Tách và xác định cẩu trúc một số họp chất từ cây bù tru (uvaria grandifỉora roxb hornem) ở hà tĩnh

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠIĐÀU HỌC VINH MỞ ===C3/ào£ũ Lý chọn đề tài Hóa học ngày bước vào thời kỳ phát triển mạnh mẽ Dựa tảng tri thức đại đạt nhiều thành tựu to lớn Hóa học Hổ QUỐC VIỆT hợp chất thiên nhiên nói chung đặc biệt hóa học họp chất có hoạt tính sinh học nói riêng thu hút quan tâm nhà khoa học ứng dụng quý báu hợp chất lĩnh vực: Y học, công nghiệp, nông nghiệp v.v Họ Na (Annonaceae) họ lớn bộTRÚC Mộc LanMỘT (Magnoliales) TÁCH VÀ XÁClà ĐỊNH CẤư số gọi họ Mãng cầu, họ thực vật có hoa bao gồm loại thân HỢP CHẤT gỗ, bụi hay dây leo Với khoảng 2.300 đến 2.500 loài 120 - 130 chi, TỪCÂY BÙ TRU(WA RIAGRANDIFLORA ROXB & HORNEM) Ở HÀ TĨNH Annona (na, mãng cầu xiêm), Goniothalamus (dẻ, lan tây) Họ sinh họ lớn Mộc lan (Magnoliales) Các chi điến hình họ trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có loài sinh sống vùng ôn đới Khoảng 900 loài Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, loài khác châu Á Các chiết xuất hữu tinh khiết từ lâu trở thành nguồn nguyên liệu có ích y dược Những chiết xuất từ gốc họ Na nói đến có hoạt tính cytotoxic hoạt tính chống vi trùng hiệu nghiệm Những tù' họ Na, đặc biệt loài Ưvaria phát THẠC sĩ HÓA có chứa họpLUẬN chất nhưVĂN acetogenins dùngHỌC thuốc trừ sâu, gần tác nhân chống ung thư Bên cạnh đó, số loài hoàng lan (Cananga odorata) chứa tinh dầu thơm sử dụng sản xuất nước hoa hay đồ gia vị, thuốc chữa bệnh nhiễm trùng, bệnh gan, tiêu chảy Các loài thân gồ dùng làm củi AỊroguatterỉa Aỉphonsea Annỉckỉa Annona Anomỉanthus Artabotrys Asimina Asteranthe Bocagea Cardiopetaỉum Cremastosperma Dasoclema Dennettỉa Dỉeỉsỉothamnus Ellipeia Exellia Froesiodendron Ambavỉa Anaxagorea Anonidỉum Bcdotĩga Chính mà chọn đề tài: ‘ Tách xác định cẩu trúc Bocageopsis Boutỉquea Cananga Chương số họp chất từ Bù Tru (Uvaria grandifỉora Roxb & Hornem) Hà Cleỉstochlamys Cleistopholis Craibeỉỉa Tĩnh” TỔNG QUAN VÈ HỌ NA (ÁNNONACEAE) Cyathocaỉyx Cyathostemma Cymbopetalum Dasymaschalon NhiệmDeeringothamnus vụ nghiên cứu Dendrokingstonia Trong luận văn này, có nhiệm vụ sau: Desmopsỉs Desmos Dỉclinanona 1.1 Họ Na (Annonaceae) >Họ Chiết chọn lọc với loại dung Na (Annonaceae) gọi làmôi họ thích Mãnghợp cầu,đếlàthu họ hỗn thực họp vật Disepaỉum Duckeanthus Duguetia họp bao chất gồm từ thân bù tru (Uvaria Roxb & leo Homem) có hoa cáccây loại thân gỗ,grandiíòra bụi hay dây Với khoảng 2.300 đến 2.500 loàilậptrong 130trúc chi, > Phân xác120 định- cấu hợp chấtlàtừhọ thânlớn câynhất bù trucủa Mộc lan Ellipeiopsis Enicosanthum Ephedranthus (Magnoliales) Chi điến hình họ Armona (na, mãng cầu xiêm) Họ Fỉssistigma Fitzalania Friesodielsia sinh trưởng chủ yếu vùng nhiệt đới, có loài sinh sống nghiên vùng 3.