Các quá trình sinh hóa trong môi trường Quá trình anammox

Tiểu luận về quá trình anammox, các yếu tố ảnh hưởng đến quá trình anammox, so sánh quá trình anammox với phương pháp xử lí N trong nước thải theo phương pháp truyền thống, ứng dụng của quá trình anamox

TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN – ĐHQGHN KHOA HÓA HỌC TIỂU LUẬN MÔN: CÁC QUÁ TRÌNH SINH HÓA TRONG MÔI TRƯỜNG QUÁ TRÌNH ANAMMOX Họ tên: TRẦN THỊ PHƯƠNG Lớp: Cao học Hóa K26 Chuyên ngành Hóa Môi trường Hà Nội -2016 MỤC LỤC Quá trình Anammox 1.1 Định nghĩa 1.2 Hóa sinh học Anammox 1.3 Các điều kiện ảnh hưởng 1.4 Vi khuẩn anammox Ứng dụng trình anammox 2.1 Quá trình xử lý kết hợp Sharon /Anammox 2.2 CANON 2.3 OLAND 2.4 SNAP So sánh phương pháp nitrat hóa truyền thống phương pháp Anammox Kết luận …….10 Tài liệu tham khảo …….10 1 QUÁ TRÌNH ANAMMOX 1.1 Định nghĩa Quá trình Anammox trình oxi hóa amoni yếm khí (Anaerobi Ammonia Oxidation, viết tắt Anammox) Trong đó, amoni oxy hóa nitrit điều kiện kỵ khí, không cần chất hữu cơ, để tạo thành phân tử N2, với amoni chất cho electron, nitrit chất nhận electron Sản phẩm trình Anammox N2, nhiên khoảng 10% N đưa vào (amoni nitrit) chuyển thành nitrat Trên sở phát vi khuẩn phản ứng Anammox, chu trình chuyển hóa Nitơ tự nhiên bổ sung mắt xích Hình 1: Chu trình nitơ có thêm mắt xích Anammox 1.2 Hóa sinh học Anammox 1.2.1 Phương trình phản ứng Phản ứng Anammox oxy hóa amoni nitrit, phản ứng hóa học đơn giản với tỷ lệ mol NH4+ : NO2- = 1:1 phương trình (1) Trên sở cân khối lượng từ thí nghiệm nuôi cấy làm giàu với kỹ thuật mẻ liên tục (SBR), có tính đến tăng trưởng khối, phản ứng Anammox xác định với hệ số tỉ lượng sau: Anammox NH 4  NO2   N2  2H 2O (1)      Cụ thể là: NH  1,32NO2 0,066HCO3  0,13H  1,02N2  0,26NO3 +0,066CH2O0,5 N0,15  2,03H 2O Trong tạo thành lượng nhỏ nitrat từ nitrit giả thiết để sinh đương lượng khử đồng hóa CO2 Phương trình chấp nhận rộng rãi đại diện cho phản ứng anammox tính toán, giải thích,… 1.2.2 Cơ chế sinh hóa Cơ chế chuyển hóa nội bào phản ứng anammox đến chưa làm sáng tỏ hoàn toàn Sử dụng phương pháp đồng vị đánh dấu (15N), Cơ chế sinh hóa anammox đề nghị hình Hình 2: Cơ chế sinh hóa trình Anammox Trong đó: NR: enzyme khử nitrit (sản phẩm giả thiết NH2OH); HH: hydrazine hydrolase, enzyme xúc tác tạo hydrazine từ amoni hydroxylamine; HZO: enzyme oxy hóa hydrazine; Cytoplasm: tế bào chất Đầu tiên, vi khuẩn Anammox khử Nitrit (NO2-) thành Hydroxilamin (NH2OH), sau Hydroxilamin Amoni ngưng tụ thành Hydrazine (N2H4) nước Cuối Hydrazine bị oxi hóa thành N2 electron lại tái sử dụng cho trình khử nitrit 1.3 Các điều kiện ảnh hưởng a) Nhiệt độ Anammox hoạt động điều kiện nhiệt độ từ 20 – 43oC (tối ưu 40oC) b) pH Từ 6.7 – 8.3 (tối ưu pH = 8) Ở điều kiện nhiệt độ pH tối ưu, tốc độ tiêu thụ chất riêng cực đại 55 µmol NH4/g protein/phút (59.4 mgNH4/g protein/h) c) Nồng độ nitrit Nồng độ nitrit