ƯƠ NG III CH CHƯƠ ƯƠNG ANCOL V À PHENOL VÀ A- Ancol ( Rượu ) Người ta phân loại ancol làm loại : R CH2 OH CH R' R C OH Ancol bậc CH2 CH CH2 OH OH OH OH OH Etan-1,2-diol etylenglycol R' R CH2 CH2 R'' Propan-1,2,3-triol, glyxerol Ancol vòng : Xiclohexanol, xiclopentanol, … OH Ancol bậc OH Ancol bậc OH CH OH Et OH Phenol 2-Metylxiclohexanol I- T ÊN G ỌI: TÊ GỌ ốc tế: Tên hidrocarbon + đuôi OL 1- Tên qu quố Đánh số cho carbon mang OH có số nhỏ ông th ường 2- Tên th thô thư ng:: Ancol ( rượu ) + gốc hidrocarbon + đuôi IC: 2-Etylxiclohexandiol-1,4 Ancol chưa no: OH CH2 CH CH2 OH CH2 CH CH CH3 OH CH3 CH3 OH CH3 CH2 OH CH3 C 2-Propenol-1 OH (Prop-2-en-1-ol) CH3 Metanol, ancol metylic Etanol, ancol etylic CH3 CH CH2 CH2 OH 2-metylpropan-2-ol, ancol t-butylic CH2 OH CH3 3-metylbutan-1-ol, ancol isoamylic Phenyl metanol, ancol benzylic 3-Butenol-2 (But-3-en-2-ol) 2-Xiclohexenol Từ hợp chất magie RMgX ( Hợp chất Grignard ) : � Victor Grignard ( Pháp, Nobel 1912 ) II Điều chế : Hidrat hóa anken R – CH = CH2 H2 SO4 + ete khan RMgX to ete khan C H MgCl C 2H5Cl + Mg R-X + Mg R – CHOH – CH3 Thủy phân halogenua ankyl (môi trường kiềm) : NaOH R-X + H2O C6H5Br + Mg ete khan C 6H5MgBr R-OH + HX to � � δ− δ+ R MgX + R' δ− O δ+ CH R' Khả phản ứng : R-I > R-Br > R-Cl CH (1) R OMgX � ' R CH H+ R + H2O ' R X R + Mg CH (2) OH OMgX OH Cộng ( ) ( ) ta được: Khử andehit, xeton : RMgX R C H + H2 Ni to R O CH2 1- R’CHO R CH Ancol bậc OH OH Ancol bậc I R' 2- H3 O+ Tương tự: R' R C O R' + H2 Ni to R CH R' RMgX 1- R’COR’’ 2- H3 O+ R C R'' Ancol bậc OH OH Ancol bậc II 1- RMgX H2 C CH2 O 2- H3 O+ R-CH2-CH2-OH Ancol bậc (+2C) � V í dụ: (CH3)2-CHMgCl CH3MgBr 1- CH3CH=O 2- H3 O+ 2- H3O+ H2C CH CH Chỉ phản ứng với kim loại kiềm mà không phản ứng với NaOH, KOH, … CH3 CH3 OH 1- CH3 -CO-CH3 1- C6H5CH2MgCl CH3 ROH CH3 CH3 C CH2 RONa + H 2O (CH3)3COK + H 2O III Tính chất hóa học : O � - + RO + H � CH 3OH 15,4 Điều kiện : xúc tác axit có proton (H 2SO4), to R-OH Tính axit : ROH > bậc > bậc C 2H5OH 16 (CH 3)3COH + NaOH ản ứng ester hóa : Ph Phả H pka : ROH + NaOH C6H5CH2CH2CH2OH 2- H3O+ ancol bậc RONa + 1/2H2 ancolat Các ancolat kim loại kiềm bị thủy phân hoàn toàn tạo dung dịch có tính bazơ mạnh: OH O + Na CH3 (CH 3)3COH 18,6 CF 3CH2OH 12,43 + R ’COOH H2 SO4đđ to R’COOR + H 2O Khả phản ứng : CH3OH > bậc > bậc > bậc � Phenol không phản ứng este hóa với axit điều kiện Muốn thực phản ứng este hóa phenol người ta phải dùng hợp chất có hoạt tính mạnh : anhidric