ôn Đối đới tượng Khoảng 900 cứu loài Trung Nam Mỹ, 450 loài châu Phi, Fusaea Giìbertielìa Goniothalamus Dịchkhác chiếtở châu phần Á.Các thân tru (Uvaria grandiíbra Homem) loài loàibùthuộc họ Annonaceae có Roxb đơn,&mọc so le (mọc cách), có cuống mép nhẵn Lá mọc thành hai hàng dọc theo thân Guamỉa Guatteria Guatteriella Greenwayodendron vết sẹo nơi đính thường nhìn thấy rõ mạch dẫn Cành thường Hapỉostichanthus Heteropetaìum dạng zíc zắc Chúng Hexalobus bẹ Hoa đối xứng xuyên tâm (hoa đều) Guatteriopsis thường lưỡng tính Ớ phần lớn loài đài hoa nối với gốc Isolona Letestudoxa Lettowianthus hoa Có cánh hoa có màu nâu hay vàng, nhiều nhị hoa mọc thành hình xoắn Hornschuchia Maỉmea Meỉodorum ốc nhiềuMeiocarpidỉum nhụy hoa, nhụyMeiogyne có bầu nhụy dạng ngăn chứa Marsypopetaìum nhiều tiểu noãn Hoa mọc trực tiếp cành lớn Mezzettia Mezzettỉopsỉs thân Quả nang, bế hay đa Miỉiusa Mischogyne MitreUa Monanthotaxis Monocarpia Neo s te nan thera Oreomitra Neo-uvana Orophea Mitrephora Mkilua Monocyclantỉms Monodora Onychopetaìum Oxandra Ophrypetalum Pachypodanth ium Papua ỉ thìa Petaìoỉophus Phaeanthus Phoenicanthus Piptostigma Pỉatymỉtra Poỉyaìthia Poỉyceratocarpus Pơpơwia Porceìia Pseudartabotrys Pseudoxandra Pseuduvaria Pyramidanthe Pseudephedranthus 345 Raimondia Reedroỉỉinsia Richeỉla Rollỉnia Ruizodendron Sageraea Sanrafaeỉia Sapranthus Sch ẹfferom itra Stenanona Tetrameran thns Sphaerocoryne Steỉechocarpus Toussaintia Tridimeris Unonopsis Uvaria Uvarỉopsỉs Woodỉeỉlantha Trigynaea Trivaìvaria Uvariastrum Uvariodendron Xylopia Bảng 1: Các họ Na Các chi khác với tên gọi thông thường: • Artahotrys - dây công chúa hay dây móng rồng • Cananga - hoàng lan hay ngọc lan ylang ylang • Deeringothamnus - giả đu đủ Mỹ • Guatteria - haya minga, haya blanca • Oxandra - blacklancewood, haya • Roỉỉinỉa - na dại • Stelechocarpus - kepelk 1.2 Chi Uvaria [3] 1.2.1 Những loài thuộc chi Uvaria Uvaria chi điến hình họ Na (Annonaceae), bao gồm 18 loài sau: • Uvaria aromatica Lam [Encycì 1:596 1785] (= Xyỉopia aromatica (Lam.) Mart.) • Uvaria calamistrata Hance [J Bot 20:77 1882] • Uvaria cerasoides Roxb [Pl Commandeỉ 1:30, t 33 1795] (= Polyalthia cerasoides (Roxh.) Bedd.) Tên khoa học u accuminata Bộ phận nghiên cứu Rễ Hợp chất Danh mục uvaricin, Jolad et al.,1982,1985 Các loài chi2 Uvarỉa có bố mộtFinger-root số loài •desacetyluvaricin, Uvaría chamaeP Beauv [Fỉ.vùng 2:43, t.rất 83,rộng fig 2.lớn, 1809] Jolad etOware al.,phân 1985 Cole, Nam • Mỹ (Uvaria Uvaria cordata, Uvaria[Fỉ caỉamistrata), Trung Uvaria grandiỳĩora ex DC.)Wiedhopf, Roxb ind ed 1832, 2:665 uvaretin, 76hahinỉi, (Lesch Torrance and u angoỉensỉs u angolensis u angoỉensis u.afzelii u caìamỉstrata Quốc(= (Uvaria Trong u chamae 1832 Unonakweichowensis) grandiflora Lesch ex DC.) 1976; Okorie, 1977 loài thân leo, nhỏ Rễ Hujford andChâu phân •bốUvaria chủ yếu ở74 rùng nhiệt (phía đến1832] những(=khu rừng heterocỉita Roxb.