cao 0.92 g/l trình bị ức chế; nồng độ nitrite cao 0.23 g/l thời gian dài (khoảng 12 h) hoạt tính anammox biến Nhưng hồi phục trình cách thêm lượng nhỏ lượng trung gian loại hydroxylamin hydrazine d) Nồng độ Oxy Hoạt tính anammox bị ức chế hoàn toàn nồng độ oxy 0.5% bão hoà không khí e) Các chất khoáng dinh dưỡng - Các chất khoáng chất dinh dưỡng làm tăng hoạt tính anammox Các chất KHCO3, KH2PO4, FeSO4, EDTA, Na2CO3, bổ sung thêm lượng muối canxi magine với nồng độ 120 – 180 mg/l - Ảnh hưởng sunfua, sunfit photphat: Nồng độ sunfua lớn 5mM, nồng độ sunfit 1mM, nồng độ photphat từ 5-50mM gây ảnh hưởng ức chế hoạt động vi khuẩn anammox 1.4 Vi khuẩn Anammox 1.4.1 Các loại vi khuẩn Anammox Quá trình Anammox thực vi khuẩn tự dưỡng thuộc nhóm Planctomycetales Đến có chi vi khuẩn anammox phát hiện, gồm Brocadia, Kuenenia, Anammoxoglobus, Jettenia Scalindua Người ta nhận thấy rằng: hỗn hợp vi khuẩn oxi hóa amoni vi khuẩn anammox điều kiện yếm khí sử dụng nitrit chất nhận điện tử amoni chất cho điện tử Phương pháp FISH sử dụng để nhận dạng loại vi khuẩn oxi hóa amoni điều kiện yếm khí cho thấy rằng: có loại Nitrosomonas spp., Candidatus Brocadia anammoxidans Candidatus Kuenenia stuttgartiensis Quá trình nuôi cấy tiến hành 42 mg N – NH4+/L làm giàu cho Nitrosomonas spp, có 30% Candidatus B anammoxidans K stuttgartiensis 2,1%; tiến hành nuôi cấy nồng độ 210 mg N-NH4+/L B.anammoxidans K stuttgartiensis chiếm đến 85,6% Tốc độ loại bỏ nitơ vi khuẩn anammox (0,6 g N/g anammox VSS/ngày) cao đáng kể so với vi khuẩn oxi hóa amoni (0,4 g N/g Nitrosomonas VSS/ngày) Phản ứng oxi hóa amoni yếm khí tiến hành hai loại vi khuẩn anammox có tên Candidatus Brocadia anammoxidans Candidatus Kuenenia stuttgartiensis Vi khuẩn trước quan sát thấy Hà Lan, sau vài thiết bị xử lý nước thải Đức Thụy Điển Hai loại vi khuẩn giống Hoạt tính cao anammox nhận thấy hai loại khoảng pH từ 6,4 đến 8,5, nhiệt độ từ 20 đến 430C Khoảng pH nhiệt độ tối ưu hai loại giống Hoạt tính anammox cao K stuttgartiensis 26,5 nmol N2/mg protein/min pH 370C Hoạt tính thấp so với hoạt tính anammox tối đa B anammoxidans Tốc độ sinh trưởng (thời gian nhân đôi 11 ngày) hai giống Hoạt tính vi khuẩn anammox cao gấp 25 lần vi khuẩn nitrat hiếu khí Quá trình oxi hóa amoni yếm khí chậm lần so với trình oxi hóa amoni hiếu khí Vi khuẩn anammox nhạy cảm với oxi nitrit Nồng độ O2 thấp 2μM nitrit từ đến 10mM gây ức chế hoàn toàn với anammox phục hồi 1.4.2 Nuôi cấy làm giàu vi khuẩn anammox - Nuôi cấy làm giàu bán mẻ: Môi trường nuôi cấy tổng hợp bao gồm: (NH4)2SO4 (1- 4,6mM), NaNO2 (14,6mM), KHCO3 (5mM), KH2PO4 (0,2mM), MgSO4.7H2O (1,2mM), CaCl2.2H2O (1,4mM) 1ml dung dịch vết Điều kiện nuôi cấy 370C điều kiện yếm khí pH = 7,5 chai nhựa 500ml chứa 25ml bùn hạt (xấp xỉ 50mg [khối lượng khô]/L) Môi trường tổng hợp dựa nghiên cứu Van de Graaf cộng sự, Sliekers cộng sự, DapenaMora cộng Môi trường