Tôi cũng xin cảm ơn các đồng nghiệp làm việc tại Phòng thí nghiệm bộ môn Hóa, khoa Môi trường, Phòng thí nghiệm JICA, khoa Quản lý đất đai, Phòng thí nghiệm Trung tâm, khoa Công nghệ Thự
Trang 1ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
-
Hoàng Hiệp
NGHIÊN CỨU ỨNG DỤNG VẬT LIỆU CuO/TiO2 NHẰM XỬ LÝ HỢP CHẤT HỮU CƠ
1 PGS.TS Lê Thanh Sơn
2 PGS.TS Nguyễn Trường Sơn
Hà Nội - 2016
Trang 2LỜI CAM ĐOAN
Tôi xin cam đoan đây là công trình nghiên cứu của riêng tôi Các số liệu và kết quả đƣợc đƣa ra trong luận án là trung thực, đƣợc các đồng tác giả cho phép
sử dụng và chƣa từng công bố trong bất kì công trình nào khác
Tác giả
Hoàng Hiệp
Trang 3LỜI CẢM ƠN
Lời đầu tiên tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc PGS TS Lê Thanh Sơn, PGS TS Nguyễn Trường Sơn đã hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi, giúp đỡ tôi trong quá trình thực hiện luận án
Tôi xin cảm ơn Dr Savio Moniz, bộ môn Công nghệ Hóa học – Trường Đại học London, Anh Quốc, cảm ơn Dr Jaromír Jirkovský, Viện Hóa lý J Heyrovsky, cộng hòa Czech và Dr Jan Procházka, giám đốc điều hành, công ty Advanced Materials - Praha, cộng hòa Séc đã giúp đỡ và góp những ý kiến quý báu cho các nghiên cứu trong luận án này
Tôi chân thành cảm ơn các thầy, cô ở Phòng thí nghiệm Hóa môi trường, Khoa Hóa, Trường ĐH Khoa học Tự nhiên đã dạy dỗ và chỉ bảo trong quá trình hoàn thành luận án Tôi cũng xin cảm ơn các đồng nghiệp làm việc tại Phòng thí nghiệm bộ môn Hóa, khoa Môi trường, Phòng thí nghiệm JICA, khoa Quản lý đất đai, Phòng thí nghiệm Trung tâm, khoa Công nghệ Thực phẩm – Học viện Nông nghiệp Việt Nam đã tạo điều kiện giúp đỡ về trang thiết bị phân tích, dụng
cụ và hóa chất trong quá trình nghiên cứu
Cuối cùng, tôi xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, bạn bè, đồng nghiệp đã luôn ủng hộ, động viên và giúp đỡ tôi vượt qua những khó khăn trong thời gian thực hiện luận án này
Hà nội, ngày 20 tháng 11 năm 2015
Trang 4MỤC LỤC
Trang
DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT 6DANH MỤC BẢNG 7DANH MỤC HÌNH 8
MỞ ĐẦU Error! Bookmark not defined CHƯƠNG I TỔNG QUAN CÁC VẦN ĐỀ NGHIÊN CỨUError! Bookmark not
defined.
1.1 Tổng quan về xúc tác quang TiO2 Error! Bookmark not defined.
1.1.1 Giới thiệu vật liệu TiO2 Error! Bookmark not defined.
1.1.3 Vật liệu TiO2 biến tính Error! Bookmark not defined 1.1.4 Kỹ thuật cố định xúc tác Error! Bookmark not defined.
Bookmark not defined.
1.3 Phương pháp xử lý hợp chất hữu cơ trong nướcError! Bookmark not defined.
not defined.
Bookmark not defined.
Trang 5CHƯƠNG 2 THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨUError! Bookmark
not defined.
2.1 Đối tượng và phạm vi nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.2 Nội dung nghiên cứu của luận án Error! Bookmark not defined 2.3 Phương pháp nghiên cứu Error! Bookmark not defined 2.3.1 Dụng cụ hóa chất Error! Bookmark not defined.
defined.
Bookmark not defined.
defined.
2.3.5 Đánh giá xúc tác quang phân hủy 2,4-D và 2,4,5-T trong nước Error!
Bookmark not defined.
CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not defined.
phân hủy hợp chất BVTV trong nước Error! Bookmark not defined 3.1.1 Đặc trưng vật liệu bằng nhiễu xạ tia X Error! Bookmark not defined 3.1.2 Đặc trưng vật liệu bằng quang phổ UV-VIS.Error! Bookmark not defined 3.1.3 Đặc trưng vật liệu bằng HR-TEM Error! Bookmark not defined.
Bookmark not defined.
Bookmark not defined.
Bookmark not defined.
Bookmark not defined.
Trang 63.2.2 Ảnh hưởng của cường độ bức xạ và nguồn ánh sáng đến hiệu quả phân huỷ
3.2.3 Ảnh hưởng của nồng độ đầu 2,4-D Error! Bookmark not defined.
not defined.
3.2.5 Khảo sát ảnh hưởng của pH Error! Bookmark not defined 3.2.6 Nghiên cứu quá trình phân huỷ của 2,4-D trên xúc tác quang Error!
Bookmark not defined.
tố công nghệ và đề xuất mô hình xử lý nước Error! Bookmark not defined.
not defined.
Bookmark not defined.
3.3.3 Nghiên cứu đề xuất mô hình xử lý nước bằng tấm phủ xúc tác Error!
Bookmark not defined.
KẾT LUẬN Error! Bookmark not defined DANH MỤC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC LIÊN QUAN LUẬN ÁNError! Bookmark
not defined.
TÀI LIỆU THAM KHẢO 11
DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT
Trang 72,4,5-T Axit 2,4,5-triclo phenoxyaxetic 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid
Spectrometry HR-
Microscopy
DANH MỤC BẢNG Tên bảng Trang
Trang 8Bảng 1.1 Đặc tính cấu trúc của các dạng thù hình TiO2 [29].Error! Bookmark not
defined.
Bảng 1.2 Tính chất của các dạng thù hình TiO2 [29].Error! Bookmark not defined.
Bảng 1.3 Các dạng pilot dùng xúc tác quang xử lý chất ô nhiễm Error! Bookmark
not defined.
Bảng 1.4 Thành phần hóa học của các chất diệt cỏ quân đội Mỹ đã sử dụng trong
chiến tranh Việt Nam Error! Bookmark not defined.
Bảng 1.5 Các nghiên cứu gần đây về các chất ô nhiễm hữu cơ bị phân hủy quang hóa
bằng nano TiO2 Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.1 Bước sóng hấp thụ và năng lượng vùng cấm của các mẫu vật liệu đồng xúc
defined.
Bảng 3.2 Bảng số liệu đo cường độ ánh sáng ngày 18/11/2014Error! Bookmark not
defined.
Bảng 3.3 Sản phẩm phân hủy chính của 2,4-D trên xúc tác quang CuO/TiO2 theo thời
gian Error! Bookmark not defined.
Bảng 3.4 Đặc tính kỹ thuật của các vật liệu mangError! Bookmark not defined Bảng 3.5 Bảng số liệu đo cường độ ánh sáng ngày 25/4/2015Error! Bookmark not
defined.
Bảng 3.6 Sự thay đổi nồng độ chất ô nhiễm theo thời gian phản ứng Error!
Bookmark not defined.
Trang 9DANH MỤC HÌNH Tên hình Trang Hình 1.1 Các dạng thù hình khác nhau của TiO2: (A) rutile, (B) anatase, (C) brookite
(trong đó: ● là Titan; ○ là Oxi) Error! Bookmark not defined.
Hình 1.2 Khối bát diện (octahedra) của TiO2 [29]Error! Bookmark not defined.
Hình 1.3 Cấu trúc tinh thể của TiO2: (A) rutile, (B) anatase, (C) brookite Error!
Bookmark not defined.
Hình 1.4 Giản đồ năng lượng của pha anatase, pha rutile và các giá trị thế oxi hoá
defined.
Hình 1.5 Sự hình thành gốc OH˙ và O2- trên bề mặt TiO2Error! Bookmark not
defined.
Hình 1.6 Mô tả các thế hệ xúc tác quang TiO2 và cơ chế làm giảm độ rộng vùng cấm
Error! Bookmark not defined.
