Nghiên cứu chế tạo một số hệ nhũ tương sinh nhiệt để xử lý, ngăn ngừa lắng đọng parafin trong khai thác dầu thô ở việt nam

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Thị Thu Hà NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MỘT SỐ HỆ NHŨ TƯƠNG SINH NHIỆT ĐỂ XỬ LÝ, NGĂN NGỪA LẮNG ĐỌNG PARAFIN TRONG KHAI THÁC DẦU THÔ Ở VIỆT NAM LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội - 2016 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Nguyễn Thị Thu Hà NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MỘT SỐ HỆ NHŨ TƯƠNG SINH NHIỆT ĐỂ XỬ LÝ, NGĂN NGỪA LẮNG ĐỌNG PARAFIN TRONG KHAI THÁC DẦU THÔ Ở VIỆT NAM Chuyên ngành : Hóa dầu Mã số : 62440115 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Tập thể hướng dẫn khoa học : - PGS.TS Hoa Hữu Thu - TS Nguyễn Tấn Hoa Hà Nội - 2016 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng rôi, số liệu kết đưa luận án trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa công bố công trình khác Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Thu Hà LỜI CẢM ƠN Với lòng biết ơn sâu sắc, em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Hoa Hữu Thu, TS Nguyễn Tấn Hoa định hướng đề tài tận tình giúp đỡ, hướng dẫn em suốt thời gian qua Em xin chân thành cảm ơn thầy cô, anh chị, bạn em Bộ môn Hóa học Dầu mỏ - Khoa Hóa học – Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc gia Hà Nội, tạo điều kiện giúp đỡ em hoàn thành luận án Em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến cán bộ, nhân viên Trung tâm Phân tích thí nghiệm – Viện Dầu khí Việt Nam cán bộ, nhân viên Xí nghiệp Liên doanh Vietsovpetro tạo nhiều điều kiện để em thực tập, nghiên cứu ứng dụng thực tế kết luận án Hà Nội, ngày 04 tháng 02 năm 2016 Nghiên cứu sinh Nguyễn Thị Thu Hà MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Các vấn đề liên quan đến hệ nhũ tương nước/dầu 1.1.1 Khái niệm nhũ tương 1.1.2 Phân loại nhũ tương 1.1.2.1 Phân loại dựa vào pha phân tán 1.1.2.2 Phân loại theo nồng độ thể tích pha phân tán 1.1.3 Phương pháp chế tạo nhũ tương 1.1.3.1 Nhũ hóa phương pháp học 1.1.3.2 Nhũ hóa chất hoạt động bề mặt (HĐBM) 1.1.4 Nhũ tương nước dầu yếu tố ảnh hưởng đến độ ổn định nhũ tương 1.1.4.1 Sự hòa tan sản phẩm dầu nước 1.1.4.2 Mô tả nhũ tương nước/dầu 1.1.5 Các yếu tố ảnh hưởng đến ổn định phá vỡ nhũ tương 1.1.5.1 Ổn định lực đẩy tĩnh điện 1.1.5.2 Chất HĐBM tác động đến yếu tố bề mặt giọt nhũ tương 10 1.1.6 Các tác nhân tạo nhũ phân loại 14 1.1.6.1 Các tác nhân tạo nhũ 15 1.4.6.2 Phân loại chất tạo nhũ theo tính chất chất HĐBM 15 1.1.6.3 Hiện tượng tách nhũ – Độ bền nhũ 18 1.2 Các vấn đề liên quan đến lắng đọng parafin 20 1.2.1 Định nghĩa lắng đọng parafin 20 1.2.2 Tính chất LĐPA 21 1.2.2.1 Độ cứng, độ rắn LĐPA 21 1.2.2.2 Nhiệt độ nóng chảy 21 1.2.2.3 Tỷ trọng 21 1.2.2.4 Độ hòa tan 21 1.2.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến LĐPA 22 1.2.3.1 Nhiệt độ 23 1.2.3.2 Thành phần dầu thô 23 1.2.3.3 Áp suất 24 1.2.3.4 Những yếu tố ảnh hưởng khác 24 1.2.4 Cơ chế LĐPA 25 1.2.4.1 Các chế LĐPA 25 1.2.4.2 Nghiên cứu chế LĐPA công nghiệp dầu khí 27 1.3 LĐPA công nghiệp khai thác dầu khí 29 1.3.1 LĐPA công nghiệp khai thác dầu thô 29 1.3.2 LĐPA vận chuyển dầu thô 32 1.3.3 LĐPA tàng trữ, bảo quản dầu thô 32 1.4 Các phương pháp xử lý LĐPA 33 1.4.1 Phương pháp học 36 1.4.2 Phương pháp vật lý 37 1.4.2.1 Kỹ thuật tiêm dầu nóng 38 1.4.2.2 Đốt nóng đáy giếng 38 1.4.2.3 Đốt nóng đường ống kháng trở điện: 38 1.4.3 Phương pháp hóa học 39 1.4.4 Phương pháp hóa – lý 39 1.5 Tình hình nghiên cứu, ứng dụng công nghệ xử lý ngăn ngừa LĐPA giới Việt Nam 41 1.5.1 Tình hình nghiên cứu, ứng dụng công nghệ xử lý ngăn ngừa LĐPA giới 41 1.5.2 Các phương pháp xử lý, ngăn ngừa lắng đọng parafin Liên doanh Việt – Nga “Vietsovpetro” 43 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 46 2.1 Các hóa chất sử dụng 46 2.1.1 Hóa chất 46 2.1.2 Các mẫu LĐPA 47 2.2 Các phương pháp nghiên cứu 47 2.2.1 Phương pháp xác định hiệu ứng nhiệt phản ứng hóa học sinh nhiệt hệ vi nhũ 47 2.2.2 Phương pháp xác định độ nhớt động học 50 2.2.3 Phương pháp xác định nhiệt độ đông đặc dầu thô theo tiêu chuẩn ASTM D-97 50 2.2.4 Phương pháp xác định thành phần phân bố parafin LĐPA sắc ký khí nhiệt độ cao 51 2.2.5 Phương pháp xác định nhiệt độ nóng chảy mẫu LĐPA 51 2.2.6 Phương pháp xác định khả hòa tan LĐPA 52 2.2.7 Phương pháp thử nghiệm ngăn ngừa LĐPA 52 2.2.7.1 Lựa chọn loại PPD dầu thô phù hợp 54 2.2.7.2 Lựa chọn, xác định hàm lượng dung môi pha PPD 55 2.2.7.3 Chế tạo hệ hóa phẩm activator 55 2.2.8 Phương pháp đo độ bền nhũ hóa ly tâm siêu tốc 56 2.2.9 Phương pháp xác định pH 57 2.2.10 Phương pháp chụp ảnh hiển vi điện tử quét SEM 58 2.2.11 Thiết bị phòng thí nghiệm mô xử lý LĐPA ống khai thác hệ vi nhũ tương sinh nhiệt 58 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 60 3.1 Kết xác định tính chất hóa lý mẫu LĐPA số giếng khai thác Việt Nam 60 3.1.1 Thành phần nhiệt độ nóng chảy parafin mỏ dầu Bạch Hổ Rồng 60 3.1.2 Phân bố LĐPA dọc theo ống (cần) khai thác 63 3.1.3 Phân tích hình thái LĐPA (ảnh SEM) 65 3.2 Kết chế tạo hệ nhũ tương hóa phẩm sinh nhiệt dựa phản ứng oxi – hóa khử 66 3.2.1 Khả sinh nhiệt động học phản ứng NH4Cl NaNO2 66 3.2.1.1 Ảnh hưởng nồng độ xúc tác H+ 66 3.2.1.2 Ảnh hưởng nồng độ NH4Cl 68 3.2.2 Khả tạo nhũ dung dịch chất phản ứng NH4Cl NaNO2 69 3.2.2.1 Lựa chọn chất HĐBM 69 3.2.2.2 Chuẩn bị chất HĐBM 70 3.2.2.3 Các điều kiện chế tạo hệ nhũ 71 3.2.3 Lựa chọn pha dầu – dung môi 75 3.2.4 Các yếu tố ảnh hưởng đến khả sinh nhiệt khả xử lý LĐPA 79 3.2.4.1 Ảnh hưởng nồng độ chất HĐBM 79 3.2.4.2 Ảnh hưởng hàm lượng pha dầu 81 3.2.4.3 Ảnh hưởng tốc độ khuấy 84 3.2.5 Chế tạo hóa phẩm nhũ tương sinh nhiệt từ phản ứng oxi – hóa khử 87 3.2.5.1 Chuẩn bị dung dịch muối 87 3.2.5.2 Tạo hệ nhũ tương 87 3.3 Kết chế tạo hệ nhũ tương sinh nhiệt từ phản ứng trung hòa 89 3.3.1 Kết thử nghiệm sử dụng bazơ etanolamin 90 3.3.2 Kết thử nghiệm sử dụng bazơ etylen điamin 93 3.3.3 Kết thử nghiệm dùng bazơ n-butylamin 93 3.3.4 Kết thử nghiệm với bazơ N,N-đibutylamin 95 3.3.5 Kết thử nghiệm sử dụng bazơ hỗn hợp hai amin ethanolamin (EA) ethylen điamin (EDA) 96 Nhận xét: Khi sử dụng amin hỗn hợp amin khác nhau, kết thu cho thấy bazơ n-butylamin nhiệt độ Tmax đạt cao nhất, độ pH =8,5 phù hợp cho môi trường làm việc độ nhớt thấp Vì bazơ lựa chọn cho nghiên cứu 97 3.3.6 Kết thử nghiệm với hàm lượng axit axetic khác 97 3.37 Kết khảo sát ảnh hưởng thành phần dung môi (kerosen + xylen) đến nhiệt độ cao Tmax khối phản ứng khả hòa tan LĐPA 98 3.3.8 Kết xác định độ nhớt hỗn hợp sản phẩm sau phản ứng sinh nhiệt thêm lượng nước khác 100 3.4 Kết thử nghiệm ngăn ngừa lắng đọng parafin 103 3.4.1 Kết xác định nhiệt độ đông đặc mẫu dầu định lượng Basoflux PD 4119 103 3.4.2 Kết xác định nhiệt độ đông đặc mẫu dầu định lượng Sepaflux ES-3363 104 3.4.3 Kết xác định nhiệt độ đông đặc mẫu dầu định lượng VX 7484 104 3.4.4 Kết xác định nhiệt độ đông đặc mẫu dầu định lượng PAO 83363 105 3.4.5 Kết lựa chọn, xác định hàm lượng dung môi pha PPD 106 3.4.6 Xác định tỷ lệ diezen/PPD phù hợp 107 3.4.7 Kết khảo sát khả tương tác Sepaflux ES-3363 với alcohol riêng biệt 108 3.4.8 Kết khảo sát tương tác Sepaflux ES-3363 với loại activator chế tạo 109 3.4.9 Đánh giá qua ly tâm siêu tốc sản phẩm tương tác Sepaflux ES3363 với hoá phẩm activator chế tạo 110 3.4.10 Kết đánh giá qua tiêu độ bền gel (gel strength) 111 3.4.11 Đánh giá qua thử nghiệm mô hình thiết bị phòng thí nghiệm 111 KẾT LUẬN 115 DANH MỤC CÔNG TRÌNH KHOA