ỨNG DỤNG CỦA PHỨC TẠO THÀNH GIỮA KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VÀ CÁC PHỐI TỬ THUỘC HỌ THIOSEMICACBAZON

Tổng hợp và nghiên cứu các hợp chất phức tạp là một trong những hướng phát triển của hoá học vô cơ hiện đại. Có thể nói rằng hiện nay hoá học phức chất đang phát triển rực rỡ và là nơi hội tụ những thành tựu của hoá lí, hoá phân tích, hoá hữu cơ, hóa sinh, hóa môi trường… Hoá học phức chất có quan hệ mật thiết với hoá hữu cơ và là lĩnh vực mà các nhà hoá học hữu cơ có thể tìm thấy những ứng dụng thực tế cho các hợp chất mà họ tổng hợp hoặc tách biệt được. Rất nhiều phức chất đã được sử dụng làm xúc tác cho nhiều phản ứng mới lạ trong tổng hợp hữu cơ nhất là trong tổng hợp bất đối, tổng hợp lựa chọn lập thể. Việc sử dụng các phối tử hữu cơ đã cho hoá học phức chất một không gian phát triển vô tận và đầy hứa hẹn, bởi vì nghệ thuật tổng hợp hữu cơ tinh vi có thể giúp tạo ra hàng loạt phối tử thoả mãn yêu cầu đa dạng của sự tạo phức và phù hợp với việc hiện thực hoá các ý tưởng sáng tạo độc đáo của các nhà hoá học Hoá học phức chất đang phát huy ảnh hưởng sâu rộng sang lĩnh vực hoá sinh cả về lí thuyết và ứng dụng: rất nhiều thành tựu trong lĩnh vực hoá sinh vô cơ và trong y dược gắn liền với việc nghiên cứu phức chất trong các hệ sinh học. Những quá trình quan trọng nhất của sự sống như sự quang hợp, sự vận chuyển oxi và cacbon đioxit trong cơ thể, sự xúc tác enzim đã dần được sáng tỏ nhờ xác định được cấu trúc và vai trò Trong những năm gần đây hoá học phức chất phát triển một cách mạnh mẽ không những trong nghiên cứu hàn lâm mà cả trong nghiên cứu ứng dụng vào công nghiệp. Trong công nghiệp hoá học, xúc tác phức chất đã làm thay đổi cơ bản qui trình sản xuất nhiều hoá chất cơ bản như axetanđehit, axit axetic, và nhiều loại vật liệu như chất dẻo, cao su. Những hạt nano phức chất chùm kim loại đang được nghiên cứu sử dụng làm xúc tác cho ngành hoá học xanh sao cho nó được các quá trình sản xuất không gây độc hại cho môi trường, cũng như cho việc tạo lập các vật liệu vô cơ mới với những tính năng ưu việt so với các vật liệu truyền thống. Trong lĩnh vực mạ điện và bảo vệ kim loại các phức chất được sử dụng để làm tăng cường sự bám dính, độ bóng các lớp mạ, sự xuất hiện các hợp chất phức không tan trên bề mặt kim loại sẽ làm chậm hẳn quá trình ăn mòn kim loại. Trong lĩnh vực tinh chế kim loại phức chất được sử dụng để tách riêng các nguyên tố hiếm, các kim loại quý. Ngoài ra phức chất còn được sử dụng trong lĩnh vực xúc tác, nhiếp ảnh… Trong phân tích người ta sử dụng phức chất trong các phép phân tích định tính, định lượng, những phức chất có màu đậm thường được ứng dụng trong phương pháp so màu, trong phân tích người ta cũng thường sử dụng phức chất để che ion lạ, làm thuốc thử chuẩn độ, làm chất chỉ thị. Với những ứng dụng to lớn như trên, nên phức chất trở thành mục tiêu nghiên cứu của các nhà hóa học hiện nay. Thiosemicacbazon đóng vai trò rất quan trọng trong sinh hóa vô cơ, đáng chú ý nhất là hoạt tính sinh học của chúng. Phối tử này được sử dụng rộng rãi trong tổng hợp phức chất vì phức chất của nó có độ bền cao và khả năng hòa tan tốt trong các dung môi thông thường. Gần đây các công trình nghiên cứu về phức chất của nhiều tác giả cho thấy rằng, thiosemicacbazon cũng như các dẫn xuất của nó có hoạt tính sinh học khá mạnh, chúng có khả năng kháng nấm, kháng khuẩn, kháng lao, chống phân bào...Trong một số trường hợp, tính chất này thể hiện ở phức chất kim loại mạnh hơn so với phối tử tự do. Những ứng dụng của các phức chất với phối tử là thiosemicacbazon và các dẫn xuất đang được nghiên cứu, phát triển ở nhiều nước trên thế giới. Tiểu luận này xin được giới thiệu một số công trình trên thế giới và trong nước đã nghiên cứu về vấn đề này.

