Tuyển tập đề thi HSG quốc gia môn hóa học (1994 2005)

TUYỂN TẬP ĐỀ THI HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA MÔ HÓA HỌC Tổ trưởng bộ môn Hóa Học Đà Lạt – Tháng 5/2005 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  Trang:2 §Ò Thi Quèc Gia Chän HS Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 - B¶ng A Ngµy thi: 2/3/1994 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) - - - - - o0o - - - - - C©u 1: 1. Nªu ph¬ng ph¸p ho¸ häc cã thÓ dïng ®Ó lo¹i çc chÊt ®éc sau: a. SO2, NO2, HF trong khÝ th¶i c«ng nghiÖp. b. Lîng lín clo trong phßng thÝ nghiÖm. c. Pb2+ hoÆc Cu2+ trong níc th¶i çc nhµ m¸y. ViÕt ®Çy ®ñ çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2. Tõ 0,1 mol H2SO4 cã thÓ ®iÒu chÕ 1,12 lÝt; 2,24 lÝt; 3,36 lÝt SO 2 ®îc kh«ng? Gi¶i thÝch t¹i sao ®îc hay kh«ng ®îc. NÕu ®îc, minh ho¹ b»ng çc vÝ dô cô thÓ. Tr×nh bµy ph¬ng ph¸p thu SO2 tinh khiÕt ®iÒu chÕ ë trªn. C©u 2: 1. Lµm çc thÝ nghiÖm sau: o ThÝ nghiÖm 1: Cho vµo dung dÞch H2SO4 lo·ng ®ùng trong 3 cèc ®¸nh sè 1, 2, 3 mçi cèc mét miÕng s¾t. o ThÝ nghiÖm 2: Thªm vµo cèc 1 miÕng nh«m ®Æt tiÕp xóc víi miÕng s¾t. o ThÝ nghiÖm 3: Thªm vµ cèc 2 mét miÕng ®ång ®Æt tiÕp xóc víi miÕng s¾t. o ThÝ nghiÖm 4: Thªm vµo cèc 3 mét miÕng b¹c ®Æt tiÕp xóc víi miÕng s¾t. Tr×nh bµy vµ so s¸nh çc hiÖn tîng x¶y ra trong çc thÝ nghiÖm trªn. ViÕt ph¬ng tr×nh vÒ çc hiÖn tîng ®ã. Gi¶i thÝch sù kh¸c nhau vÒ çc hiÖn tîng x¶y ra trong çc thÝ nghiÖm. 2. a. H·y viÕt s¬ ®å vµ ph¬ng tr×nh x¶y ra khi ®iÖn ph©n dung dÞch CuSO 4 víi hai ®iÖn cùc b»ng Platin. b. Sau khi ®iÖn ph©n ®îc mét thêi gian, ng¾t nguån ®iÖn ngoµi vµ nèi hai ®iÖn cùc trªn b»ng d©y dÉn, cã hiÖn tîng g× x¶y ra? Gi¶i thÝch vµ minh ho¹ b»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc. C©u 3: 1. a. Nªu ý nghÜa vÒ cÊu t¹o cña cÊu h×nh electron 1s22s22p63s23p6. b. CÊu h×nh nµy cã thÓ gÆp ë lo¹i chÊt nµo? Minh ho¹ b»ng tÝnh chÊt cô thÓ. c. Nªu tÝnh chÊt cña chÊt trong thÝ dô trªn. 2. Dùa vµo ®é ©m ®iÖn cña nguyªn tè trong b¶ng sau: O Na Mg Al Si P S Cl Nguyeân toá §é ©m ®iÖn 3,5 0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0 a. Nªu b¶n chÊt liªn kÕt ho¸ häc trong oxit cña mçi nguyªn tè ë møc oxi ho¸ cao nhÊt. b. Ph©n lo¹i çc oxit trªn. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng nªu râ tÝnh chÊt ho¸ häc cña mçi lo¹i oxit. 3. Tr×nh bµy cã gi¶i thÝch nh÷ng yÕu tè quan trong nhÊt lµm t¨ng tèc ®é ë giai ®o¹n oxi ho¸ SO 2 thµnh SO3 trong qu¸ tr×nh s¶n xuÊt H2SO4. Caâu 4: 1. KhuÊy a gam mét chÊt trong b cm 3 chÊt láng cã khèi lîng riªng D1 ®Ó t¹o thµnh mét dung dÞch cã khèi lîng riªng D2. a. ThiÕt lËp c«ng thøc dïng ®Ó tÝnh nång ®é % theo khèi lîng vµ nång ®é mol/lit cña dung dÞch trªn. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:3 b. Nªu nh÷ng ®iÒu kiÖn ®Ó cã thÓ ¸p dông ®îc c«ng thøc thiÕt lËp ra. Caâu 5: Bµi to¸n Hçn hîp A gåm hai oxit s¾t. DÉn tõ tõ khÝ hidr« ®i qua m gam A ®ùng trong èng sø ®· nung nãng ®Õn nhiÖt ®é thÝch hîp. S¶n phÈm t¹o nªn lµ 2,07 gam níc vµ 8,48 gam hçn hìp B gåm hai chÊt r¾n. Hoµ tan B trong 200 ml dung dÞch H 2SO4 1M thu ®îc mét dung dÞch D vµ 1971,2 ml H 2 ®kc ë 27,30C vµ 1atm. Cho D t¸c dông víi dung dÞch NaOH d sÏ ®îc kÕt tña E. Cho E tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ®Ó chuyÓn E hoµn toµn thµnh chÊt r¾n F. Khèi lîng cña E vµ F kh¸c nhau 1,36 gam. 1. TÝnh m. 2. T×m nång ®é cña hîp chÊt vµ ion trong dung dÞch D, cho r»ng thÓ tÝch dung dÞch D thay ®æi kh«ng ®¸ng kÓ so víi thÓ tÝch dung dÞch H2SO4 ®· dïng. 3. Thµnh lËp c«ng thøc vµ tÝnh thµnh phÇn % theo khèi lîng cña mçi chÊt trong A. -----o o----- Cho H = 1, O = 16, Fe = 56 Häc sinh ®îc sö dông b¶ng HTTH çc nguyªn tè ho¸ häc. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  B¶ng A: B¶ng B: §Ò Thi Quèc Gia Chän HS Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 2/3/1995 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Lµm tÊt c¶ çc C©u hái lý thuyÕt vµ Bµi to¸n. Bá 2, trong C©u II: 2, trong C©u III: 4, trong Bµi to¸n. - - - - - o0o - - - - - A. C©u hái lý thuyÕt. C©u I: 1. Trong phßng thÝ nghiÖm cã dd NaOH (dung m«i lµ níc). a/ H·y tr×nh bµy nguyªn t¾c ®Ó x¸c ®Þnh nång ®é mol/lit cña dd NaOH ®· cho. b/ H·y tù cho çc sè liÖu cô thÓ vµ tÝnh nång ®é mol/lit cña dd NaOH ®ã. 2. Cã 3 lä ®îc ®¸nh sè, mçi lä cã chøa mét trong çc dd sau: natri sunfat, canxi axetat, nh«m sunfat, natri hi®roxit, bari clorua. ChÊt nµo ®îc chøa trong lä sè mÊy, nÕu: o Rãt dd tõ lä 4 vµo lä 3, cã kÕt tña tr¾ng. o Rãt dd tõ lä 2 vµo lä 1, cã kÕt tña keo, tiÕp tôc rãt thªm kÕt tña ®ã bÞ tan. o Rãt dd tõ lä 4 vµo lä 5, ban ®Çu cha cã kÕt tña, rãt thªm th× cã lîng nhá kÕt tña xuÊt hiÖn. Trong mçi trêng hîp gi¶i thÝch ®Òu cã viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng. 3. H·y ®Ò nghÞ çch t¸ch lÊy tõng muèi trong hçn hîp r¾n gåm : clorua cña amoni, bari, magie (cã viÕt ®Çy ®ñ ph¬ng tr×nh ph¶n øng). C©u II: 1. Thùc nghiÖm cho biÕt: sau 0,75 gi©y th× 30ml KOH 1M trung hoµ võa hÕt 30ml H 2SO4 0,5M . H·y x¸c ®Þnh tèc ®é cña ph¶n øng ®ã theo lîng KOH: theo läng H2SO4. KÕt qu¶ thu ®îc ë mçi trêng hîp ®ã cã hîp lÝ kh«ng? T¹i sao? 2. H·y ®a ra çc biÓu thøc cÇn thiÕt ®Ó chøng minh vai trß cña hÖ sè çc chÊt trong ph¬ng tr×nh ph¶n øng khi x¸c ®Þnh tèc ®é ph¶n øng. (dïng ph¬ng tr×nh aA + bB → d D + eE víi gi¶ thiÕt ph¬ng tr×nh ®ã ®ñ ®¬n gi¶n ®Ó dïng trong trêng hîp nµy). C©u III: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:4 1. CÇn 2 lÝt dd CuSO4 0,01M cã pH = 2.00 ®Ó m¹ ®iÖn: a. T¹i sao dd cÇn pH thÊp nh vËy. b. Trong phßng thÝ nghiÖm cã muèi CuSO 4.5H2O, níc nguyªn chÊt, H2SO4 98% (D = 1,84 g/ml). H·y tr×nh bµy çch chuÈn bÞ dung dÞch trªn (bá qua chÊt phô). 