tổng hợp cộng thêm dung dịch nitrit amoni dạng NaNO2 (NH4)2SO4 để phát triển hoạt tính anammox Khối lượng nitrit amoni thay đổi sinh trưởng anammox trình thí nghiệm Nước thải tổng hợp chuẩn bị hàng ngày để tránh thay đổi thành phần đầu vào hoạt động sinh học nhân tố khác Tỷ lệ N-NH4+ N-NO2- đầu vào giữ 1:1,3 đến 1:1,5 pH giữ khoảng 7,7-8,4 - Nuôi cấy làm giàu dạng mẻ liên tiếp: Quá trình làm giàu anammox thường tiến hành thiết bị phản ứng theo mẻ liên tiếp (SBR), cho thêm bùn hoạt tính vào từ bể phản ứng yếm khí Thiết bị làm việc theo chu kì, gồm giai đoạn: giai đoạn thứ nhất, đầu vào đưa vào thiết bị phản ứng liên tục, sau tiến hành khuấy, ngừng cung cấp đầu vào sinh khối lắng, cuối cùng, phần nước bơm thiết bị phản ứng Thiết bị phản ứng thổi vào liên tục hỗn hợp khí 95% Ar/5% CO2 để trì điều kiện yếm khí Việc phân lập làm giàu anammox cần điều kiện tối ưu, tạo điều kiện cho trình anammox, phải hạn chế sinh trưởng cộng đồng vi sinh vật khác Do vậy, vắng mặt oxi cần thiết Còn tiến hành thiết bị UASB, vi khuẩn nitrat đưa vào trình nuôi cấy làm giàu, có sử dụng thiết bị phân tán khí nhỏ bơm khí sử dụng cho trình hiếu khí Tốc độ dòng khí 6,4 L/phút trì để giữ nồng độ oxi khoảng mg/L Nồng độ amoni dòng vào tăng lên cách từ từ với gia tăng trình tiêu thụ chất Khi hoạt tính đặc biệt vi khuẩn oxi hóa nitrit cao 100 mg N/g VSS ngày, thiết bị hiếu khí loại bỏ thiết bị phản ứng cho chạy điều kiện yếm khí sau đẩy oxi khí Argon 12h Nước thải tổng hợp đưa vào thiết bị phản ứng Khi đạt loại bỏ 90% amoni nitrit bắt đầu tăng nồng độ dòng vào amoni nitrit lên, sau thời gian giảm thời gian lưu xuống 1.4.3 Sinh học tế bào Vi khuẩn anammox tìm thấy tầng nước biển Đen, khu vực có nồng độ oxi thấp đại dương Chúng loại cực khó để phân lập, vậy, môi trường nuôi cấy tinh khiết giữ lại Tuy nhiên, quan trắc môi trường thấy có vài môi trường nuôi cấy làm giàu cao từ thiết bị xử lý nước thải Toàn vi khuẩn anammox có ngăn ngăn màng tế bào gọi Anammoxosome trình anammox diễn Ở đây, amoni oxi hóa thành nitrit theo đường hydrazin (N2H4) hydroxylamin (NH2OH) Màng anammoxosome chứa lớp lipit mà tạo thành barie chặt chẽ chống lại phá hủy, nơi xuất đặc tính đặc biệt anammox Quá trình thủy phân làm enzim màng xúc tác cho oxi hóa NH4+ với NO2-, với hydrazine hydroxylamine, chất trung gian tạo động lực proton qua màng dùng để sản sinh ATP Cấu trúc màng chặt chẽ hạn chế phá hủy proton qua màng để tăng trình tạo ATP Nó ngăn chặn chất trung gian, hạn chế chất trung gian hoạt động hydrazine tới anammoxosome, vậy, ngăn chặn tạo phá hủy tế bào Để nghiên cứu mặt sinh học tế bào vi khuẩn anammox, người ta dùng phương pháp xác định cấu trúc DNA RNA Thí nghiệm tiến hành dựa mẫu lấy từ hệ thống SBR Nhận thấy 70% sinh khối hệ thống cấu tạo loại vi khuẩn dễ dàng nhận mặt hình dáng Xác định cấu trúc phân tử vi khuẩn phương pháp vật lý, theo phương pháp vi khuẩn phân tích