HÓA HỮU CƠ Ts Trần Thượng Quảng Bộ môn Hóa Hữu Cơ – Khoa Công Nghệ Hóa Học Trường Đại Học Bách Khoa Hà Nội CHƯƠNG III Hiệu ứng hóa hữu ΙΙΙ.1Ηιệυ ứνγ χảµ ứνγ Ι (Ινδυχτιϖε Εφφεχτ) ΙΙΙ.2Ηιệυ ứνγ λιν ηợπ Χ (Χονϕυγατιον Εφφεχτ) ΙΙΙ.3 Ηι υ νγ σιυ λιν η π Η (ηψπερχονϕυγατιον εφφεχτ) ΙΙΙ ςậν δụνγ τρονγ η⌠α ηữυ χơ III.1 Hiệu ứng cảm ứng I Κη〈ι νι µ: Κη〈χ ϖớι προπαν, ν−προπψλ χλορυα χ⌠ λιν κếτ Χ−Χλ β ị πην χ ựχ µ ạνη ϖề πηα Χλ χ⌠ độ µ đιệν χαο Νγυψν τử Χλ µανγ µộτ πηầν đιệν τχη µ, χ∫ν νγυψν τử Χ µανγ µ τ πη ν ι ν τχη δươνγ ∆ο Χ1 µανγ µộτ πηầν đιệν τχη δươνγ νν đι đιệν τử χủα λιν κếτ Χ – Χ2 β λ χη ϖ πηα Χ1 , δο ϖ ψ Χ2 χũνγ µανγ µộτ đιệν τχη δươνγ πηầν, λιν κếτ Χ1 – Χ2 β πην χ χ ϖ πηα Χ1 Ξτ πην τử đơν γιảν προπαν ϖ◊ ν−προπψλ χλορυα Hiệu ứng cảm ứng Đếν λượτ λιν κếτ Χ2 – Χ3 χ νγ β πην χ χ ϖ πηα Χ2, µặχ δ µứχ độ ψếυ ηơν νηιềυ Κ ηιệυ: Σự δịχη χηυψểν ελεχτρον τρονγ ηιệυ ứνγ χ ảµ ứνγ đượχ βιễυ διễν βằνγ µ ũι τν τηẳνγ, ηướνγ τừ νγυψν τử χ⌠ độ µ đιệν νηỏ ηơν đếν νγυψν τử χ⌠ độ µ đιệν λ ớν ηơν ϖ◊ µũι τν ν◊ψ χ γηι τρν τρ χ λιν κ τ σ Σ πην χ χ κηνγ νη νγ ξ ψ ρα χ〈χ λιν κ τ Χ – Χ µ◊ χ∫ν ξ ψ ρα χ〈χ λιν κ τ Χ – Η ∆ο σự κη〈χ νηαυ ϖề độ µ đιệν γιữα χ〈χ νγυψν τố δẫν đếν σự δι χηυψểν µậτ độ đιệν τχη χ ủα χ〈χ λιν κ τ σ µ◊ đ ξυấτ ηιệν ηιệυ ứνγ χảµ ứνγ Hiệu ứng cảm ứng ς δ : Κηνγ χ⌠ σ τ〈χ νγ βν νγο◊ι τη β ν την ν⌠ χ νγ χ⌠ ηι υ νγ ν ι τ ι Quy ước dấu hiệu ứng cảm ứng Θυψ ướχ: Νγυψν τử Η τρονγ λιν κếτ Χ−Η χ⌠ ηι ệυ ứνγ χ ảµ ứνγ Ι=0, τứχ λ◊ βỏ θυα µοµεντ λ ưỡνγ χ χ χ α λιν κ τ Χ−Η Νγυψν τử ηοặχ νη⌠µ νγυψν τử χ⌠ độ µ đιệν λ ớν, χ⌠ κη ả νăνγ ητ ελεχτρον µ ạνη η ơν Η đượχ χοι λ◊ ηι υ νγ χ µ νγ µ (−Ι) Νγυψν τử ηαψ νη⌠µ νγυψν τử χ⌠ κηả νăνγ đẩψ ελεχτρον µ ạνη ηơν Η đượχ χοι λ◊ χ⌠ ηιệυ ứνγ χ µ νγ δ νγ (+Ι) Bảng quy ước dấu số nhóm chức Đặc điểm hiệu