ĐẠI HỌC HUẾ TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM

Huế, tháng 05 năm 2011

MỞ ĐẦU

Tổng hợp và nghiên cứu các hợp chất phức tạp là một trong những hướng pháttriển của hoá học vô cơ hiện đại Có thể nói rằng hiện nay hoá học phức chất đangphát triển rực rỡ và là nơi hội tụ những thành tựu của hoá lí, hoá phân tích, hoá hữu

cơ, hóa sinh, hóa môi trường…

Hoá học phức chất có quan hệ mật thiết với hoá hữu cơ và là lĩnh vực mà cácnhà hoá học hữu cơ có thể tìm thấy những ứng dụng thực tế cho các hợp chất mà họtổng hợp hoặc tách biệt được Rất nhiều phức chất đã được sử dụng làm xúc tác chonhiều phản ứng mới lạ trong tổng hợp hữu cơ nhất là trong tổng hợp bất đối, tổnghợp lựa chọn lập thể Việc sử dụng các phối tử hữu cơ đã cho hoá học phức chất mộtkhông gian phát triển vô tận và đầy hứa hẹn, bởi vì nghệ thuật tổng hợp hữu cơ tinh

vi có thể giúp tạo ra hàng loạt phối tử thoả mãn yêu cầu đa dạng của sự tạo phức vàphù hợp với việc hiện thực hoá các ý tưởng sáng tạo độc đáo của các nhà hoá học Hoá học phức chất đang phát huy ảnh hưởng sâu rộng sang lĩnh vực hoá sinh cả

về lí thuyết và ứng dụng: rất nhiều thành tựu trong lĩnh vực hoá sinh vô cơ và trong ydược gắn liền với việc nghiên cứu phức chất trong các hệ sinh học Những quá trìnhquan trọng nhất của sự sống như sự quang hợp, sự vận chuyển oxi và cacbon đioxittrong cơ thể, sự xúc tác enzim đã dần được sáng tỏ nhờ xác định được cấu trúc và vaitrò

Trong những năm gần đây hoá học phức chất phát triển một cách mạnh mẽkhông những trong nghiên cứu hàn lâm mà cả trong nghiên cứu ứng dụng vào côngnghiệp Trong công nghiệp hoá học, xúc tác phức chất đã làm thay đổi cơ bản quitrình sản xuất nhiều hoá chất cơ bản như axetanđehit, axit axetic, và nhiều loại vậtliệu như chất dẻo, cao su Những hạt nano phức chất chùm kim loại đang đượcnghiên cứu sử dụng làm xúc tác cho ngành "hoá học xanh" sao cho nó được các quátrình sản xuất không gây độc hại cho môi trường, cũng như cho việc tạo lập các vậtliệu vô cơ mới với những tính năng ưu việt so với các vật liệu truyền thống

Trong lĩnh vực mạ điện và bảo vệ kim loại các phức chất được sử dụng để làmtăng cường sự bám dính, độ bóng các lớp mạ, sự xuất hiện các hợp chất phức khôngtan trên bề mặt kim loại sẽ làm chậm hẳn quá trình ăn mòn kim loại Trong lĩnh vựctinh chế kim loại phức chất được sử dụng để tách riêng các nguyên tố hiếm, các kimloại quý Ngoài ra phức chất còn được sử dụng trong lĩnh vực xúc tác, nhiếp ảnh…

Trong phân tích người ta sử dụng phức chất trong các phép phân tích định tính,định lượng, những phức chất có màu đậm thường được ứng dụng trong phương pháp

so màu, trong phân tích người ta cũng thường sử dụng phức chất để che ion lạ, làmthuốc thử chuẩn độ, làm chất chỉ thị Với những ứng dụng to lớn như trên, nên phứcchất trở thành mục tiêu nghiên cứu của các nhà hóa học hiện nay