từ hỗn hợp cách ly tâm mẫu Kết cho thấy trình tự DNA mẫu đem xác định giống với trình tự cấu trúc di truyền Planctomycete Loại vi khuẩn tìm thấy có khả oxy hóa amoni điều kiện yếm khí đặt tên Candidatus Brocadia Anammoxidans Nhóm Planctomycete bao gồm với loài ghi nhận Rất nhiều trình tự DNA ghi nhận, thực tế có loại khác thuộc nhóm Planctomycete này, loại vi khuẩn anammox Trên thực tế loại vi khuẩn anammox có tên K.struttgartiensis vừa tìm thấy lại cho vào nhóm riêng biệt, theo cấu trúc DNA có giống vể mặt di truyền 90% so với Brocadia Anammoxidans nói trên, điều chứng tỏ khác mức độ loại vi khuẩn Ứng dụng trình anammox Công nghệ Anammox công nghệ có tiềm hiệu kinh tế cao cho việc loại bỏ amoni có nước thải nơi có hàm lượng amoni cao chất hữu khó phân hủy Người ta ứng dụng trình Anammox vào xử lý nước thải bãi chôn lấp, dòng thải công nghiệp cá hộp Dòng thải công nghiệp cá hộp có độ mặn tương tự nước biển, hàm lượng chất hữu cơ, protein cao Quá trình phân hủy yếm khí dòng thải tạo thành lượng lớn amoni (5000mg/l) phân hủy protein, tỉ lệ C/N dòng thải thấp, phù hợp để dùng phương pháp anammox để xử lý Nước thải chứa hàm lượng cao amoni chất hữu dòng thiết bị phân hủy bùn xử lý phương pháp Phản ứng Anammox xảy amoni nitrite với tỷ lệ mol 1:1,32 Như vậy, để áp dụng Anammox vào xử lý Nitơ nguyên tắc có cách sau: Thứ nhất: Bổ sung thêm nitrite để đạt tỉ lệ thích hợp 1:1 Thứ hai: Chuyển hóa nửa amoni ban đầu thành nitrite nitrite sinh phản ứng với nửa amoni lại Hướng thứ hai nguyên lý cho ứng dụng thực tế Anammox Như vậy, công nghệ xử lý Nitơ bao gồm nitrit hóa bán phần theo sau Anammox Mục tiêu phương pháp nguồn nước có nồng độ amoni cao (>0,2 g/l) cacbon hữu thấp (tỉ lệ C:N < 0,15) Hình 3: Sơ đồ công nghệ sử dụng bể nitrat hoá phần bể Anammox 2.1 SHARON trình kết hợp SHARON-Anammox SHARON hệ thống phát triển để xử lý Nitơ nước loại ép bùn, kết hợp nitrit hóa khử nitrit Dựa vào đặc điểm nhiệt độ cao (trên 300oC), vi khuẩn oxy hóa amoni (AOB) sinh trưởng nhanh vi khuẩn oxy hóa nitrit (NOB), nguyên tắc hệ thống lựa chọn thời gian thủy lực (HRT) đủ ngắn vận hành nhiệt độ cao NOB bị rửa trôi khỏi bể phản ứng trình oxy hóa amoni dừng nitrite Metanol dùng làm nguồn carbon cho khử nitrit Khi SHARON sử dụng với chức nitrite hóa để kết hợp với Anammox thành trình xử lý hai giai đoạn nitrat hóa bán phần (chuyển 50-60% amoni thành nitrit) anammox Hai trình diễn sau: Nitrat hóa bán phần: 2NH4+ + 3O2 → NH4+ + NO2- + 2H+ Anammox: NH4+ + + NO2- → N2 + H2O Phản ứng tổng cộng: 2NH4+ + 3O2 → N2 + H2O + 2H+ H+ sinh thường cân bicacbonat sunfit Hai trình thực hai thùng phản ứng riêng biệt hai tháp đơn Trước tiên, thiết bị phản ứng hiếu khí, amoni bị oxi hóa phần thành nitrit Bùn hoạt tính từ thiết bị xử lý nước thải cấy vào, sau trình anammox diễn tron thiết bị phản ứng mẻ liên tiếp Bề mặt phản ứng anammox đậy kín để ngăn cản oxi vào Nitrit