Hình 1.7 Công thức cấu tạo của 2,4-D Error! Bookmark not defined Hình 1.8 Công thức cấu tạo của 2,4,5-T Error! Bookmark not defined Hình 1.9 Sơ đồ tổng hợp 2,4,5-T Error! Bookmark not defined Hình 1.10 Quá trình tạo ra sản phẩm phụ 2,3,7,8-TCDD trong tổng hợp chất diệt cỏ
2,4,5-T Error! Bookmark not defined.
Hình 1.11 Con đường phân hủy quang hóa các dẫn xuất halogen của axit phenoxy
axetic Error! Bookmark not defined.
Hình 2.1 Sơ đồ tổng hợp vật liệu đồng xúc tác CuO(x%)/TiO2Error! Bookmark not
defined.
Hình 2.2 Sơ đồ điều chế dung dịch huyền phù CuO/TiO2 và tấm phủ xúc tácError!
Bookmark not defined.
Hình 2.3 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính xúc tác bằng đèn UVError! Bookmark not
defined.
Trang 10Hình 2.4 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính xúc tác bằng ánh sáng mặt trời Error!
Bookmark not defined.
Hình 2.5 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính lớp xúc tác dưới ánh sáng mặt trờiError!
Bookmark not defined.
Hình 2.6 Thí nghiệm đánh giá hoạt tính lớp phủ xúc tác dưới đèn UV Error!
Bookmark not defined.
Hình 2.7 Phổ hấp thụ UV-VIS của 2,4-D Error! Bookmark not defined Hình 2.8 Đường chuẩn phương pháp UV-VIS định lượng 2,4 DError! Bookmark
not defined.
Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu xúc tác TiO2 biến tính CuOError! Bookmark
not defined.
Hình 3.2 Phổ phản xạ khuếch tán UV-VIS của xúc tác quang CuO/TiO2 Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.3 Kết quả chụp HR-TEM của vật liệu CuO(1%)/TiO2 (a, b và d) và CuO
nguyên chất (hình c) Error! Bookmark not defined.
Hình 3.4 Khả năng phân huỷ 2,4-D trong nước bằng CuO(1%)/TiO2 Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.5 Khả năng phân huỷ 2,4,5-T trong nước bằng CuO(1%)/TiO2 Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.6 Khả năng phân huỷ 2,4-D trong nước bằng CuO(5%)/TiO2 Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.7 Khả năng phân huỷ 2,4,5-T trong nước bằng CuO(5%)/TiO2 Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.8 Kết quả kiểm chứng hoạt tính của các vật liệu xúc tác quang theo thời
gian Error! Bookmark not defined.
Hình 3.9 Giản đồ XRD của xúc tác quang CuO(1%)/TiO2 nung ở 600 0C Error!
Bookmark not defined.
Trang 11Hình 3.10 Hình ảnh SEM của mẫu vật liệu CuO(1%)/TiO2Error! Bookmark not
Hình 3.15 Vùng cấm của CuO và TiO2 so với thang điện cực tiêu chuẩn hydro
(normal hydrogen electrode-NHE) Error! Bookmark not defined.
Hình 3.16 Mô tả cơ chế hoạt động của xúc tác CuO(1%)/TiO2Error! Bookmark not
defined.
Hình 3.17 Hiệu quả phân hủy 2,4-D khi thay đổi cường độ chiếu sáng Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.18 Phân huỷ 2,4-D bằng xúc tác CuO(1%)/TiO2 dưới bức xạ UV Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.19 Phân huỷ 2,4-D bằng xúc tác CuO(1%)/TiO2 dưới bức xạ mặt trời.Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.20 Động học phân huỷ 2,4-D bằng xúc tác CuO(1%)/TiO2 dưới bức xạ UV
Error! Bookmark not defined.
Hình 3.21 Động học phân huỷ 2,4-D bằng xúc tác CuO(1%)/TiO2 dưới bức xạ mặt
trời Error! Bookmark not defined.
Hình 3.22 Ảnh hưởng của nồng độ đầu 2,4-D đến tốc độ phân hủy Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.23 Ảnh hưởng của lượng xúc tác đến hiệu quả phân hủy 2,4 -D Error!
Bookmark not defined.
Trang 12Hình 3.24 Ảnh hưởng của pH đến phân huỷ 2,4-D bằng xúc tác quang
CuO(1%)/TiO2 Error! Bookmark not defined.