Thiosemicacbazon đóng vai trò rất quan trọng trong sinh hóa vô cơ, đáng chú

ý nhất là hoạt tính sinh học của chúng Phối tử này được sử dụng rộng rãi trong tổnghợp phức chất vì phức chất của nó có độ bền cao và khả năng hòa tan tốt trong cácdung môi thông thường Gần đây các công trình nghiên cứu về phức chất của nhiềutác giả cho thấy rằng, thiosemicacbazon cũng như các dẫn xuất của nó có hoạt tínhsinh học khá mạnh, chúng có khả năng kháng nấm, kháng khuẩn, kháng lao, chốngphân bào Trong một số trường hợp, tính chất này thể hiện ở phức chất kim loạimạnh hơn so với phối tử tự do

Những ứng dụng của các phức chất với phối tử là thiosemicacbazon và các dẫnxuất đang được nghiên cứu, phát triển ở nhiều nước trên thế giới Tiểu luận này xinđược giới thiệu một số công trình trên thế giới và trong nước đã nghiên cứu về vấn đềnày

Do kiến thức và kinh nghiệm còn hạn chế nên chắc chắn rằng có nhiều thiếu sót rất mong được sự góp ý, giúp đỡ của quý thầy giáo và các bạn để tiểu luận của tôiđược hoàn thiện hơn

Tôi xin chân thành cảm ơn./

NỘI DUNG

1 Sơ lược về phức chất

1.1 Khái niệm cơ bản về hóa học phức chất

Chúng ta đã biết rằng khi các nguyên tố hoá học riêng biệt kết hợp với nhau thìtạo thành các hợp chất đơn giản, hay các hợp chất bậc nhất, ví dụ các oxit (Na2O,CuO, ), các halogenua (NaCl, CuCl2, ) Những hợp chất đơn giản lại có thể kết hợpvới nhau tạo thành hợp chất bậc cao, hay hợp chất phân tử, ví dụ K2HgI4 (HgI2.2KI);Ag(NH3)2Cl (AgCl.2NH3); K4Fe(CN)6 [Fe(CN)2 4KCN] Gọi chúng là các hợp chấtphân tử để nhấn mạnh rằng ở đây không phải là các nguyên tử hay các gốc, mà là cácphân tử kết hợp với nhau Cấu tạo của chúng không được giải thích thoả đáng trongkhuôn khổ của thuyết hóa trị cổ điển Có một vấn đề đặt ra là trong số các hợp chất

phân tử thì hợp chất nào được gọi là hợp chất phức (phức chất).

Theo A Werner, tác giả của thuyết phối trí thì phức chất là hợp chất phân tửnào bền trong dung dịch nước, không phân huỷ hoặc chỉ phân huỷ rất ít ra các hợpphần tạo thành hợp chất đó Trong lịch sử phát triển của hoá học phức chất đã cónhiều định nghĩa về phức chất của các tác giả khác nhau Tác giả của các định nghĩanày thường thiên về việc nhấn mạnh tính chất này hay tính chất khác của phức chất,đôi khi dựa trên dấu hiệu về thành phần hoặc về bản chất của lực tạo phức Sở dĩchưa có được định nghĩa thật thoả đáng về khái niệm phức chất vì trong nhiều trườnghợp không có ranh giới rõ rệt giữa hợp chất đơn giản và phức chất Một hợp chất, tuỳthuộc vào điều kiện nhiệt động, khi thì được coi là hợp chất đơn giản, khi thì lại đượccoi là phức chất Chẳng hạn, ở trạng thái hơi natri clorua gồm các đơn phân tử NaCl(hợp chất nhị tố đơn giản), nhưng ở trạng thái tinh thể, thì như phép phân tích cấutrúc bằng tia X đã chỉ rõ, nó là phức chất cao phân tử (NaCl)n, trong đó mỗi ion Na+

được phối trí một cách đối xứng kiểu bát diện bởi 6 ion Cl–, và mỗi ion Cl– được phốitrí tương tự bởi 6 ion Na+.

Để ít nhiều có thể phân rõ ranh giới tồn tại của phức chất có thể đưa ra địnhnghĩa sau đây của A Grinbe:

Phức chất là những hợp chất phân tử xác định, khi kết hợp các hợp phần của chúng lại thì tạo thành các ion phức tạp tích điện dương hay âm, có khả năng tồn tại

ở dạng tinh thể cũng như ở trong dung dịch Trong trường hợp riêng, điện tích của ion phức tạp đó có thể bằng không.