HỌC CỦA TÁC GIẢ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 117 TÀI LIỆU THAM KHẢO 118 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT HĐBM : hoạt động bề mặt LĐPA : lắng đọng parafin DP : deposit paraffin - lắng đọng parafin FSO : floating storage and offloading - kho chứa xuất dầu thiết bị xử lý PPD : pour point depressant - chất làm giảm nhiệt độ đông đặc WAT : Wax Appearance Temperature - nhiệt độ xuất sáp TÀI LIỆU THAM KHẢO TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT Đào Thị Hải Hà, Hoàng Linh, Lương Văn Tuyên (2013), “Tổng hợp phụ gia giảm nhiệt độ đông đặc cho dầu thô nhiều parafin mỏ Bạch Hổ khai thác vận chuyển ester poly-triethanolamine”, Tạp chí Dầu khí (5), tr 26-35 Từ Thành Nghĩa tác giả khác (2015), “Những khó khăn, thách thức Vietsovpetro vận chuyển dầu nhiều parafin đường ống ngầm khơi”, Tạp chí Thăm dò – Khai thác Dầu khí (5), tr 18-23 Nguyễn Hữu Niếu, Trần Vĩnh Diệu (2004), Hoá Lý Polyme, Nhà xuất Đại Học Quốc Gia TP Hồ Chí Minh Nguyễn Phương Tùng, Nguyễn Thị Phương Phong, Bùi Quang Khánh Long, Vũ Tam Huề (2002), “Một số chất hoạt động bề mặt ức chế lắng đọng, nâng cao khả khai thác vận chuyển dầu thô”, Tạp chí Dầu khí (2), tr 41-45 Trang web Tập đoàn Dầu khí Việt Nam, www.pvn.vn Trang web Tập đoàn xăng dầu Việt Nam, www.petrolimex.com.vn Viện Nghiên cứu Khoa học Thiết kế Dầu khí biển (2011), Báo cáo đề tài nghiên cứu khoa học NIPI-II.7 Viện NCKH&TK LD Việt – Nga Vietsovpetro (2012), Tính lại trữ lượng dầu khí hoà tan mỏ Bạch Hổ đến thời điểm 01.07.2011 TÀI LIỆU TIẾNG ANH Aiyejina A., Chakrabarti D.P., Pilgrim A., Sastry M.K.S (2011), “Wax formation in oil pipelines: A critical review”, Int J Multiphase Flow 37, pp 671694 10 Alghanduri L.M., Elgarni L.M., Daridon J.L., Coutinho J.A.P (2010), “Characterization of Libyan Waxy crude oils”, Energy Fuels 24(5), pp 3101-3107 11 Bank R., Hoteit H., Firoozabadi A (2007), “Matematical formulation and numerical of wax deposition in pipelines from enthalpy-porosity approach and irreversible thermodinaries”, Inter.Jour.of.Heat and Mass transfer 118 12 Barnea D (1987), “A Unified Model for Predicting Flow Pattern Transitions for the Whole Range Inclinations”, Int J Multiphase Flow 13, pp 1-12 13 Barnea D., Yacoub N (1983), “Heat Transfer in Vertical Upwards gas-Liquid Sluf Flow”, Intl J Heat Transfer 26(9), p 1365 14 Behbahani T.J., Beigi A.A.M., Taheri Z., Ghanbari B (2015), “The effect of amio [60] fullerene derivatives on pour and rheological properties of waxy crude oil”, Journal of Molecular Liquids 211, pp 308-314 15 Bellos T.J (1983), “Block polymers of alkanolamines” US Patent No 4404362 16 Bellos T.J., Lovett E.G (1987), “Polyalkanolamines” US Patent No 4840748 17 Bendiksen K.H & Espedal, M (1992), "Onset of Slugging in Horizontal Gas-Liquid Pipe Flow," Int J Multiphase Flow 18, pp 237-247 18 Bern P.A., Withers V.R., Cairns J.R (1980), Wax deposition in crude oil pipelines, Proc Euro Offshore petro Conf Exhib, London, England 19 Beshagina E.V., Loskutova Y.V., Yudina N.V., Krutey A.A (2014), “Paraffin Blockage Specificsin Model Petroliferous Systems”, Procedia Chemistry 10, pp 229-235 20 Biao W & Lijian D (1995), Paraffin Characteristics of Paraffinic Crude Oils in China and the Methods of Paraffin Removal and Inhibition, paper SPE 29954 presented at the 1995, Beijing 21 Bilgesu H.I., Ameri S., Aminian K., Della-Guistina D.E (1999), “A Study on Paraffin Deposition and Removal Characteristics of Jacksonsburg-Stringtown Oil, West Virginia”, Department of Petroleum & Natural Gas Engineering West Virginia University Morgantown 22 Bill J.P., Volk M (1999), Proposal for Continued Study of Paraffin Deposition in Multiphase Flowlines and Wellbores, University of Tulsa 23 Bird R.B., Stewart W.E (2002), Lightfoot, Transport Phenomena second., John Wiley 119 24 Botero M.L., Mosbach S., Kraft M., Rodrigues E (2014), “Sooting tendency of paraffin components of diesel and gasoline in diffusion flames”, Fuel 126, pp 815 25 Brent A.D., Voller V.R., Reid K.J (1988), “Enthalpy porosity technique for modeling convection-diffusion phase-change: application to the melting of pure metal”, Numer Heat Mass Transfer 13(3), pp 297-318 26 Brill J.P & Beggs H.D (1998), Two-Phase Flow in Pipes, The University of Tulsa, Tulsa, Oklahoma, 6thEd 27 Brill J.P & Mukerjee H (1999), Multiphase Flow in Wells, SPE Monograph 17 28 Brown T.S., Niesen V.G., Erickson D.D (1995), “Measurement and prediction of the kinetics of paraffin deposition”, J Pet Tech 47(4), pp 328-329 29 Burger E.D., Perkins T.K., Striegler J.H (1981), “Studies of wax deposition in the Trans-Alaska Pipeline”, J Pet Tech 33(6), pp 1075-1086 30 Carman P.C (1937), “Fluid flow through granular beds”, Trans Inst Chem Eng 15a, pp 150-166 31 Carnahan N.F (1985), Paraffin Deposition in Petroleum Production, SPE 19895, JPT 32 Castro L.V., Vazquez F (2008), “Copolymers as flow improvers for Mexican crude oils”, Energy Fuels 22(6), pp 4006 - 4011 33 Cho S.Y and Fogler H.S (1998), “Efforts on solving the problem of paraffin deposition I: Using oil – Soluble inhibitors” 34 Chung T.H (1992), Thermodynamic Modeling for Organic Solid Precipitation, SPE 24851, 67th Annual Technical Conference and Exhibition – Washington, DC 35 Creek J.L., Matzain B., Apte M., Volk M., Delle Case E., Lund H (1999), Mechanisms for wax deposition, AIChE Spring National Meeting, Houston, TX 36 Cussler E.L., Hughes S.E., Ward W.J and Aris R (1988) “Barrier Membranes,” J Memb Sci 38, p 161 120 37 Davis E.J., Hung S.C., and Arciero S (1975), “An Analogy for Heat Transfer with Wavy/Stratified Gas-Liquid Flow”, AIChE J 21(5), pp 872-878 38 Davis E.J., Cheremisinoff N.P, and Sambasivan G (1976), “Heat and Momentum Transfer Analogies for Two-Phase Transfer Stratified and Annular Flows”, Proceedings of Two-Phase Flow and Heat Transfer Symposium, Fort Lauderdale, FL, pp 577-608 39 Dawson S (1995), Simulation of Wax Deposition Case Study, paper presented at 1995 IBC Advances in Multiphase Operation and Offshore Conference, London, England 40 Deen W.M (1988), Analysis of Transport Phenomena, Oxford University Press, New York 41 Deshmukh S., Bharambe D.P (2007), “Synthesis of polymeric pour point depressants for Nada crude oil (Gujarat, India) and its impact on oil rheology” 42 Dios A.L., Ali M.M.B., Platten J.K., Firoozabadi A (2005), “Measurements of molecular and thermal diffusion coefficient in ternary mixtures”, J Chem Phys 122(23), pp 1-12 43 Dobbs J.B (1999), A Unique Method of Paraffin Control in Production Operations, Society of Petroleum Engineers 44 Dougherty R.L., Ghajar A.J., Kim D., Kim J and Ryali V.K (1997), Multiphase Heat Transfer in Flowlines and Wellbores Final Report –Interim Phase, The University of Tulsa Paraffin Deposition JIP 45 Eastund B.J., Schmitt K.J., Meek D.L., Anderson D.C., Grisham G (1989), “New system stops paraffin buildrup”, Pet Eng Int 61(1), pp 46-51 46 Elphingston G.M., Greenhill K.L., Hsu J.J.C (1999), “Modeling of multiphase wax deposition”, J Energy Res Tech 121(2), pp 81-85 47 Erickson D.D., Niesen V.G., and Brown T.S (1993), Thermodynamic Measurements and Prediction of Paraffin Precipitation in Crude oil, SPE 26604, 68th Annual Technical Conference and Exhibition – Houston, Texas 121 48 Evdokimov I.N., Eliseev N.I., Aleksandr Losev P., and Novikov M.A (2006), Emerging petroleum – oriented nanotechnologies for reservoir engineering, Gubkin Russian State University of Oil and