së gi¸o Dôc & §µo t¹o kú thi häc sinh giái thµnh phè líp 12 së gi¸o Dôc & §µo t¹o kú thi häc sinh giái thµnh phè líp 12 hµ néi N¨m häc 2008 2009 M«n thi Hãa häc Ngµy thi 26 11 2008 Thêi gian lµm bµi 1[.]
sở giáo Dục & Đào tạo kỳ thi học sinh giỏi thành phố - lớp 12 hà nội Năm học 2008-2009 Môn thi: Hóa học Ngày thi: 26 - 11 - 2008 Thời gian làm bài: 180 phút (Đề thi gồm trang) Đề thức Câu I (2,5 điểm) 1/ Cã c©n b»ng 2SO2 + O2 ⇌ 2SO3 ∆H < Cân chuyển dịch theo chiều (thuận hay nghịch) khi: a) tăng nhiệt độ b) giảm thể tích bình chứa c) cho thêm khí heli vào bình chứa Giải thích 2/ Vì cho thêm natri axetat lại làm chậm trình giải phóng hiđro phản ứng kẽm với axit clohiđric? 3/ Trong dung dịch bÃo hòa, muối tan nớc nh PbF2, PbCl2, PbBr2, PbI2 có cân sau: PbF2 ⇌ Pb2+ + 2F PbCl2 ⇌ Pb2+ + 2Cl PbBr2 ⇌ Pb2+ + 2Br PbI2 ⇌ Pb2+ + 2I Giải thích cho thêm axit vào dung dịch bÃo hòa số muối trên, độ tan lại tăng lên trờng hợp khác không tăng (không xét trình thủy phân muối) 4/ Tõ thùc nghiÖm thÊy r»ng cho NaNO rắn vào axit H3PO4 đặc lấy d đun nóng cã tho¸t axit HNO3 VËy cã thĨ kÕt ln lực axit H 3PO4 mạnh axit HNO3 đợc không? Giải thích ngắn gọn Nếu cho dung dịch NaNO3 loÃng tác dụng với dung dịch axit H 3PO4 loÃng nhiệt độ thờng thu đợc axit HNO3 không? Câu II (3,5 điểm) 1/ Khi cho dung dịch chứa 36,5 gam HCl tác dụng với dung dịch chứa 40 gam NaOH thấy thoát lợng nhiệt 57 kJ Nếu cho 150 gam dung dịch H 2SO4 10% tác dụng với 50 gam dung dịch KOH 11,2% lợng nhiệt thoát bao nhiêu? 2/ Có cân xảy dung dịch H2S ⇌ H+ + HS- K1 = 10-7 HS- ⇌ H+ + S2- K2 = 10-13 Dựa vào số cân cho trên, tính số cân K trình 2H+ + S2- H2S 3/ Thủy phân hoàn toàn 2,475 gam halogenua photpho ngời ta thu đợc hỗn hợp axit (axit photpho với số oxi hóa tơng ứng axit không chứa oxi halogen) Để trung hòa hoàn toàn hỗn hợp cần dùng 45 ml dung dịch NaOH 2M Xác định công thức halogenua Câu III (4,0 điểm) 1/ Đốt cháy 3,2 gam sunfua kim loại M2S (kim loại M hợp chất thể số oxi hóa +1 +2) oxi d Sản phẩm rắn thu đợc đem hòa tan hết lợng vừa đủ dung dịch H2SO4 39,2% nhận đợc dung dịch muối có nồng độ 48,5% Đem làm lạnh dung dịch muối thấy tách 2,5 gam tinh thể, nồng độ muối giảm 44,9% Tìm công thức tinh thể muối tách 2/ Trộn oxit kim loại FeO, CuO MO (M kim loại cha biết, chØ cã sè oxi hãa +2 hỵp chÊt) theo tỉ lệ mol : : đợc hỗn hợp A Dẫn luồng khí H d ®i qua 11,52 gam A nung nãng ®Õn c¸c phản ứng xảy hoàn toàn thu đợc hỗn hợp B Để hòa tan hết B cần 180 ml dung dịch HNO3 nồng độ 3M thu đợc V lít (đktc) khí NO dung dịch chứa nitrat kim loại Xác định kim loại M tính V Câu IV (3,5 điểm) 1/ Khi crăckinh ankan thu đợc hỗn hợp X gồm hiđrocacbon Biết khối lợng mol ankan ban đầu gấp 1,35 lần khối lợng mol trung bình X Hỏi có phần trăm (theo số mol) ankan ban đầu đà tham gia phản ứng trên? 2/ Phản ứng cộng