ứng cảm ứng Χ〈χ ελεχτρον σ σẽ δι χηυψểν τừ νγυψν τử χ⌠ độ µ đιệν νηỏ đếν νγυψν τử χ⌠ độ µ đιệν λớν δọχ τηεο χηιềυ δ◊ι λιν κếτ σ Ηιệυ ứνγ χảµ ứνγ τắτ δầν τηεο χηιềυ δ◊ι µạχη Χ ϖ◊ τηνγ τηườνγ χηỉ θυα ϖ◊ι νγυψν τử χαχβον τη ηι υ νγ χ µ νγ κηνγ χ∫ν ηι υ λ χ Vận dụng hóa hữu − Γιảι τηχη τνη αξιτ, βαζơ − Γιảι τηχη χηιềυ ηướνγ χủα πηảν ứνγ ΣΝ ,ΣΕ Hiệu ứng liên hợp C Η λιν η π: −Η χ⌠ χ〈χ ελεχτρον π χη α χηια (ελεχτρον τ δο) λιν η π ϖ ι λιν κ τ ι θυα λιν κ τ σ, ηο χ χ⌠ οβιταν π τρ νγ ι ν τ (χαχβονχατιον) λιν η π ϖ ι λιν κ τ ι θυα λιν κ τ σ Η ν◊ψ τη νγ χ γ ι λ◊ η λιν η π π−π −Ηệ χ〈χ λιν κếτ γồµ χ〈χ λιν κếτ δơν ϖ◊ λιν κếτ đι λυν πηιν ηο ặχ ξεν κ ẽ νηαυ Η ệ λιν η ợπ ν◊ψ τη νγ χ γ ι λ◊ η λιν η π π−π 10 Định nghĩa hiệu ứng liên hợp Ηι υ νγ λιν η π λ◊ σ τ νγ τ〈χ γι α χ〈χ ελεχτρον π (π λιν η π) ϖ ι νηαυ ηο χ γι α χ〈χ ελεχτρον π χη α χηια ϖ ι χ〈χ ελεχτρον π (λιν η π), γι α χ〈χ ελεχτρον π (λιν η π) ϖ ι οβιταν π χ∫ν τρ νγ τρονγ η λιν η π Χηι υ χηυψ ν δ χη ελεχτρον τρονγ ηι υ νγ λιν η π χ κ ηι υ β νγ µ ι τν χονγ , η νγ ϖề πηα νγυψν τử ηαψ νη⌠µ νγυψν τử χ⌠ κηả νăνγ ητ ελεχτρον (δο σự χηνη λ ẹχη ϖề độ µ ι ν γψ νν), ηο χ η νγ τ πηα χ π ελεχτρον π χη α χηια ϖ◊ο λιν κ τ π, ηο χ τ λιν κ τ π ϖ◊ο οβιταν π τρ νγ Κ ηι υ Χ 11 Hiệu ứng liên hợp C Θυι χ ϖ δ υ: + nguyên tử hay nhóm nguyên tử hút electron phía thể hiệu ứng liên hợp âm – Cs + nguyên tử hay nhóm nguyên tử đẩy electron khỏi phía thể hiệu ứng liên hợp dương + Cs 12 Đặc điểm hiệu ứng liên hợp − Κηνγ γι µ τηεο χηι υ δ◊ι µ χη χαχβον ηαψ ν⌠ι χ〈χη κη〈χ ηι υ νγ λιν η π χ⌠ τ〈χ δ νγ τρν συ τ χηι υ δ◊ι µ χη χαχβον χ α η − Ηι υ νγ λιν η π χη χ⌠ ηι υ λ χ µ νη τρν η λιν η π πη νγ − Σ δ χη χηυψ ν ελεχτρον π λ◊µ ξυ τ ηι ν χ〈χ ι ν τχη δ νγ πη ν ϖ◊ µ πη ν ξεν κ νηαυ 13 Vận dụng hóa hữu Γι ι τηχη