Gas 49 Firoozabadi A (1999), Thermodynamics of Hydrocarbon Reservoirs, McGraw-Hill, New York 50 Forsdyke I (1995), Internal Report: British Petroleum 51 Fukui K., Meada K (1998), “Numerical simulation of dynamic layer solidification for a eutectic binary system”, J Chem Eng Jpn 31(3), pp 445-450 52 Galeana C.L., Firoozabadi A., Prausnitz J.M (1996), “Thermodynamics of wax precipitation in petroleum mixtures”, AIChE J 42(1), pp 239-248 53 Gao C (2003), Investigation of Long Term Paraffin Deposition Behavior for South Pelto Oil, MS Thesis, TheUniversity of Tulsa, Tulsa, Oklahoma 54 Ghajar A.J., Dougherty R.L., Kim D., Sofyan Y and Ryali V.K (1997), Multiphase Heat Transfer in Flowlines and Wellbores Final Report –Phase I, The University of Tulsa Paraffin Deposition JIP 55 Ghajar A.J., Dougherty R.L., Kim D., Sofyan Y and Ryali V.K (1997), Multiphase Heat Transfer in Flowlines and Wellbores Literature Survey –Part II, The University of Tulsa Paraffin Deposition JIP 56 Ghosh P., Das M (2014), “Study of the influence of some polymeric additives as viscosity in dex improvers and pour point depressants – Sythesis and characterization”, Journal of Petroleum Science and Engineering 119, pp 79-84 57 Ghrayeb K., Firoozabadi A (2000), “Molecular pressure and thermal diffusion in nonideal multicomponent mixtures”, AIChE J 46(5), pp 892-900 58 Golczynski T.S and Kempton E.C (2006), “Understanding Wax Problems Leads To Deepwater Flow Assurance Solutions”, Deepwater Technology Trends In Offshore Oil And Gas Operations 59 Hafiz A.A., Khidr T.T (2007), “Hexa-triethanolamine oleat esters as pour point depressant for waxy crude oils”, Journal of Petroleum Science and Engineering 56, pp 296-302 122 60 Halse A.K., Schlabach M., Schuster J.K., Jones K.C., Steinnes E., Breivik K (2015), “Endosulfan, pentachlorobenzene and short-chain chlorinated paraffins in background soils from Western Europe”, Environmental Pollution 196, pp 21-28 61 Hamouda A.A., Davidsen S (1995), An approach for simulation of paraffinh deposition in pipelines as a function of flow charateristics with reference to Tesside oil pipeline, in: SPE 28966-MS, Proc SPE Inr Symp On Olifield Chemistry, San Antonio, TX 62 Hamouda A.A., Ravnoy J.M (1992), Prediction of wax deposition in pipelines and field experience on the influence of wax on drag-reducer performance, in: Offshore Tech Conf., OTC 7060 24th Annual OTC in Houston, Texas 63 Hamouda A.A and Viken B.K (1993), Wax Deposition Mechanism Under High-Pressure and in Presence of Light Hydrocarbon, SPE 25189, International Symposium on Oilfield Chemistry – New Orleans, Louisiana 64 Heidemann R.A., Madsen J., Stenby E.H., Andersen S.I (2005), “Wax precipitation modeled with many mixed solid phases”, AIChE J 51(1), pp 298-308 65 Heinemann Z.E (2005), “Fluid Flow In Porous”, Montanuniversitat Leoben Petroleum Engineering Department 66 Hernandez O (2002), Investigation of Single-Phase Paraffin Deposition Characteristics, MS Thesis, The University of Tulsa, Tulsa, Oklahoma 67 Hetsroni G., Hu B.G., Yi J.H., Mosyak A., Yarin L.P., and Ziskin G (1998), “Heat Transfer in Intermittent Air-Water Flows - Part - Upward Inclined Tube”, Intl J Multiphase Flow 24(2), pp 189-212 68 Hsu J.J., Santamaria M.M., and Brubaker J.P (1994), Wax Deposition of Waxy Live Crudes under Turbulent Flow Conditions, SPE 28480 presented at SPE 69th Annual Technical Conference and Exhibition, New Orleans, LA 69 Hsu J.J.S and Brubaker J.P (1995), Wax Deposition Measurement and ScaleUp Modeling for Waxy Live Crudes under Turbulent Flow Conditions, SPE 29979, International Meeting on Petroleum Engineering – Beijing 123 70 Hsu J.J.C., Santamaria M.M., Brubaker J.P (1994), Wax Deposition of Waxy