đới[Fl ind.Tây ed 1832, Phi) 2:663 Kadsura uvagoletin, Oguntimein, 1980a; ấm ướt Scrublands Đa số(= loài chi Uvaria thường heteroclỉta (Roxb.) Craỉb) Kadsura roxburghỉana Arn.)là dây leo, thân gỗ angoletin, 75 Bhardwaj et al., hay bụi Lá thường khápl.rõ 1:536 ở1982 mặt tính,japonica thường đối • Uvaria ịaponica [Sp 1753]Hoa (= lưỡng Kadsura (L.) uvaretin, 76có gânL.bên Hujford and diện vớiisouvaretin, Lá mọc thành dọc theo thân Dunaỉ) 77 hai hàngOguntimein, 1980a angoluvarin, • Uvaria lanceolata Sw [Prodr 87 1788] (= Oxandm lanceolata (Sw.) Vỏ Muhammad and Baill.) uvarindole A, 124 1.2.2 Thành phần hóa học B, 125 Sw [Fl Waterman, 1985 2:1001 1800] (= Oxandra • uvarindole Uvaria laurỉfolia Ind occid Hóa học thực vật chi Uvaria đa dạng phong phú, có nhiều Muhammad and laurifolia (Sw.) A Rich.) loại hợp chất có ứng dụng thực tiễn1985 nghiên cứu y học Hiện nay, Waterman, • Uvaria longifolia Sonn [Voy ỉndes orỉent 2:233, t 131; [oct ed.] nhà khoa học quan tâm nghiên cứu Dưới bảng hợp Vỏ uvarindole c, 126 Muhammad and 2:260 1782] (= Poỉyalthỉa longỉịolỉa (Sonn.) Thxvaitesj uvarindole D, 127 Waterman, 1985 • Uvaria lutea chamuvaritin, 81 Roxb [Pl Coromandel 1:32, t 36 1795] (- Alphonsea lutea (Roxb.) Hook f & Thomson) vafzelin, 132 Hufford and • Uvaria odorata Lam [Encycỉ 1:595 1785] (= Cananga odorata uvafzelin, 133 Oguntimein, 1981 Hufford (Lam.) Hook f & Thomson) (= Canangium odoratnm (Lam.) Baill ex King) Thân uvafzelic acid, 134 and • Uvaria purpurea Blume [Bịịdr 11 1825] Oguntimein, 1981 •syncarpic Uvaria acid, rufa 131 (Dunaỉ) Blume [Fl Jav Anon 19, T + 13 1828] coumarin, 111 (— Gnatteria rufa Dunaỉ) calamistrins A, 12 Zhou et al., 1999 • Uvaria scandens c B Rob [Bull Torrey Bot Club 35:69 1908] calamistrins B, 13 Zhou et al., 1999 • Uvaria soriogonensis c Presl [Reliq haenk 2:76 1835] uvarigrin, 14 Zhou et al., 1999 • Uvaria suberosa Roxb [Pl Coromandel 1: t 34 1795] (— Poỉyaỉthia uvarigranin, 15 Zhou et al., 1999 suberosa (Roxb.) Thwaừes) Rễ calamistrins c, 16 Zhou et al., 2000 • Uvaria tomentosa Roxb [Pl Coromandel 1:31, t 35 1795] (= Miỉỉusa calamistrins D, 17 Zhou et al., 2000 tomentosa (Roxb.) J Sinclair) (— Saccopetalum tomentosum (Roxb.) Hook f calamistrins E, 18 Zhou et al., 2000 & Thomson calamistrins F, 19 Zhou et al., 2000 calamistrins G, 20 u catocarpa Quả (-)-senepoxide, 47 seneol, 46 pinostrobrin, 93 chamanetin 5methyl ether,101 u chamae Rễ dichamanetin 5- Zhou et al., 2000 87 Hollands et al., 1968 Hufford and W.L.Lasswell, 19771977aOkorie, Hufford, W.L.Lasswell and El-Sohly, methyl ether,102 asimilobine, 120 Lá glaziovine, 114 1979 Hufford, W.L.Lasswell and El-Sohly, 1979 Leboeuí et al., Leboeuí et al., Leboeuf et al., Leboeuf et al., 1982 1982 1982 1982 isoboldine, 121 pronuciferine, 115 u dulcis Dunaì Lá Chantrapromma, et al., 2000 2' ,3 ' -dihydroxy- 4' ,6' dimethoxychalcone, 85 3,6-bis-(Y,Y" u elliltiana Vỏ dimethylallyl)- Achenbach and Roffelsberger, 1979 indole, 116 u hamiltonỉỉ u kirkii Lá thân Rễ hamiltones A, 108 hamiltones B, 109 Huang et al.,1998 Huang et al.,1998 uvaretin, 76 Nkunya et al., 1985 diuvaretin, 79 Nkunya et al., 1985 benzyl benzoate, 63 Nkunya et al., 1985 et al., 1985 2-methoxybenzyl benzoate, 67 Nkunya Nkunya et al., 1985 7-methyljuglone, 136 u narum Rễ taraxerol, 32 Hisham et al.,1990 (3-sitosterol, 