Hình 3.25 Phổ GC-MS của sản phẩm trung gian khi phân hủy 2,4-D trên xúc tác
CuO(1%)/TiO2 Error! Bookmark not defined.
Hình 3.26 Các pic đặc trưng của sản phẩm phân hủy 2,4-D trên xúc tác
CuO(1%)/TiO2 Error! Bookmark not defined.
Hình 3.27 Cường độ tín hiệu các sản phẩm trung gian khi phân hủy 2,4-D theo thời
gian Error! Bookmark not defined.
Hình 3.28 Con đường phân huỷ 2,4-D bằng xúc tác quang CuO(1%)/TiO2Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.29 Ảnh chụp ngoại quan bề mặt của dung dịch huyền phù xúc tác Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.30 Ảnh chụp SEM bề mặt vật liệu phủ xúc tácError! Bookmark not
defined.
Hình 3.31 Đường đẳng nhiệt hấp phụ và giải hấp phụ N2 của vật liệu phủ xúc tác
CuO(1%)/TiO2 Error! Bookmark not defined.
Hình 3.32 Hiệu quả xúc tác quang trên một số vật liệu mang khác nhau Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.33 Ảnh mô tả độ bền của vật liệu xi măng nhẹ (light concret) Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.34 Một số hình ảnh về các vật liệu mang sẵn cóError! Bookmark not
defined.
Hình 3.35 So sánh hiệu quả xúc tác ở dạng lớp phủ và dạng bộtError! Bookmark
not defined.
Hình 3.36 Ảnh hưởng của lớp xúc tác đến hiệu quả phân huỷ chất ô nhiễm.Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.37 Ảnh hưởng của điều kiện sục không khí đến hiệu quả xúc tác Error!
Bookmark not defined.
Trang 13Hình 3.39 Ảnh hưởng của tốc độ sục đến hiệu quả xúc tác quangError! Bookmark
not defined.
Hình 3.40 Ảnh hưởng của thời gian sử dụng đến hiệu quả xúc tác quang Error!
Bookmark not defined.
Hình 3.41 Mô hình đề xuất xử lý hợp chất BVTV trong nướcError! Bookmark not
defined.
Hình 3.42 Mô hình thử nghiệm xử lý 2,4 D trong nước bằng xúc tác quangError!
Bookmark not defined.
Trang 14TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt
sợi phân hủy hydrocarbon thơm đa nhân phân lập từ cặn dầu thô của giếng khai
thác dầu”, Tạp chí Công nghệ Sinh học 2(I), tr.255-264
(2002) “Thử đánh giá lại hậu quả của chất mầu da cam/dioxin lên một trường tại vùng Alưới sau gần 30 năm kết thúc chiến tranh Chất diệt cỏ, tác hại
lâu dài đối với con người và thiên nhiên” Hội thảo quốc tế lần II, tr.205-213
dựa theo hiệu ứng xúc tác quang với bộ lọc TiO 2, Báo cáo tổng kết nghiệm thu
đề tài nghị định thư Việt Nam – Malaysia, Hà Nội
phân loại và khả năng sử dụng DDT của chủng XKNA21 được phân lập từ đất
ô nhiễm DDT”, Tạp chí công nghệ sinh học 4(2), tr.257-264
Nam-Hoa Kỳ về các phương pháp xác định, xử lý và đánh giá vùng ô nhiễm dioxin, tr.80-85
điểm nóng ở Việt nam”, Tuyển tập báo cáo của Việt Nam, Hội nghị quốc tế về các
chất ô nhiễm hữu cơ gốc Halogen và POPs-Dioxin lần thứ 33
chiến tranh ở Việt Nam – Vấn đề môi trường Bộ Tài nguyên và Môi trường,
Hà Nội
Trang 15nano TiO2, ứng dụng xử lý phenol và xác định hàm lượng phenol bằng
phương pháp sắc kí lỏng hiệu năng cao”, Tạp chí Hóa học, 47(2A),
tr.137-144
vật liệu cấu trúc nanô và xử lý môi trường” Hội nghị Vật lý chất rắn và Khoa
học vật liệu toàn quốc lần thứ 6 (SPMS-2009), tr 9-14
10 Ngô Sỹ Lương (2005), “Ảnh hưởng của các yếu tố trong quá trình điều chế đến
nhiên và công nghệ, ĐHQG HN, 2(XXI), tr.16-22