Live Crudes Under Turbulent Flow Conditions, SPE 28480, 69th Annual Technical Conference and Exhibition – New Orleans, Louisiana 71 Incropera F., DeWitt D (1996), Fundamentals of Heat and Mass Transfer, John Wiley and Sons 72 Jaramillo E.R., Galeana C.L., Manero O (2004), “Modeling wax deposition in pipelines”, Petroleum Sci Technol 27(7), pp.821-861 73 Kakac S and Yener Y (1995), Convective Heat Transfer, 2nd Edition, CRC Press 74 Kaminsky R.D (1999), Estimation of Two-Phase Flow Heat Transfer in Pipes, paper presented at ASME ETCE, Houston, TX 75 Keating J.F (1994), Simulation of paraffin deposition and removal in wellbores, Major Subiect: Petroleum Engineering 76 Kelechukwu E.M., Hikmat S.S., Salim A., and Yassin A.A.M (2010), Influencing Factors Governing Paraffin Wax Deposition during Crude Production 77 Kelechukwu E.M., Al Salim H.S., Saadi A (2013), “Prediction of wax deposition problems of hydrocarbon production system”, Journal of Petroleum Science and Engineering 108, pp 128-136 78 Khidr T.T (2007), “Synthesis and evaluation of copolymers as pour-point depressants” Petroleum Science and Technology 25(5), pp 671-681 79 Khidr T.T., Mohmoud S.A (2007), “Dispersion of waxy gas oil by some nonionic surfactant”, Journal of Dispersion, Science and Technology 28(8), pp 1309 - 1315 80 Khidr T.T., Azzam E.M.S., Mutaawa S.S., Oma A.M.A (2007), Study of some anionic surfactants as pour point depressants additives for a waxy gas oil, Industrial Lubricantion and Tribology 81 Kim D., Ghajar A.J., and Dougherty R.L (1999), Development of Improved Two-Phase Two-Component Pipe Flow Heat Transfer Correlations from Existing 124 Correlations and Published Data, presented at ASME/JSME Joint Thermal Engineering Conference 82 Kudaibergenov S.E., Didukh A.G., Ibraeva Z.E., Bimendina L.E, Rullens F., Devillers M., Laschewsky A., Regular A (2005), Hydrophobically Modified Polyampholyte as Novel Pour Point Depressant, Wiley InterScience 83 Lacroix M., Voller V.R (1990), “Finite difference solution of solidification phase change problem: transformed versus fixed grids”, Numer Heat Mass Transfer Part B Fundamentals 17(1), pp 25-41 84 Lira C.H.S (2001), “Solidification in square section”, Theoria 10, pp 47-56 85 Lohrentz J., Bray B., Clark R (1964), “Calculating viscosities of reservoir fluids from their compositions”, J Pet Tech 16, pp 1171-1176 86 Lund H (1998), Investigation of Paraffin Deposition during Single-Phase Flow, MS Thesis, The University of Tulsa, Tulsa, Oklahoma 87 Luo X.J., Sun Y.X., Wu J.P., Chen S.J., Mai B.X (2015), “Short-chain chlorinated paraffins in terrestrial bird species inhabiting an e-waste recycling site in South China”, Pollution 198, pp 41-46 88 Manabe R (2000), A Comprehensive Mechanistic Heat Transfer Model for Two-Phase Flow with High- Pressure Flow Pattern, Ph D Dissertation, The University of Tulsa, Tulsa, Oklahoma 89 Mansoori G.A (2010), “Remediation of Asphaltene And Other Heavy Organic Deposits In Oil Well And In Pipelines”, University of Illinois 90 Marie E., Chevalier Y., Eydoux F., Germanaud L., Flores P (2005), “Control of n-alkanes crystallization by ethylene-vinyl acetate copolymers”, Journal of Colloid and Interface Science 290, pp 406-418 91 Majeed A., Bringedal B., Overa S (1990), “Model calculates wax deposition for N Sea oils”, Oil Gas J 88(25), pp 63-69 92 Majid S.A (2013), “Determination of wax deposition and corrosion in pipelines by neutron back diffusion collimation and neutron capture gamma rays”, Applied Radiation and Isotopes 74, pp 102-108 125 93 Matzain A (1996), Single-Phase Liquid Paraffin Deposition Modeling, MS Thesis, The University of Tulsa, Tulsa, Oklahoma 94 Matzain A (1999), Multiphase Flow Paraffin