28 Hisham et al.,1990 uvariamicin I, Hisham et al.,1990 uvariamicin II, 10 Hisham et al.,1990 uvariamicin III, 11 910 benzyl 2,3,6-tri u ovata u purpurea Bỉ Thân methoxy-benzoate, Rễ 64 0-1,6desoxypipoxide,42 Leboeuf et al.,1982 Holbert et al., 1979; Schulte et al.,1982b benzyl benzoate, 63 Kodpinid et al., benzyl 1984 hydroxybenzoate, Xi-ping 66 Xi-ping et et al.,1995 al., 1995 cấu trúc zeylenol, hợp 51chất thường Xi-ping gặp et al.,1995 chi Uvaria: uvarigranol 59acetogenin 1.2.2.1 Họp A, chất uvarigranol 60 cấu tạo gồm hai vòng tetrahydroíuran, a, Các acetogeninB,có Lá Patcharin benzoic acid, 40hoặc epoxit Ị3-unsaturated-y-lacton mạch với nhóm -OH, = o, Pongsuphaleepom, 19 tetraol, c = c vàcyclohexane diol kề mạch Rễ u rụfa Bỉ 41 Patcharin (+)-pipoxide, 44 Pongsuphaleeporn, 1982 (3-sitosterol, 28 Holbert et al., 1979 zeylenol, 51 Patcharin Pongsuphaleepom, 1982 Chatrapromma, et al., 1989 2,5-dihydroxy-7methoxyflavanone, u scheffleri u zeyỉcmỉca Thân 94 benzyl benzoate, 63 Rễ Nkunya etal., 1990a Jolad et al., 1981 zeylenol, 51 zeylenol, 51 RI R2 R3 (1) uvaricin : Ac H H (2) desacetyluvaricin : (3) squamocin : H H H OH H H (4) squamocin-28-one : H =o H (5) panalicin : H OH OH (6) isodesacetyluvaricin : H H (diastereomer of desacetyluvaricin) (7) narumicin I : (8) narumicin II H H OH (diastereomer of narumicin I) : H H OH Báng 2: Các hợp chất nghiên cứu phân lập từ chi Uvaria 11 RI R2 R3 R4 R5 (12) calamistrin A :H OH OH OH H (13) calamistrin B (14) uvarigrin : OH :H H OH OAc OH OH H H OH (15) uvarigranin :H OH OAc H OH (18) tonkinesin A : RI OH R2 OH (19) tonkinesin B : OH OH OH OAc =0 OH (20) tonkinesin c : (21) tonkinin A : o0 (11) uvariamicinI III (9) uvariamicin (17) calamistrin D (10) uvariamicin II 12 14 13 15 1.2.2.2 Bis (benzopyranyl) sesquiterpen (22) lucidene (23) tanzanene (25) monobenzylat (24)alloaromadrene (26) thymoquinol monoterpene chamanen dimethyl ether CH 2OCOPh HO 1.2.2.4 Các Shikimat (28) (-)-l,6-desoxypipoxide 16 OH (29) zeylenone (30) grandiílorone QH 2OCOPh o (31) grandiíloracin (32) tonkinenin (33) uva rigranol A (34) uva rigranol B (35) uva rigranol c 17 1.2.2.5 Alkaloit Proaporiphine (37) glaziovine : OH (38) pronuciferine: OMe Me OMe OMe Me Isoprenylindole (39) 3,6-bisdimethylallyl)indole (y, y- H (40) 3-famesylindole ỉndolesesquiterpen 18 11 Cacbon Độ dịch chuyến hoá học (ppm) C-2 160,6 C- 111,6 C- 144,3 C-5 109,6 686-SS 145,2 151,1 102,7 149,4 C- C- C-8 C- c- 10 c- 11 Ũ Cu u O Q rH Ụ ộ 05 H3COx6/^lỹ^X3 110,5 55,9 09i*Z0ĩ 009 * 60T 015*011 809*111 Bảng 5: số liệu phổ 13C- NMR họp chất B Ọ I 4.2.4 Phổ DEPT 1 0 E * 9 -iiz*591 - - Phố DEPT họp chất B có giá trị cụ sau: 569*691 - Phổ—DEPT 90 cho vạch chứng tỏ có nhóm CH ô (ppm): 102,7 309*091 (C- 8); 109,6 (C- 5); 111,6 (C- 3); 144,3 (C- 4) - Từ phố DEPT 135 (phần trên) có vạch, cho biết tống số nhóm CH CH3 nhóm Kết họp với phổ DEP 90, suy số nhóm CH Hình 20 Phổ °C-NMR họp chất B (phổ dãn) phân tử nhóm, ô = 55,9 ppm (C - 11) - Phố DEPT 135 (phần dưới) không xuất