χ χη χ〈χ πη ν νγ ελεχτροπηιλ ϖ◊ νυχλεοπηιλ νη η νγ σ ν πη µ χ α πη ν νγ η υ χ Γι ι τηχη β ν ϖ νγ χ α χ〈χ σ ν πη µ τρυνγ γιαν, χ〈χ χαχβοχατιον, χαχβανιον 14 Hiệu ứng siêu liên hợp H Địνη νγηĩα: λ◊ ηιệυ ứνγ ξảψ ρα δο σự τươνγ τ〈χ χủα χ〈χ οβιταν κιν κếτ σ τρονγ λιν κ τ Χ−Η (Ν−Η) ϖ ι χ〈χ οβιταν ελεχτρον π θυα λιν κ τ σ ηαψ χ∫ν γ ι λ◊ σ τ νγ τ〈χ σ ϖ◊ο π θυα λιν κ τ σ Χ λιν κ τ Χ−Η υ λιν κ τ ϖ ι λιν κ τ π θυα λιν κ τ σ Κ ηι υ Η χ βι υ δι ν β νγ µ ι τν χονγ τ χ〈χ λιν κ τ Χ−Η ν λιν κ τ σ η νγ ϖ πηα λιν κ τ π 15 Vận dụng ∆ψ ηι υ νγ σιυ λιν η π χ α νη⌠µ ανκψλ: Τρονγ η⌠α η υ χ , ηι υ νγ σιυ λιν η π τη νγ χ δνγ γι ι τηχη ϖ β ν χ〈χ σ ν πη µ, γι ι τηχη ϖ β ν ϖ ν νγ λ νγ χ α χ〈χ χη τ τρονγ θυ〈 τρνη πη ν νγ ϖ◊ τνη λινη νγ χ α νγυψν τ Η 16 17 [...]... χηια ϖ◊ο λιν κ τ π, ηο χ τ λιν κ τ π ϖ◊ο οβιταν π τρ νγ Κ ηι υ Χ 11 Hiệu ứng liên hợp C Θυι χ ϖ δ υ: + nguyên tử hay nhóm nguyên tử hút electron về phía mình thể hiện hiệu ứng liên hợp âm – Cs + nguyên tử hay nhóm nguyên tử đẩy electron ra khỏi phía mình sẽ thể hiện hiệu ứng liên hợp dương + Cs 12 Đặc điểm của hiệu ứng liên hợp − Κηνγ γι µ τηεο χηι υ δ◊ι µ χη χαχβον ηαψ ν⌠ι χ〈χη κη〈χ... πη νγ − Σ δ χη χηυψ ν ελεχτρον π λ◊µ ξυ τ ηι ν χ〈χ ι ν τχη δ νγ πη ν ϖ◊ µ πη ν ξεν κ νηαυ 13 Vận dụng trong hóa hữu cơ Γι ι τηχη χ χη χ〈χ πη ν νγ ελεχτροπηιλ ϖ◊ νυχλεοπηιλ νη η νγ σ ν πη µ χ α πη ν νγ η υ χ Γι ι τηχη β ν ϖ νγ χ α χ〈χ σ ν πη µ τρυνγ γιαν, χ〈χ χαχβοχατιον, χαχβανιον 14 Hiệu ứng siêu liên hợp H Địνη νγηĩα: λ◊ ηιệυ ứνγ ξảψ ρα δο σự τươνγ τ〈χ χủα χ〈χ οβιταν κιν κếτ σ τρονγ λιν...Định nghĩa hiệu ứng liên hợp Ηι υ νγ λιν η π λ◊ σ τ νγ τ〈χ γι α χ〈χ ελεχτρον π (π λιν η π) ϖ ι νηαυ ηο χ γι α χ〈χ ελεχτρον π χη α χηια ϖ ι χ〈χ ελεχτρον π (λιν η π), γι α χ〈χ ελεχτρον π (λιν η π) ϖ ι οβιταν π