Deposition Modeling, Ph.D Dissertation, The University of Tulsa, Tulsa, Oklahoma 95 Mbaye M., Bilgen E (2001), “Phase change process by natural convectondiffusion in rectangular enclosures”, Heat Mass Transfer 37(1), pp 35-42 96 McClafin G.G and Whitfill D.L (1983), Control of Paraffin Deposition in Production Operation, SPE 12204, 58th Annual Technical Conference and Exhibition – San Francisco, California 97 Nalco Pacific PTE ltd (1998), “Nalco Squezze Treatment Slide” 98 Nalco chemical company (1987), Method of utilizing paraffin inhibitors 99 Narin G., Martins V.F.D., Campo.M, Ribeiro A.M., Ferreira A.,Santos J.C., Schumann K (2014), “Light olefins/paraffins separation with 13X zeolite binderless beads”, Separation and Purification Technology 133, pp 452-475 100 Narvaez C., Ferrer A.A., Corpoven S.A (1991), Prevention of paraffin well plugging by plunger-lift use, SPE 21640 presented at the SPE production operation symposium, Oklahoma City, Oklahoma 101 Nichita D., Goual L., Firoozabadi A (2001), “Wax precipitation in gas condensate systems”, SPE Prod Facilit 16(4), pp 250-259 102 Noll L (1992), Treating Paraffin Deposits In Producing Oil Wells, National Institute for Petroleum And Energy Research Bartlesville, Oklahoma 103 Palou R.M., Mosqueira M.L., Rendon B.Z., Marjuarez E., Huicochea C.B., Lopez J.C.C., Aburto J (2011), “Transporttation of heavy and extra-heavy crude oil by pipeline : A review”, Journal of Petroleum Science and Enginneering 75, pp 274-282 104 Pan H., Firrozabadi A and Fotland P (1997), “Preeure and Composition Effect on Wax Precipitation: Experimental Data and Model Results”, SPE Production & Facilities, pp 250-258 126 105 Pantankar S.V (1980), Numerical Heat Transfer and Fluid Flow, Hemisphere Publishing Corp., Washington 106 Pedersen K.S., Skovborg P and Ronningsen H.P (1991), “Wax Precipitation from North Sea Crude Oils-4: Thermodynamic Modeling”, Energy & Fuels 5(6), pp 924-931 107 Pedersen K.S., Rønningsen H.P (2003), “Influence of wax Inhibitors on wax appearance temperature, pour point and viscosity of waxy crude oils”, Energy Fuels 17(2), pp 321 - 328 108 Rezkallah K.S and Sims G.E (1987), “An Examination of Correlations of Mean Heat Transfer Coefficients in Two-Phase and Two-Component Flow in Vertical Tubes,” AIChE Symp Series 83, pp 109-114 109 Ribero F.S., Mends P.R.S., Braga S.L (1997), “Onstruction of pipelines due to paraffin deposition during the flow of the crude oil”, Int J Heat Mass Transfer 40(18), pp 4319-4328 110 Ring J.N (1993), SPE, Chevron U.S.A Inc., and R.A Wattenbarger, SPE, James F Keating, and Sriram Peddibhotla, Simulation of paraffin deposition in reservoirs, SPE, Texas A&M U 111 Ring J.N., Wattenbarger R.A., James W Keating, and Sriram Peddibhotla (1994), Simulation of Paraffin Deposition in Reservoirs, SPE 24069, SPE Prouction & Facilities 112 Rygg O.B., Rydahl A.K and Ronnigsen H.P (1988), Wax Deposition in Offshore Pipelines Systems, BHRG Multiophase Technology Conference, Banff, Alberta, Canada 113 Rosner D.E (2000), Transpot Processes in Chemically Reacting Flow Systems, Courier Dover Publications 114 Sadeghazad A., Oskouei S.J.P (2005), Experimental assessment of bacteria ability to tackle the wax problem in the crude industry 115 Sarica C., Volk M (2004), Tulsa University Paraffin Deposition Projects, The University of Tulsa 127 116 Shah M.M (1981), “Generalized Prediction of Heat Transfer During TwoComponent Gas-Liquid Flow in Tubes and Other Channels”, AIChE Symp Series 208, pp 140-151 117 Shafiei S.H., Serafini D., Mehrotra A.K (2014), “A steady-state heat-transfer model for solids deposition from waxy mixtures in a pipeline”, Fuel 137, pp 346359 118 Shahreyar N (2000), “Review of faraffin control and removal in oil wells using southwestern petroleum short course searchable database”, submitted to the graduate faculty of Texas Tech University in partial fulfillment of the requirements for the degree of master of science in petroleum engineering 119 Shoham O., Dukler A.E., and Taitel Y (1982), “Heat Transfer during Intermittent/Slug Flow in Horizontal Tubes”, Ind Eng Chem Fund 21, pp 312319 120 Shroyer L.L, and Haynes J (1992), Paraffin Control for oil well and transport lines using linear kinetic cell technology, SWPSC, Lubbock, TX 121 Singh P., Fogler H.S., Nagarajan N (1999), “Predicyion of the wax content of the incipient wax-oil in a flwloop: An application of the controlled-stress rheometer”, J.Rheol 43(6), pp 1437-1459 122 Singh P., Fogler H.S., Venkatsean R., Nagarajan N (2000), “Formation and aging of incipient thin film wax-oil gels”, AIChEJ 46(5), pp 1059-1074 123 Singh P., Fogler H.S., Venkatesan R (2001), “Morphological evolution of thick wax deposits during aging”, AIChE J 47(1), pp 6-18 124 Sjoblom J., Aske N., Auflem I.H., Brandal O., Havre T.E., Saether O., Westvik A., Johnsen E.E and Kallevik H (2003), Our current undersanding of water-in-crude oil emulsions Recent characterisation techniques and high pressure performance, Advances in colloid and interface sience 125 Spratt T (2003), Personal Communication – Nalco 126 Svendsen J.A (1993), “Mathematical modeling of wax deposition in oil pipeline systems”, AIChE J 39(8), pp 1377-1388 128 127 Svetgoff J (1984), “Paraffin problems can be resolved with chemicals”, Oil and gas 82(9), pp 79-82 128 Vazquez D., and Mansoori G.A (2000), Analysis of Heavy Organic Deposits, Department of Chemical Engineering University of Illinois at Chicago 129 Wang T., Yu J., Han S., Wang Y., Jiang G (2015), “Levels of short chain chlorinated paraffins in pine needles and bark and their vegetation-air partitioning in urban areas”, Environmental Pollution 196, pp 309-312 130 Wang X.T., Wang X.K., Zhang Y., Chen L., Sun Y.F., Li M., Wu M.H (2014), “Short- and medium-chain chlorinated paraffin in urban soils of Shanghai: Spatial distribution, homologue group patterns and ecological risk assessment”, Science of The Total Environment 490, pp 144-152 131 Wang W., Huang Q (2014), “Prediction for wax deposition in oil pipelines validated by field pigging”, Journal of the Energy Institute 87(3), pp 196-207 132 Weingarten J.S and Euchnerv J.A (1986), Method for Predicting Wax Precipitation and Deposition, SPE 15654, 61st Annual Technical Conference and Exhibition – New Orleans, Louisiana 133 Whiaker S (1999), The Method of Volume Averaging, Kluwer Academic, Springer, Boston 134 Wilson J.J., Chee W., O’Grady C., and Bishop D.M (1993), “ A field stydy of downhole microbial Paraffin control”, SWPSC, Lubbock, TX 135 Won K.W (1986), “Thermodynamics for Solid Solution-Liqid-Vapor Equilibria: Wax Phase Formation from Heavy Hydrocarbon Mixtures”, Fluid Phase Equilibria 30, pp 265-279 136 Xiao M., Li W.H, Lu M., Zhang Z.Z., Luo Y.J., Qiao W., Sun S.S., Zhong W.Z., Zhang M (2012), “Effect of microbial treatment on the prevention and removal of paraffin deposits on stainless steel surfaces”, Bioresource Technology 124, pp 227-232 129 137 Xu J., Xing S., Qian H., Chen S., Wei X., Zhang R., Li L., Guo X (2013), “Effect of polar/nonpolar groups in comb-type copolymers on cold flowability and paraffin crystallization of waxy oils”, Fuel 103, pp 600-605 138 Zhang H (1999), Error Analysis of Wax Thickness Measurement 139 Zhu T., Walker J.A., Liang J (2008), “Evaluation of Wax Deposition and Its Control During Production of Alaska North Slope Oils”, Petroleum Development Laboratory Institute of Northern Engineering 130