vạch nào, chứng tỏ 58 59 Vị trí c Nhóm c=o ô c (ppm) Thí nghiệm (DEPT) ô c (ppm) tài liêu [17, 8] ô H (ppm) Thí nghiệm CH CH 161,5 160,6 111,6 112,5 6,18 (/=9,5 Hz) ứng với pic (ppm): 145,2 (C- 6); 149,4 (C- 9); 151,1 (C- 7) 144,3 144,0 7,85 (/=9,5 Hz) kết dạng c=0 ứng109,7 với ô = 160,6 (ppm) 109,6 7,16 c Từ ta có số liệu 146,3 trình bày bảng sau: 145,2 10 11 CH c 151,1 153,1 CH 102,7 104,2 c 149,4 149,7 c 110,5 111,1 55,9 56,3 OCH3 H,COx6^1jA c liên 6,76 3,80 & cu ụ Q o Bảng Số liệu phổ NMR hợp chất B cu ó u Vậy họp 3chất B có công thức phân tử là: CioH804 ơ) 4.2.5 H Phổ HMBC PhổụHMBC cho thấy tương tác xa C-H Cụ thể sau: C8-H4, C8-H5, C5-H4, C10-H8, C10-H3, C4-H5, C6-H8, C6-H11, C9-H4, C9-H5, ? "u 60 ro BTE9-23Ap9 -DMSO -HMBC Hình 22 Phổ HMBC họp chất B 62 BTE9 -2 3Ap -DMSO-HMBC Hình 23 Phổ HMBC họp chất A (phổ giãn) 63 4.2.6 Phổ HSQC Phô HSQC thê tương tác gân C-H, cụ thê sau: C l l H11, C8-H8, C5-H5, C3-H3, C4-H4 BTE9 -2 3Ap -DMSO-HSQC H-4 H-5 H-8 H-ll Hình 24 Phổ HSQC họp chất A 64 BTE9 -23Ap9 -DMSO-HSQC Hình 25 Phổ HSQC của65họp chất A (phổ giãn) 4.2.7 Phổ COSYGP Phố COSYGP cho biết tương tác H-H: Có tương tác đối xứng BTS9 -23Ap 9-DMSO-COSYGP H-5 H-8 H-l OM • MM t ■••• ixuanou •»*.>« ti tà f • huui.N P«J Mé Kết hợp số liệu phổ khối, phổ ‘H-NMR, 13 C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSYGP so sánh với tài liệu [17,8,3], cho thấy cấu trúc chất B scopoletin, tên IUPAC 7-Hydroxy-6-methoxycoumarin Có công thức cấu tạo là: 66 Scopoletin Scopoletin tinh hình kim màu trắng (trong metanol), điếm nóng chảy 203 - 204°C; TLC: Rf = 0,54 (CH2Cl2/MeOH 95:5); uv (EtOH) kmax (loge) = 227; 255; 259; 298; 345 nm; IR (KBr) Vmax: 3285 (OH); 1703 (C=0); 1561 (aromat); 1506; 1291; 1143; 858 cm_1[3] Đây họp chất thuộc nhóm chất coumarin có giá trị chữa bệnh, có tác dụng tăng cuờng chuyến hoá Lần phân lập từ bù tru (uvarỉa grcmdiflora), tìm thấy nhiều loại Morỉnda Citri/olia (trái nhàu), Morinda ìongỉsima (nhó đông) [6], Kydia gĩabrescens [3], conyza Linifoỉia [10], Launaea Refedifoỉia [12], Ipomoea cairia [23], Saỉsoỉa baryosma [21] Năm 2007, nhóm nhà khoa học Nhật Bản tiến hành tống họp scopoletin scopolin từ p- coumarin acid [12] Năm 2007, tác giả Nguyễn Vũ Phong (Đại học Nông Lâm TP Hồ Chí Minh) Alain Hehn, Frédéric Bourgaud (Pháp) tổng hợp hợp chất cumarin (trong có scopoletin) theo đường sinh tống hợp xuất phát tù' biến đổi axit cinnamic 67 KÉT LUẬN Nghiên cứu thành phần hoá học cành bù tru (uvaria grandiýỉora) thu đuợc số kết nhu sau: - Bằng phuơng pháp ngâm chiết với dung môi chọn lọc cất thu hồi dung môi thu đuợc cao tuơng ứng - Từ cao etylaxetat việc sử dụng phuơng pháp sắc ký cột kết tinh phân đoạn thu đuợc hai hợp chất A B - Sử dụng phuơng pháp phổ đại: phổ khối luợng phun mù electron (ESI-MS), phổ cộng huởng từ hạt nhân 'H-NMR, 13 C-NMR, DEPT, HMBC, HSQC COSYGP xác định đuợc hợp chất A unonal, tên IUPAC 6-formyl-5,7-dihydroxy-8-methylflavon Hợp chất B scopoletin, tên ĨUPAC 7-hydroxy-6-methoxycoumarin Có công thức cấu tạo nhu sau: o OH o Unonal Scopoletin 68 CÔNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐÊN LUẬN VĂN Trần Đăng Thạch, Nguyễn Văn Hùng - Viện Hoá học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, Lê Văn Hạc, Hồ Quốc Việt, Tống Thị Mai Nhung, Nguyễn Mạnh Tuấn - Khoa Hoá - Truông Đại học Vinh, Tách xác định cấu triic sổ hợp chất từ Bù Tru (Uvarỉa grandịỷìora Roxh & Hornem) Hà Tĩnh Tạp chí Hoá học ứng dụng chứng nhận báo Bài xếp đăng 69 Tiếng Việt TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Tiến Bân (chủ biên) (2003), Danh mục loài thực vật Việt Nam, Nxb Nông nghiệp, Hà Nội Nguyễn Tiến Bân (2000), Họ Na (Annonaceae), Thực vật chí Việt Nam, Fỉora of Vietnam, Nxb Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội Vũ Văn Chuyên, Lê Trần Chấn, Trần Hợp (1987), Địa lý họ Việt Nam, Nxb Khoa học Kỷ thuật, Hà Nội Nguyễn Thượng Dong người khác (2006), Nghiên cứu thuốc từ thảo dược, Nxb Khoa học Kỷ thuật, Hà Nội Trần Đình Đại (1998), Khải quát hệ thực vật Việt Nam, Hội thảo Việt - Đức vê Hóa học hợp chát thiên nhiên, Hà Nội, - April, tr.17 -27 Nguyễn Văn Đàn, Nguyễn Viết Tựu (1985), Phương pháp nghiên cứu hóa học thuốc, Nxb Y học, Hà Nội Phạm Hoàng Hộ (1992), Cây cỏ Việt Nam, Montreal Tiếng anh Akendengue B et al (2003), Acaricidaì actỉvỉty ofƯvaria versicoỉor and Uvaria Kỉaỉneana (Annonaceae) Phytother Res 17: 364 - Asha, K N et al (2003), Antihacterỉaì actỉvity and cytotoxicitv of extractives from Uvaria hamiltonii stem hark Pitoterapia 74: 159 - 63 10 Asha, Kamrun Nahar et al (2004), Steroids and poỉyketides from Uvarỉa hamiltonii stem hark Acta Pharm 54: 57 - 63 70 11 Fall, Djibril et al (2002), Cỉs-buUatencỉn, a ỉinear acetogenin from roots of Uvaria chamae Nat Prod Lett 16: 315 -21 12 ĩchimaru, Momoyo et al (2004) Cytotoxic C-benzylated dihydrochalcones from ưvaria acuminata Chem Pharm Bull (Tokyo) 52: 138 - 41 13 Nkunya, Mayunga H H et al (2004) (+/-)-Schefflone: a trimeric monoterpenoid from the root bark of Uvaria scheffleri Phytochemistry 65: 399 - 404 14 Liu A et al (2005), A new cerebroside from Uvaria tonkinensỉs var subglabra J Asian Nat Prod Res 7: 861 - 71 MỤC LỤC Trang MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu CHƯƠNG 1: TỎNG QUAN VỀ HỌ NA cANNONACEAE) 1.1 Họ Na (Annonaceae) 1.2 Chi Uvaria[3] 1.2.1 Nh ững loài thuộc chi Uvaria 1.2.2 Thà nh phần hóa học 1.2.2.1 Họp chất acetogenins 11 1.2.2.2 Bis (benzopyranyl) sesquiterpenes 15 1.2.2.3 Monoterpenes 15 1.2.2.4 .Shikimate derivatives 15 1.2.2.5 .Alkaloit 17 1.2.2.6 Hợp chất miscellaneous 19 1.2.2.7 .Họp chất coumarin, xanthone tetrahydroxanthene 20 1.2.2.8 Flavanones Flavones 72 CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cúư 29 2.1 Phương pháp lấy xử lý mẫu 29 2.2 Phương pháp phân lập hợp chất 29 2.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc họp chất 29 CHƯƠNG 3: THựC NGHIỆM 30 3.1 Hóa chất thiết bị 30 3.1.1 Hóa chất 30 3.1.2 Dụng cụ thiết bị 30 3.2 Nghiên cứu tách họp chất từ thân bù tru 31 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .33 4.1 Xác định cấu trúc hợp chất A 33 4.1.1 Phổ khối lượng (ESI-M S) 33 4.1.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 'H-NMR 35 4.1.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C-NMR .38 4.1.4 .PhổDEPT .41 4.1.5 .Phổ COSYGP 44 4.1.6 PhổHMBC .45 4.1.7 Phổ HSỌC .47 4.2 Xác định cấu trúc họp chất B .50 4.2.1 .Phổ khối lượng (ESĨ-MS) 73 Lêi cĩm -in Luận văn hoàn thành Phòng thí nghiệm Hóa hữu - Khoa Hoá - Trường Đại học Vinh Viện Hóa học Viện Khoa học Công nghiệp Việt Nam Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới: PGS TS Lê Văn Hạc giao đề tài, hướng dẫn tận tình chu đáo, tạo điều kiện vật chất tinh thần suốt trình nghiên cứu hoàn thành luận văn PGS TS Hoàng Văn Lựu đóng góp nhiều ý kiến quý báu trình hoàn thành luận văn TS Nguyễn Xuân đóng góp nhiều ý kiến quý báu trình hoàn thành luận văn Th.s Trần Đăng Thạch giúp đỡ trình phân tích thí nghiệm Đồng thời xin chân thành cảm ơn thầy cô giáo Tố Hoá Hữu thầy cô giáo Khoa Hoá, Khoa Sau Đại học - Trường Đại học Vinh, bạn sinh viên lớp 46B - Hóa toàn thể bạn bè, gia đình, người thân động viên tạo điều kiện giúp đờ hoàn thành luận văn Vinh, ngày 06 thảng 10 năm 2009 Tác giả Hồ Quốc Việt 74 [...]... nhiên và Công nghệ Quốc gia Năng lượng bắn phá ở 70eV Phổ -NMR được đo trên máy BRUKER 500 MHz, dung môi CDCI3 Phổ 13 c - NMR, DEPT, COSYGP, HSQC, HMBC được đo trên máy BRƯKER 125 MHz dung môi CDCl3.(Viện Hóa học - Viện Khoa học Tự nhiên và Công nghệ Quốc gia) 3.2 Nghiên cứu tách họp chất từ thân cây bù tru Mau thân cây bù tru được lấy ở Hà Tĩnh vào ngày 24 tháng 11 năm 2008, được định danh bởi TS... 1.3.2.2.Các họp chất Polyoxygen cyclohexen[5] Ba hợp chất mới được phân lập từ rể và thân của u.grandiílora gồm I.3.2.3 Họp chalcon chất 27 o 1.3.2.4 (69) OAc OAc (70) OBz OH Họp chất cyclohexen oxid Là một chất mới được tách, phân lập vào năm 2003 do nhóm các nhà khoa học Trung Quốc có tên là subglain B (C21H19O6CI) (72), từ dịch cao etanol 95% tù' thân loài Uvaria tonkỉnensỉs var siibgỉabra: 28 I.3.2.5 Họp. .. hoá 24 1.3 Uvaria grandiflora (bù tru) Lesch Ex DC., Roxb 1.3.1 Thực vật học Uvaria grandiflora hay còn gọi là cây bù tru là một loài thực vật có hoa, với khu vực phân bố rộng lớn như ở Châu Phi, Indonesia, Malaisia Trung Quốc, Việt Nam (có nhiều ở Nghệ An và Hà Tĩnh, Thanh Hóa, Quảng Bình, Đồng Nai), gồm các loại dây leo thân gồ, dài 8 - lOm Cành non có lông tơ màu vàng nâu, lá thuôn hình trứng ngược,... đế thu được hỗn họp các chất dùng cho nghiên cứu được trình bày ở phần thực ngiệm 2.2 Phương pháp phân lập các họp chất Các phương pháp được sử dụng để phân tích, phân lập trong quá trình nghiên cứu gồm: S Sắc ký cột (CC) s Sắc ký lớp mong (TLC) s Các phương pháp kết tinh phân đoạn 2.3 Phương pháp khảo sát cấu trúc các họp chất Cấu trúc các hợp chất được xác định nhờ sự kết họp các phưong pháp phổ:... phân tách trên cột silicagen, với hệ dung môi rửa giải: cloroíom: metanol Thu được 8 phân đoạn Phân đoạn 135 - 143 thu chất rắn màu trắng Tinh chế và kết tinh lại nhiều