Định nghĩa này tất nhiên cũng chưa thật hoàn hảo vì bao gồm cả các oxiaxitkiểu H2SO4 và các muối sunfat Điều này không phải là nhược điểm, vì về một sốmặt có thể coi các hợp chất này là phức chất

Cho đến gần đây người ta vẫn còn bàn luận về khái niệm phức chất Theo K B

Iaximirxki thì “phức chất là những hợp chất tạo được các nhóm riêng biệt từ các nguyên tử,ion hoặc phân tử với những đặc trưng: a) có mặt sự phối trí, b) không phân ly hoàn toàn trong dung dịch (hoặc trong chân không), c) có thành phần phức tạp (số phối trí và số hoá trị không trùng nhau)” Trong ba dấu hiệu này tác giả nhấn

mạnh sự phối trí, nghĩa là sự phân bố hình học các nguyên tử hoặc các nhóm nguyên

tử quanh nguyên tử của một nguyên tố khác

Do có mặt sự phối trí trong phân tử nên hiện nay người ta còn gọi phức chất làhợp chất phối trí Tuy nhiên, khái niệm “phức chất” rộng hơn khái niệm “hợp chấtphối trí” Phức chất còn bao gồm cả những hợp chất phân tử trong đó không thể chỉ

rõ được tâm phối trí và cả những hợp chất xâm nhập.Khi tạo thành phức chất các hợpchất đơn giản không thể kết hợp với nhau một cách tuỳ tiện mà phải tuân theo nhữngquy luật nhất định Các quy luật dùng làm cơ sở cho việc điều chế phức chất, cũngnhư các quy luật điều khiển quá trình hình thành chúng sẽ được nghiên cứu trongmôn hoá học phức chất

Hiện nay, người ta hay dùng khái niệm phức chất sau:

Phức chất là một ion hay một phân tử phối trí có chứa nguyên tử trung tâm (hoặc gọi là nhân và đây thường là kim loại chuyển tiếp) liên kết với những

nguyên tử, nhóm nguyên tử hoặc ion khác (gọi là phối tử, trong đó số phối trí vượt quá hóa trị thông thường của nguyên tử trung tâm trong những hợp chất thường gặp của nó.

1.2 Kim loại chuyển tiếp khối d

Nguyên tử kim loại chuyển tiếp có nhiều obitan hoá trị, trong đó có nhiềuobitan trống và có độ âm điện lớn hơn kim loại kiềm, kim loại kiềm thổ cho nên rất

có khả năng nhận cặp electron và là chất tạo phức tốt

Những phức chất đã được biết đến và nghiên cứu đầu chính là phức của kimloại chuyển tiếp Có lẽ xanh Beclin có thành phần KCl.Fe(CN)2.Fe(CN)3 doĐiesbat người Đức điều chế vào đầu thế kỷ XVIII để làm chất bột màu là phứcchất được biết và sử dụng đầu tiên Phức chất thứ hai được biết bởi Taxae ngườiPháp vào năm 1789 là hợp chất màu nâu đỏ tạo nên khi amoniac kết hợp với quặngcủa kim loại coban

Các kim loại chuyển tiếp có đặc tính là có ứng suất căng, khối lượng riêng,

nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi cao Cũng như những tính chất khác của kim loạichuyển tiếp, các tính chất này là do khả năng của các điện tử trong quỹ đạo d không

có vị trí xác định trong mạng của kim loại Các tính chất này của kim loại chuyểntiếp càng rõ khi càng có nhiều điện tử được chia sẻ giữa các hạt nhân

Các kim loại chuyển tiếp có 4 tính chất cơ bản: Tạo hợp chất có màu, có thể cónhiều trạng thái ôxi hóa khác nhau, là chất xúc tác tốt, tạo phức chất

1.3 Phối tử

Một kim loại chuyển tiếp (hoặc một trong những cation của chúng) có thể liênkết dễ dàng với nhiều nguyên tử hoặc phân tử Đây là hiện tượng tạo phức củakim loại (hoặc của ion) và cấu trúc phức được tạo thành Nguyên tử hoặc phân tửliên kết với kim loại gọi là phối tử

Phối tử anion thường gặp là: F-, Cl-, I-, OH-, CN-, SCN-, C2O42-,

S2O32-, Những phối tử là phân tử thường gặp là H2O, NH3, CO, NO, pyriđin(C5H5N), etylenđiamin (H2N-CH2-CH2-NH2)

Dựa vào số nguyên tử mà phối tử có thể phối trí quanh nguyên tử trung tâm,

người ta chia phối tử thành phối tử một càng và phối tử nhiều càng Những anion

F-, Cl-, OH-, CN- và những phân tử H2O, NH3 là phối tử một càng Anion

C2O42-, phân tử etylenđiamin là phối tử hai càng

Phân tử của các phối tử đa phối trí liên kết với ion trung tâm trong cầu nộiqua một số nguyên tử, tạo thành các vòng và những phức chất chứa phối tử tạo

vòng được gọi là phức chất vòng (phức chất vòng càng, hợp chất chelat) Ví dụ:

khi cho đồng (II) hiđroxit tương tác với axit aminoaxetic (glyxin) thì tạo thànhphức chất trung hoà:

Mỗi phân tử glyxin sử dụng hai nhóm chức: nó kết hợp với ion trung tâm quanguyên tử nitơ của nhóm amino theo cơ chế cho-nhận, và qua nguyên tử oxi củanhóm cacboxyl bằng liên kết cộng hóa trị thông thường Sau đây là một số ví dụkhác:

Ở hoá học hữu cơ người ta biết rằng những vòng 5 hay vòng 6 cạnh là nhữngvòng bền nhất, có năng lượng tự do nhỏ nhất Những vòng 4 cạnh kém bền hơn, cònvòng 3 cạnh rất không bền Những điều này cũng được áp dụng vào lĩnh vực phứcchất Ở đây ion oxalat tạo vòng 5 cạnh nên có xu hướng tạo phức mạnh hơn so vớiion sunfat hoặc cacbonat (tạo vòng 4 cạnh) Sở dĩ hiđrazin NH2–NH2 chỉ chiếm mộtchỗ phối trí vì nó chỉ ghép vòng 3 cạnh:

Vòng này không bền nên bị đứt ra và hiđrazin chỉ liên kết với kim loại qua mộtnguyên tử N, còn liên kết của nhóm NH2 thứ hai được biểu thị dưới dạng tương tácvới axit Ví dụ, phức chất [Pt(NH3)2(N2H4)2]Cl2 có khả năng kết hợp với hai phân tửHCl nữa theo phương trình phản ứng:

Ví dụ về phối tử phối trí 4 là β’,β’’,β’’’-triaminotrietylamin N(CH2–CH2–NH2)3

trong các phức chất: [CuN(CH2–CH2–NH2)3]2+, [PtN(CH2–CH2–NH2)3]2+ v.v

Một ví dụ về phối tử có khả năng chiếm 6 chỗ phối trí là anion của axitetilenđiamintetraaxetic Trong phức chất NH4[Co(EDTA)], EDTA liên kết vớiCo(III) qua 4 nguyên tử O và 2 nguyên tử N:

Sự có mặt các nhóm tạo vòng trong các phức chất chelat làm tăng mạnh độ bền

so với các phức chất có thành phần tương tự nhưng không chứa nhóm tạo vòng Sự

tăng độ bền như vậy được gọi là hiệu ứng chelat Ví dụ, ion hexaammin coban (III) [Co(NH3)6]3+ có Kkb = 7.10–39 ở 25oC, trong khi đó tris-(etilenđiamin)

coban (III) có Kkb = 2.10–49 ở cùng nhiệt độ

1.4 Minh họa cấu trúc của một số phức

[CoCl(NO 2 )(NH 3 ) 4 ] +

Cấu trúc phức chất K2[Co2(C6H4O7)2(H2O)4].4H2O

Cấu trúc phức chất của sắt trong hemoglobin

2 Thiosemicacbazit và thiosemicacbazon

Thiosemicacbazit là chất kết tinh màu trắng, nhiệt độ nóng chảy

1811830C, có công thức cấu tạo như sau:

Các nguyên tử N(1), N(2), N(3), C và S hầu như nằm trên một mặt phẳng Liênkết C=S có độ bội nhỏ hơn 2, liên kết C-N(1) và C-N(2) có độ bội lớn hơn 1, còn cácliên kết khác có độ bội gần bằng 1