tạo với amoni lại sinh khối trình nitrat bán phần đưa vào trình anammox So với hệ thống Nitrate hóa-khử nitrate truyền thống, trình SHARONAnammox tiết kiệm 50% nhu cầu oxy 100% nhu cầu bổ sung nguồn carbon hữu 2.2 CANON – Quá trình loại nitơ hoàn toàn tự dưỡng qua nitrite Quá trình làm giàu anammox thường tiến hành thiết bị phản ứng theo mẻ liên tiếp (SBR), cho thêm bùn hoạt tính vào từ bể phản ứng yếm khí Thiết bị làm việc theo chu kì: Bước 1: Bể phản ứng kiểu SBR nạp bùn Anammox vận hành điều kiện kỵ khí với nước thải tổng hợp chứa amoni nitrit Bước 2: Oxy cung cấp nồng độ giới hạn để phát triển vi khuẩn nitrite hóa với nước thải tổng hợp chứa amoni không chứa nitrit Kết khoảng 85% Nitơ amoni chuyển hóa thành N2 15% lại thành Nitrat Phân tích mẫu bùn CANON kỹ thuật FISH phát có mặt vi khuẩn AOB thuộc chi Nitrosomonas vi khuẩn oxy hóa amoni kỵ khí Từ đó, chế vận hành CANON giả thiết kết hợp phản ứng nitrite hóa bán phần phản ứng Anammox bể phản ứng CANON với bể phản ứng có lớp bùn nâng dòng khí vận hành với tải trọng Nitơ lên đến 3,7 kg-N/m3/ngày, với hiệu suất loại Nitơ khoảng 40% Nghiên cứu chi tiết cho thấy bùn CANON tạo thành hạt tập hợp vi khuẩn Anammox phân bố bên hạt Các hạt tập hợp có kích thước khác có thành phần khuẩn AOB anammox khác 2.3 OLAND OLAND hệ xử lý Nitơ hoàn toàn tự dưỡng, có tên đầy đủ hệ thống nitrate hóa-khử nitrate tự dưỡng điều kiện giới hạn oxy OLAND phát triển hệ thống SBR, theo đường gần ngược lại với CANON Bùn nitrate hóa hoạt tính cấy vào bể SBR vận hành điều kiện giới hạn oxy nạp nước thải tổng hợp chứa 1000 mg NH+ - N/l tải trọng khác Sau thời gian, vi khuẩn NOB phát giảm dần (cỡ 107 lần), Nitơ dạng khí N2 xuất tăng dần (40% với tải trọng 0,13 kg-N/m3/ngày) (Cơ chế loại Nitơ giả thiết oxy hóa NH4+ thành N2 NO2- với enzym tương tự Hydroylamine oxidoreductase (HAO) vi khuẩn nitrate hóa thông thường.) 2.4 SNAP Cũng trình xử lý Nitơ sở kết hợp nitrite hóa bán phần Anammox bể phản ứng, SNAP sử dụng vật liệu sợi tổng hợp acrylic làm vật liệu bám cho vi khuẩn AOB Anammox Bùn hoạt tính dùng để cấy ban đầu, sau thời gian dài vận hành qua giai đoạn nitrite hóa vi khuẩn Anammox sinh trưởng kết hợp với vi khuẩn AOB bám vật liệu chuyển hóa phần lớn amoni ban đầu thành khí Nitơ Kết nghiên cứu phòng thí nghiệm với bể phản ứng lít nước thải tổng hợp cho thấy SNAP đạt hiệu suất loại bỏ Nitơ 80% với tải trọng đến kgN/m3/ngày Với vật liệu bám nhẹ, bề mặt riêng lớn (146.5 m2/m3) khả bám cao (0.5 – 0.6 g-SS/g-vật liệu), SNAP có ưu việc đưa vào xây dựng áp dụng thực tế Kết phân tích 16s rDNA cho thấy bùn SNAP chứa vi khuẩn AOB có mức độ tương tự cao với Nitrosomonas europaea, vi khuẩn anammox gần với dòng KU-2 vi khuẩn NOB tương tự Nitrospira sản phẩm So sánh phương pháp nitrat hóa truyền thống với phương pháp nitrat hóa bán phần/Anammox Giá thành trình loại bỏ Nitơ phương pháp nitrat – đề nitrat hóa truyền