lần bằng cloroíbm và metanol thu được các hợp chất A và B 33 Chưong 4 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 4.1 Xác định cấu trúc họp chất A 4.1.1 Phổ khối lượng (ESĨ-MS) Phố khối lượng phun mù electron(ESI-MS) negtive [M+H] cho pic 297: z 8 4 ị < g ơ... ôH(ppm) 6.83 c Từ đó ta có bảng số liệu phổ cộng hưởng tù- hạt nhân 'H-NMR của A như c bảng 3 c c CHO 10.50 c c c CH3 2.13 c CH 7.89 CH 7.59 CH 7.59 CH 7.59 CH 7.89 A H T H 4C D C 13 iM e O D1 Bảng 3: số liệu phổ cộng hưởng từ hạt nhân 'H-NMR của A 4.1.3 Phổ cộng hưỏng từ hạt nhân 13C-NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C-NMR của chất A cho thấy có 17 tín hiệu c Hình 4: Phổ cộng hưỏng từ hạt nhân 38 'H-NMR... H3’-H2’ và H5’-H6’; H6’-H5’: Hình 9 Phổ COSYGP 45 của họp chất A AHTH4-CDC13&MeOD-COSYGP Hình 10 Phổ COSYGP của họp chất A (phổ giãn) 4.1.6 Phổ HMBC Phổ HMBC cho thấy sự tương tác xa giữa C-H Cụ thể như sau: C2-H2’; 46 Afi TH 4 —CDC13&M&OD—HMBC Hình 11 Phổ47HMBC của họp chất A ArÌTfi4—CDCJ 3&M^OD—hỉMBC Hình 12 Phổ HMBC của họp chất A (phổ giãn) 48 AỈĨTĨÌ4-CDC13&MBÕD-HSQC Hình 13 Phổ HSQC 49 của họp chất. .. mép bao phấn; mào trung đới hình lưỡi, rất nhở Noãn 20 - 30, đế hoa lồi hình bán cầu, đôi khi hơi lõm ở đỉnh Phân quả hình trụ, dài 4 - 6cm, rộng 1 - l,5cm, có lông tơ màu vàng nâu; cuống phân quả dài 1 - 2cm; vỏ quả dày (tới 1 - 2mm) Hạt màu vàng hơi nâu, nhẵn 1.3.2 Thành phần hóa học Uvaria grandịỷlora trước đây đã có nhiều nhà khoa học nghiên cứu, và phân lập được nhiều loại họp chất có giá trị [4]... dihydroílavon chất 29 Chưong 2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cứu 2.1 Phương pháp lấy và xử lý mẫu Mầu được thu vào ngày 24/11/2008 tại Hương Sơn - Hà Tĩnh, gồm phần thân và rễ Mầu tươi sau khi thu về được cắt nhỏ, phơi khô tự nhiên ở nơi thoáng mát Khi mẫu đã khô, tiến hành nghiền và ngâm mẫu với dung môi metanol tinh khiết Mầu được xử lý tiếp bằng phương pháp chiết chọn lọc với các dung môi thích hợp đế thu được hỗn họp. .. ngâm, chiết, tách họp chất từ thân cây bù tru (Uvaria grandiflora) Mầu thân (15 kg) được cắt nhỏ, phơi khô sau đó đem nghiền nhỏ (8 kg), nhâm với metanol ở nhiệt độ phòng, cất thu hồi dung môi được cao tống (900 g).Phân bố trong nước, chiết lần lượt với n- hexan, etyl axetat, cloroíbm, metanol cất thu hồi dung môi được các cao toong ứng là: 310g, 200g, 60g, 254g Cao etyl axetat được phân tách trên cột ... mà chọn đề tài: ‘ Tách xác định cẩu trúc Bocageopsis Boutỉquea Cananga Chương số họp chất từ Bù Tru (Uvaria grandifỉora Roxb & Hornem) Hà Cleỉstochlamys Cleistopholis Craibeỉỉa Tĩnh TỔNG QUAN... khảo sát cấu trúc họp chất Cấu trúc hợp chất xác định nhờ kết họp phưong pháp phổ: S Phương pháp khối phố S Phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân proton !H - NMR •S Phương pháp cọng hưởng từ hạt nhân... Khoa học Tự nhiên Công nghệ Quốc gia) 3.2 Nghiên cứu tách họp chất từ thân bù tru Mau thân bù tru lấy Hà Tĩnh vào ngày 24 tháng 11 năm 2008, định danh TS Nguyễn Quốc Bình - Viện Sinh học Khoa học