hợp HBr với hợp chất A theo tỉ lệ 1:1 tạo hỗn hợp D gồm chất đồng phân cấu tạo nhau, hỗn hợp D có chứa 79,2% Br khối l ợng, lại C H Biết tỉ khối hỗn hợp so với oxi nhỏ 6,5 Xác định công thức cấu tạo A sản phẩm D 3/ Hiđrocacbon mạch hở X có chứa 94,12% cacbon, phân tử khối nhỏ 120 Khi thay hết nguyên tử H linh động phân tử X nguyên tử kim loại M thu đ ợc muèi Y cã chøa 76,6% kim lo¹i BiÕt r»ng M muèi Y cã sè oxi hãa lµ +1 a) Xác định công thức cấu tạo X Y, biết phân tử X có tính đối xứng b) Viết phơng trình hóa học biến đổi X thành Y phơng trình phản ứng hợp nớc X (có xúc tác thích hợp) Câu V (4,0 điểm) 1/ Khi đun hỗn hợp hai ancol no đơn chức, mạch hở, không phân nhánh với axit sunfuric đặc nhiệt độ thích hợp ngời ta thu đợc 14,4 gam nớc 52,8 gam hỗn hợp X gồm chất hữu đồng phân với tỉ lệ mol Tìm công thức hai ancol, giả sử phản ứng xảy hoàn toàn 2/ Khi đốt cháy 0,01 mol chất hữu X (có phân tử khối nằm khoảng từ 140 đến 160) cần 1,456 lít oxi (đktc) tạo thành CO H2O theo tỉ lệ khối lợng tơng ứng 2,93:1 X tác dụng đợc với dung dịch NaOH, không tác dụng với Na kim loại a) Tìm công thức phân tử viết công thức cấu tạo có X b) Đun nóng chất X với nớc điều kiện thích hợp (có H+ xúc tác) thu đợc chất B D, biết phân tử chất chứa chức hóa học phân tử khối B gấp 1,364 phân tử khối D Xác định công thức cấu tạo X, B, D 3/ Hợp chất A có công thức phân tử C 7H6O2, tan Ýt níc nhng tan tèt dung dÞch NaOH tạo thành muối B (công thức C 7H5O2Na) B tác dụng với nớc brom tạo hợp chất D, phân tử D chứa 64%Br khối lợng Khử 6,1gam hợp chất A H2 (xúc tác Pt) 200C thu đợc 5,4 gam hợp chất thơm G a) A loại hợp chất nào? b) Tính hiệu suất phản ứng tạo G c) Xác định công thức cấu tạo hợp chất A, B, D, G Câu VI (2,5 điểm) 1/ A hợp chất hữu tạp chức, mạch hở, không phân nhánh, tác dụng với nớc brom tạo axit monocacboxylic tơng ứng Cho lợng A tác dụng với lợng d anhiđrit axetic (CH3CO)2O điều kiện thích hợp, phản ứng xong thu đợc 9,54 gam este 7,2 gam CH3COOH Cũng với lợng A nh đem phản ứng với dung dịch AgNO3 NH3 d thu đợc 6,48 gam Ag kết tủa Tìm công thức cấu tạo dạng mạch hở A 2/ Khi thủy phân hoàn toàn mol pentapeptit thu đợc mol glyxin, mol alanin, mol valin, mol tyrosin Khi thủy phân không hoàn toàn X thấy hỗn hợp sản phẩm có đipeptit Gly Ala, Ala – Gly vµ tripeptit Tyr – Val - Gly Cho X tác dụng với HNO không thấy giải phóng N2 Xác định trình tự amino axit phân tử X 3/ Khi thủy phân hoàn toàn 29,2 gam đipeptit thiên nhiên dung dịch NaOH, thu đợc hỗn hợp muối, có 19,4 gam muối X Trong phân tử X có chứa 23,71% khối lợng natri Xác định công thức cấu tạo có đipeptit ban đầu Cho H = 1; C = 12; N = 14; O = 16; Na = 23; Mg = 24; P = 31; S = 32; Cl = 35,5; K = 39; Fe = 56; Cu = 64; Br = 80; Ag = 108 -HÕt ( Giám thị không giải thích thêm) Họ tªn thÝ sinh: Sè b¸o danh: