Chuong IIC

I Gọi tên : C - ANKIN Tên thông thường : xem dẫn xuất axetilen CH3 � Tùy cấu trúc ankin mà người ta chia ankin làm loại ankin cuối dây ankin dây : R C CH R C C C CH CH3 Metylaxetilen CH3 C C CH3 CH3 Dimetylaxetilen � Axetilen ankin cuối dây có cấu trúc đối xứng HC CH II Tính chất vật lý : CH C CH Isopropylaxetilen Tên quốc tế : - Nếu hợp chất vừa có nối đôi nối ba phải đánh số ưu tiên nối đôi có STT nhỏ Khử 2HX dihalogenua ankyl (vic gem) : - Giống ankan, anken (tan H2SO4 đđ lạnh) - Tác chất : NaNH2/NH3 lỏng III Điều chế : 2Na + 2NH3 Điều chế axetilen : a Từ than đá đá vôi : R Than cốc 2000oC CaC2 H2O C2H2 H X C CH H X Fe(NO3) -33o C KOH EtOH HX + 2NaNH2 + H2 R C H NaNH2 CH X R C CH NH3 lỏng halogenua vinyl Cao CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2 b Oxi hóa metan : 6CH4 + O2 CH Etylaxetilen R' CH3 Đá vôi C Akin dây Akin cuối dây Than đá CH2 1500oC 2C2H2 + 2CO + 10H2 - Phản ứng thường dùng để điều chế ankin cuối dây Nhưng ankin cuối dây có tính axit nên người ta th ng d ù ng d NaNH2 (3:1) v s ẽ thu đ ợ c mu ố i axetilua natri thay ankin Sau phải thêm vào dung dịch axit để chuyển hóa muối natri thành akin tương ứng 3 Khử X2 tetrahalogenua ankyl : R CH CH2 X2 R CH CH2 X X NaNH2 NH3l R C CH + 2HX vic-dihaloankan X X C C X X + to Zn C + C 2ZnX2 - Ứng dụng : để bảo vệ nối ba R H X C CH H X gem-dihaloankan NaNH2 NH3l R C CH + 2HX Phản ứng axetilua natri với R’X (halohenua ankyl) : - Là phản ứng tăng mạch R C CH Ankin cuối dây IV Tính chất hóa học : NaNH2 NH3l δ+ R C CNa Axetilua natri δ- + R' > X R C C R' + NaX * Cộng tác nhân đối xứng : Phản ứng cộng H2 : Cộng đối xứng Phản ứng cộng X2 : Phả ản ứng cộng Ph Cộng bất đối xứng Phả Phản ứng ankin C Phả ản ứng oxi hóa (KMnO4 ) Ph X2 C C C X X X2 Dihaloanken Phả Phản ứng thể thể hiệ tính axit yếu (ankin (ankin cuố cuối dây) X X C C X X Tetrahaloankan * Cộng tác nhân bất đối xứng : - Đối với ankin dây (bất đối xứng) : Phản ứng cộng HX (hidracid): - Đối với ankin cuối dây : R C CH HX R C R CH2 C C R' HX R (sản phẩm chính) C CH R' + R CH X X C R' X (hỗn hợp sản phẩm) X R C CH2 HX R C CH3 (sản phẩm chính) X X X R gem-dihaloankan C CH R' HX R C CH2 R' (sản phẩm chính) X X gem X H+ R C X CH2 R C X CH3 X- X R C X CH3 R CH C X R' HX R CH2 C X R' (sản phẩm chính) Phản ứng cộng H2O (xúc tác HgSO4) : - Đối với ankin dây đối xứng axetilen : R C C R HX R CH C (sản phẩm nhất) R - Đối với axetilen : X HC CH X R C CH R HX R c/vị CH H2C C CH2 Axetandehit - Đối với akin cuối dây : X HX CH CH2 HX CH H3C X R C CH CH H2O HgSO4 R CH c/vị CH2 OH - Đối với akin dây : R' H2O HgSO4 Phản ứng cộng HCN CH3COOH : R C CH + R' R CH OH C R' HO c/vị c/vị - HCN CH3COOH cộng lần R C CH HCN R C CH2 CN R C + CH2 R' R CH2 C R' R O O C CH CH3COOH R C CH2 OCOCH3 Hỗn hợp ceton R C C R H2O HgSO4 R CH C R c/vị HO (sản phẩm nhất) R CH C O ceton R C CH3 Metylceton gem C R O (sản phẩm chính) X (sản phẩm chính) C CH O (sản phẩm chính) R gem R H3C HO X X HC H2 O HgSO4 * Phản ứng oxi hóa : Tạo axetilua kim loại kiềm với NaNH2 : Phản ứng oxi hóa KMnO : R C C R' KMnO4 RCOOH + * Thể tính axit yếu ankin cuối dây : - Tính axit akin cuối dây giải thích : R C HA H+ + A- CH H+ + R C R C CH + NaNH R C CNa + H 2O NH 3l R C CNa + NH3 R C CH + NaOH R’COOH C rút e- - Tính axit akin cuối dây yếu (axetilen pka = 25) Tạo axetilua kim loại nặng với CuCl/NH3 AgNO3/NH3 : - Dùng để nhận biết ankin cuối dây R C CH + [Cu(NH 3)2]+ R C CCu + NH3 + NH4+ R C CH + [Ag(NH 3)2 ]+ R C CAg + NH3 + NH4 +