Thiosemicacbazit có khả năng ngưng tụ với các hợp chất cacbonyl để tạothành thiosemicacbazon

NH2 (2) C N + H2O

R

R'

NH C S

R' O

-NH C S

NH2+ H 2 N NH C

R' O

-NH C S

NH2+ H 2 N NH C

R' O

-NH C S

NH2

chậm

C NH R

R '

OH

NH C S

NH2C

R

R'

OH

C NH R

R' OH

NH C S

NH 2

-H+

Như vậy, sự có mặt của axit trong môi trường sẽ làm cho tốc độ của phản ứngtăng lên Tuy nhiên, nếu cứ tăng nồng độ của axit thì đến mức nào đó tốc độ phảnứng sẽ giảm đi vì khi ấy nồng độ của tác nhân nucleophin bị giảm đi do sự protonhoá thiosemicacbazit

Hình 2.1: Sự biến thiên nồng độ của C OH(1) và thiosemicacbazit (2) theo pH

Giai đoạn (2) của phản ứng xảy ra như sau:

C NH

R

R' OH

NH C S

Với sự đa dạng về tính chất và phong phú về số lượng của các hợp chấtcacbonyl, có thể tổng hợp được rất nhiều thiosemicacbazon khác nhau Mặt khác,thiosemicacbazon lại có nhiều hoạt tính sinh học quí cũng như có khả năng phối trívới nhiều kim loại tạo ra những phức chất có nhiều ứng dụng trong các lĩnh vực nhưxúc tác; phân tích; y học Vì vậy, ngày càng có nhiều nhà khoa học quan tâm nghiêncứu tổng hợp các thiosemicacbazon mới

3 Phức chất của thiosemicacbazit và thiosemicacbazon

Jensen - nhà hoá học nổi tiếng trong lĩnh vực hợp chất phối trí ngườiĐức là người đầu tiên đã tổng hợp và nghiên cứu các phức chất của Cu(II), Ni(II),Co(II) với thiosemicacbazit Ông chứng minh rằng trong các hợp chất này,thiosemicacbazit phối trí 2 càng qua nguyên tử S và N trong nhóm hiđrazin Trong

quá trình tạo phức, phân tử thiosemicacbazit chuyển từ cấu hình trans sang cấu hình cis, đồng thời xảy ra sự di chuyển nguyên tử H của nhóm amin sang nguyên tử S.

N N

H C

S N H

N

C SHN

Đã có nhiều công trình nghiên cứu tổng hợp phức của Fe với phối tử thuộc họthiosemicacbazit và thiosemicacbazon Sau đây có thể nêu một vài hợp chất phứcgiữa thiosemicacbazon với Fe đã được tổng hợp, nghiên cứu như [Fe(HFPT)2]Cl2,[Fe(HFPT)2]Cl3 với (HFPT: 2-focmylpiriđin thiosemicacbazon); [Fe(HAPT)2)]Cl2,[Fe(HAPT)(APT)]Cl2 với (HAPT: 2-axetylpiriđin thiosemicacbazon) [41];[Fe(Pranthas)2][FeCl4] với (HPranthas: 2-axetylpiriđin-N(4),N(4)-(butan-1,4-điyl)thiosemicacbazon) [23]; [Fe(C7H7N4S)2]X.nH2O với (C7H7N4S là piriđin-2-cacbanđehitthiosemicacbazonat, X: Cl, ClO4, NO3, PF6)

Trong công trình [2], tác giả đã trình bày cách thức tổng hợp cũng nhưxác định cấu trúc của một số phức giữa thiosemicacbazon salixylanđehit (H2thsa),thiosemicacbazon isatin (H2this), thiosemicacbazon axetylaxeton (H2thac) với các ionkim loại như Cu2+, Co3+, Ni2+… H2thsa, H2this, H2thac, đều là các phối tử 3 càng,chúng luôn có xu hướng thể hiện dung lượng phối trí cực đại bằng 3 Liên kết phối tríđược thực hiện qua các nguyên tử S, N của nhóm hiđrazin và O của nhóm OH trongcác hợp chất cacbonyl Khi tham gia tạo phức, các thiosemicacbazon có thể là phối

tử trung hoà hoặc phối tử mang 2 điện tích âm tương ứng với dạng thion và thiol củahợp chất Khi là phối tử 1 điện tích âm H2thsa, H2this ở dạng thiol còn H2thac ở dạng