axit clorua axit ốc th Lucas ZnCl2 pha dd HCl đđ gọi thu thuố thử ứng dụng để nhận biết bậc ancol � R-OH + HCl ZnCl2 RCl + H 2O OH + CH COOH không tan nước H2SO4 to OCOCH3 OH CH3 C O C CH3 O O piridin � + CH 3COOH + HCl OCOCH3 CH3 C Cl O Phản ứng xảy cho tượng : ban đầu hỗn hợp phản ứng bị đục để yên lúc từ từ tách làm hai lớp chất lỏng Bậc : phản ứng nhanh Bậc : phản ứng chậm Ở nhiệt độ thường Bậc : không phản ứng piridin ản ứng halogen hóa với SOCl 2, PX 5, PX3 : Ph Phả ản ứng với HX ( HCl Ph Phả HCl,, HBr HBr,, HI ) : R-OH + HX RX + � Tiến hành : sục khí HX vào ancol đun ancol với HX đđ � Khả phản ứng : Bậc > > HI > HBr > HCl � R-OH + SOCl R-Cl + SO R-OH + PCl R-Cl + POCl + HCl H 2O HCl phản ứng yếu phải có thêm ZnCl2 làm xúc tác Lưu ý HCl kh ông ph ản ứng với ancol bậc II khô phả R-OH + PBr R-Br + H 3PO3 + HCl ản ứng kh nước ( dehydrat hóa ) : Ph Phả khử - Điều kiện : H 2SO4 đđ R-CH2-CHOH-CH3 (170oC) H2 SO4 đđ 170oC Al2O3 ản ứng oxi hóa hữu hạn : Ph Phả (400-800oC) ất oxi hóa yếu: a- Với ch chấ R-CH2-OH + CuO R-CH=CH-CH + H2O to R-CHO + Cu + H 2O Ancol bậc - Khả phản ứng : ancol bậc > bậc > bậc - Định hướng phản ứng tuân theo quy tắc Zaixep - Tuy nhiên dùng dư ancol thực phản ứng nhiệt độ thấp phân tử ancol khử phân tử nước cho ete R CH R' + CuO o t R H2 SO4 đđ CH3-CH2-O-CH2-CH3 140oC + CH3 C CH OH CH3 CH3 C CH2OH2 - H2 O CH3 CH + H2O Ancol bậc Trong điều kiện tương tự ancol bậc không phản ứng ất oxi hóa mạnh b- với ch chấ nh:: KMnO4 (loãng, lạnh, trung hòa), CrO3/ceton, H 2CrO4 , K2Cr2O7, CH3 CH3 C CH2 CH3 Chuyển vị to 3RCH2OH + 2H 2CrO4 + 6H + to 3RCH2OH + 4H 2CrO4 + 12H + 3RCHO + 2Cr+3 + 8H 2O 3RCOOH + 4Cr+3 + 13H 2O + H2 SO4 -H2 O Cu Dietylete so với C mang nhóm OH, phản ứng loại nước kèm với chuyển vị: H2SO4 + H 2O ú: Với ancol không hidro Cα � Ghi ch CH R' O OH 2CH3-CH2-OH C CH3 C CH CH CH3 -H CH3 C CH2 CH3 CH3 3R CH R' + OH 2H2CrO4 + 6H+ to 3R C R' + 2Cr+3 + O 8H 2O ản ứng haloform : Ph Phả X2 /NaOH löôïng dö CH CH R' CHX3 + RCOONa OH CHCl3 : Cloroform CHBr3 : Bromoform CHI3 : Iodoform CH3 CH R + I2 + 2NaOH CH3 C R OH CH3 C + 2NaI + 2H2O O R + 3I2 + 4NaOH RCOONa + CHI3 + 3NaI + 3H2O O � Do I2 tan nước nên thường phải thêm iodua (I-),ví dụ KI gọi dd Iod/iodua � Các phản ứng haloform phản ứng idoform dùng để nhận biết ancol bậc có dạng : CH3 CH R iodoform chất rắn có màu vàng sáng OH CH3 CH CH3 CH3 OH CH CH2 CH3 OH Pentan-3-ol Propan-2-ol � Lưu ý : Khi R = H : CH2 CH3 CH H OH CH3 CH2 OH ancol bậc