11 Ngô Sỹ Lương (2006), “Khảo sát quá trình điều chế titan đioxit dạng bột kích thước nano bằng phương pháp thuỷ phân tetra n-butyl octotitanat trong dung
môi hỗn hợp etanol-nước”, Tạp chí Phân tích Hoá, Lý và Sinh học, 11(3B), tr
52-56
12 Đặng Thanh Lê, Mai Đăng Khoa, Ngô sỹ Lương (2008), “Khảo sát hoạt tính xúc tác quang của bột TiO2 kích thước nano mét đối với quá trình khử màu
thuốc nhuộm”, Tạp chí hóa học, 46 (2A), tr.139-143
13 Ngô Sỹ Lương, Đặng Thanh Lê (2008), “Điều chế bột anatase kích thước nano mét bằng cách thuỷ phân titan isopropoxit trong dung môi cloroform- nước”,
Tạp chí hóa học, 46 (2A), tr.177-181
14 Ngô Sỹ Lương, Đặng Thanh Lê (2008), “Ảnh hưởng của thành phần và nhiệt
tr.169-177
15 Ngô Sỹ Lương, Nguyễn Văn Hưng, Nguyễn Văn Tiến, Lê Thị Thanh Liễu
thước nano mét bằng phương pháp thủy phân titanyl sunfat trong dung dịch
Trang 16nước”, Tạp chí Phân tích Hóa - Lý - Sinh học, (14)1, tr.3-7
16 Nguyễn Xuân Nguyên, Phạm Hồng Hải (2002), “Khử amoni trong nước và
công nghệ, 40(3), tr.20-29
17 Nguyễn Xuân Nguyên, Lê Thị Hoài Nam (2004), “Nghiên cứu xử lý nước rác
ứng dụng, (8) tr.25-28
18 Lê Thị Thanh Thúy, Nguyễn Minh Phương, Nguyễn Hữu Huy, Trần Hồng Nhung, Trần Như Ngọc , Nguyễn Đình Bảng , Nguyễn Văn Nội (2012), “Tổng hợp và đặc trưng cấu trúc vật liệu nano titan dioxit biến tính bằng sắt và cacbon
ứng dụng trong quá trình phân hủ y phẩm màu Rhodamin B”, Tạp chí phân tích
hóa, lý và sinh học, 17(1), tr 3-7
19 Lê Thị Thanh Thúy, Lê Thị Bích Thuận, Nguyễn Phi Hùng, Nguyễn Văn Nội (2013), “Synthesis and characterization of Fe- and C-, N-, S- doped titanium dioxide nanomaterials for the degradation of Rhodamin B under visible light
irradiation”, Tạp chí xúc tác và hấp phụ, 2(1), tr 88-93
20 Trần Xuân Thu (2003), “Bước đầu đánh giá mức độ ô nhiễm Dioxin trong môi
trường VN”, Hội thảo VN Hoa kỳ về các phương pháp xác định, xử lý và đánh
giá vùng ô nhiễm Dioxin tr 38-47
21 Trần Thị Đức, Nguyễn Thị Huệ, Nghiên cứu chế tạo các loại màng xúc tác
quang hóa TiO 2 để xử lý các chất độc hại trong không khí và nước, Báo cáo
tổng kết đề tài cấp Viện Khoa học và Công nghệ Việt Nam, Hà Nội, 11/2003
22 Nguyễn Thị Huệ (2010), Nghiên cứu xử lý ô nhiễm không khí bằng vật liệu sơn
nano TiO 2 /Apatite, TiO 2 /Al 2 O 3 và TiO 2 /bông thạch anh, Báo cáo tổng kết đề tài
cấp nhà nước, Hà Nội
Tiếng Anh
Trang 1723 Dung, T.Q (2005), Development of Solar Electricity in Vietnam Science &
Technology Publishing House, HCM City, Vietnam
24 Mably, T A., Bjerke, D L., Moore, R W., Gendron-Fitzpatrick, A., Peterson,
R E (1992), “In utero and lactational exposure of male rats to tetrachlorodibenzo-p-dioxin 3 Effects on spermatogenesis and reproductive
2,3,7,8-capability”Toxicol Appl Pharmacol., 114, pp.118-124
25 Arnold Schecter, (2010), Dioxins and Related Persistent Organic Pollutants
(POPs), Division of Environmental and Occupational Health Sciences,
University of Texas School of Public Health, Dallas, TX, USA
26 H Lina, Abdul K Rumaizb, Meghan Schulzc, DeminWanga, Reza Rockd, C.P Huanga, and S Ismat Shah (2008), “Photocatalytic activity of pulsed laser
pp.133-138