thống tương đối lớn liên quan đến nhu cầu đòi hỏi oxi chất hữu Quá trình Nitrate hóa: NH4+ + 2O2 = NO3- + H2O + 2H+ NH4+ + 1.5O2 = NO2- + H2O + 2H+ Quá trình Denitrate hóa: 6NO3- + 5CH3OH + CO2 = 3N2 + 8HCO3- + 6H2 6NO2- + 3CH3OH + CO2 = 3N2 + 6HCO3- + 3H2 Trong trình nitrat hóa, việc đưa oxi (không khí) vào nước thải để oxi hóa amoni cần lượng lớn lượng Thêm vào đó, lượng BOD có mặt nước thải thường có giới hạn nên cần đưa thêm BOD cách bổ sung methanol cho trình denitrat hóa Vì vậy, việc loại bỏ hoàn toàn N nước thải có chứa hàm lượng N cao đòi hỏi bổ sung lượng lớn C hữu Mặt khác, trính nitrat hóa yêu cầu tuổi bùn lâu nên thiết bị phản ứng phải lớn Quá trình nitrat hóa bán phần/ Anammox khắc phục hạn chế phương pháp truyền thống Phương pháp sử dụng tối thiểu BOD lượng nên giúp tiết kiệm giá thành Quá trình nitrat hóa hoàn toàn diễn theo hai bước: amoni chuyển thành nitrit nhờ vi khuẩn nitromonas (AOB) sau nitrit chuyển thành nitrat nhờ vi khuẩn nitrobacter (NOB) AOB sử dụng 1,5mol O2 cho 1mol amoni trình nitrat hóa hoàn toàn cần 2mol O2 Trong đó, trình nitrat hóa bán phần cần 0,75 mol O2 cho 1mol Nitơ Như nhu cầu oxi trình nitrat hóa bán phần 62,5% nhu cầu oxi trình nitrat hóa hoàn toàn Hình 4: So sánh trình khử nitơ truyền thống (nitrification/denitrification) qúa trình nitrat hoá phần - Anammox Trong phương pháp truyền thống tồn vấn đề như: hiệu loại bỏ nito thấp, tiêu thụ nhiều lượng, việc vận hành không ổn định sử dụng công nghệ loại bỏ nitơ cho xử lý nguồn thải chứa nhiều amoni hàm lượng cacbon hữu Trong đó, phương pháp nitrat hóa bán phần/anammox không cần bổ sung nguồn cacbon hữu cơ, sản phẩm bùn tạo không đáng kể, nhu cầu oxi lượng thấp Kết luận Anammox công nghệ phát triển năm gần Nó đem lại lợi ích kinh tế mang lại nhiều tiềm cho xử lý nước thải có chứa amoni có hàm lượng cacbon hữu thấp Đây phương pháp có hiệu kinh tế so với trình loại bỏ amoni thông thường từ nước thải có chứa nhiều amoni với ưu điểm như: - Tiết kiệm lượng cho trình nitrat hóa giảm 60% lượng oxi cần cung cấp - Không cần cung cấp lượng cacbon hữu trình khử nitrat, thích hợp cho nước thải có hàm lượng N cao - Các vi khuẩn Anammox tạo sinh khối nên lượng bùn cần xử lý giảm đáng kể Tuy nhiên, phương pháp có hạn chế như: - Vi khuẩn anammox sinh trưởng chậm nên khó làm giàu nuôi cấy (thời gian nhân đôi khoảng 11 ngày) - Muốn chuyển amoni thành N2 nitrit trung gian hiệu oxi cung cấp phải kiểm soát chặt chẽ Mặc dù hạn chế, lợi ích mà công nghệ Anammox mang lại vô lớn Vì vậy, công nghệ nghiên cứu ứng dụng ngày rộng rãi Tài liệu tham khảo http://www.congnghemoitruongxanh.com/tai-lieu-moi-truong/1-2-gioi-thieuchung-ve-anammox https://en.wikipedia.org/wiki/Anammox Khóa luận tốt nghiệp “Nghiên cứu xử lý amoni phương pháp sinh học sử dụng vi khuẩn tự dưỡng” – ĐH Khoa học Tự nhiên http://123doc.org/document/3119002-qua-trinh-anammox-va-ung-dung.htm 10