forgas sensors applications Ministry of Higher Education and Scientific
Research, University of Technology Applied Sciences Department
optoelectronics and advanced materials (7), pp 234-238
29 Xiaobo Chen and Samuel S Mao (2007), “Titanium Dioxide Nanomaterials:
Synthesis, Properties, Modifications, and Applications” Chem Rev., (107), pp
2891-2959
30 Chong, M.N., Jin, B., Zhu, H.Y., Chow, C.W.K., Saint, C., (2009),
“Application of H-titanate nanofibers for degradation of Congored in an
annular slurry photoreactor”, Chem Eng J (150), pp 49-54
31 Monllor-Satoca, D., Go´mez, R., Gonza´ lez-Hidalgo, M., Salvador, P., (2007),
“The “Directeindirect” model: an alternative kinetic approach in heterogeneous
Trang 18photocatalysis based on the degree of interaction of dissolved pollutant species
with the semiconductor surface”, Catal Today (129), pp 247-255
32 Choi WY, Termin A, Hoffmann MR (1994), “The role of metal ion dopants in
recombination dynamics”, J Phys Chem (84)136, pp 69–79
33 Litter MI (1999), “Heterogeneous photocatalysis transition metal ions in
photocatalytic systems”, Applied Catalysis B: Environmental, v23, pp 89–114
34 Dvoranova D, Brezova V, Mazur M, Malati M (2002), “Investigations of
metal-doped titanium dioxide photocatalysts” Applied Catalysis B:
Environmental v37, pp 91–105
35 Hameed A, Gondal MA, Yamani ZH (2004), “Effect of transition metal doping
on photocatalytic activity of WO3 for water splitting under laser illumination:
role of 3d-orbitals”, Catal Commun 5, pp 715–719
36 Xu AW, Gao Y, Liu HQ (2002), “The preparation, characterization and their photocatalytic activities of rare- earth doped TiO2 nanoparticles” J Catal.;
v207, pp 151-157
37 Paola AD, Marci G, Palmisano L, Schiavello M, Uosaki K, Ikeda S, et al (2002), “Preparation of polycrystalline TiO2 photocatalysts impregnated with various transition metal ions: characterization and photocatalytic activity for
degradation of 4-nitrophenol,” J Phys Chem B; (106), pp 637 – 645
38 Wu XS, Ma Z, Qin YN, Qi XZ, Liang ZC (2004), “Photocatalytic redox
143
39 Zou XH, Qi SX, He HJ, An LD, Duan X (2003), “Preparation and
456–460
Trang 1940 Yuan WH, Bi HQ, Wei CH (2004), “Effect of Zn doping on the photocatalytic activity of nano-sized TiO2’, J China Univ Technol (Nature Science Edition)
Environ Prot Chem Ind 23(2), pp.75–78
43 Wilke K, Breuer HD (1999), “The influence of transition metal doping on the
physical and photocatalytic properties of titania”, J Photochem Photobiol A:
Chem; 121(1), pp.49–53
44 Wang RH, Xin JHZ, Yang Y, Liu HF, Xu LM, Hu JH (2004), “The
nanocrystallites” Appl Surf Sci (227), pp.312–317
45 Xu JC, Shi YL, Huang JE, Wang B, Li HL (2004), “Doping metal ions only
onto the catalyst surface” J Mol Catat A: Chem; (219) pp 351–355
46 Ohta T (2000), “On the theory of mechano-catalytic water-splitting system.” J
Hydrogen Energy (25), pp.911–917
47 Gondal MA, Hameed A, Yamani ZH, Suwaiyan A (2004), “Production of hydrogen and oxygen by water splitting using laser induced photo-catalysis
48 Peng SQ, Li YX, Jiang FY, Lu GX, Li SB (2004), “Effect of Be2þ doping
Ti-O2 on its photocatalytic activity” Chem Phys Lett; (398), No.1–3, pp.235–
239