2. Cã vËt cÇn m¹, b¶n ®ång, dd võa ®îc chuÈn bÞ trªn vµ nguån ®iÖn thÝch hîp: a. H·y tr×nh bµy s¬ ®å cña hÖ thèng ®Ó thùc hiÖn sù m¹ ®iÖn nµy (cã vÏ h×nh). ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trªn ®iÖn cùc. b. TÝnh thêi gian thùc hiÖn sù m¹ ®iÖn nÕu biÕt: I = 0,5 Ampe; líp m¹ cã ®iÖn tÝch 10 cm 2, bÒ dµy 0,17 mm; khèi lîng riªng cña ®ång lµ 8,89 g/cm3; hiÖu suÊt sù ®iÖn ph©n nµy ®¹t 80%. C©u IV: H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc x¶y ra ë mçi trêng hîp sau ®©y: 1. §iÒu chÕ H2SO4 theo ph¬ng ph¸p nitro : oxi ho¸ SO2 b»ng NO2 trong dd níc (cã th¨ng b»ng electron). 2. §iÒu chÕ mét chÊt trong thµnh phÇn cña nhiªn liÖu tªn löa b»ng çch cho khÝ F 2 ®i chËm qua muèi r¾n KNO3 hoÆc KClO4 (trong mçi trêng hîp ®Òu t¹o ra 2 s¶n phÈm, trong ®ã lu«n cã KF). 3. FeS hoÆc FeCO3 bÞ oxi ho¸ b»ng oxi trong kh«ng khÝ Èm t¹o thµnh Fe(OH) 3 (cã th¨ng b»ng electron). 4. Fe2O3, Fe2S3, Fe(OH)3 bÞ hoµ tan trong dd axit m¹nh (d) ®Òu t¹o ra ion [Fe(H2O)6]3+ B. Bµi to¸n: Hçn hîp A gåm bét Al vµ S. Cho 13,275 gam A t¸c dông víi 400 ml HCl 2M thu ®îc 8,316 lÝt khÝ H2 t¹i 27,3oC vµ 1 atm; trong b×nh sau ph¶n øng cã dd B. NÕu nung nãng 6,6375 gam A trong b×nh kÝn kh«ng cã oxi tíi nhiÖt ®é thÝch hîp, ®îc chÊt D. Hoµ tan D trong 200 ml HCl 2M ®îc khÝ E vµ dd F. 1. H·y tÝnh nång ®é çc chÊt vµ çc ion trong dd B, dd F. 2. TÝnh pH cña mçi dd ®ã vµ nªu râ nguyªn nh©n ph¶i t¹o pH thÊp nh vËy. 3. DÉn khÝ E (®· ®îc lµm kh«) qua èng sø chøa 31,5 gam bét CuO nung nãng tíi nhiÖt ®é thÝch hîp (kh«ng cã oxi cña kh«ng khÝ). Ph¶n øng xong ta thu ®îc nh÷ng chÊt nµo? TÝnh lîng mçi chÊt ®ã. (BiÕt trong s¶n phÈm : chÊt r¾n lµ nguyªn chÊt, tÝnh theo gam ; chÊt khÝ hay h¬i ®o t¹i 100oC, 1atm; khi tÝnh sè mol ®îc lÊy tíi ch÷ sè thø 5 sau dÊu phÈy). 4. Rãt tõ tõ (cã khuÊy ®Òu) cho ®Õn hÕt 198 ml NaOH 10% (D = 1,10 g/ml) vµo dd F: a. H·y nªu vµ gi¶i thÝch hiÖn tîng x¶y ra. b. TÝnh lîng kÕt tña thu ®îc (nhiÒu nhÊt; Ýt nhÊt). -----o o----Cho Cu = 64; S = 32; Al = 27; O = 16; H = 1. Ghi chó: ThÝ sinh ®îc dïng lo¹i m¸y tÝnh ç nh©n bá tói, b¶ng sè logarit Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 3/3/1995 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ çc C©u hái lý thuyÕt vµ Bµi to¸n B¶ng B: Bá 2. trong C©u IV: 2. trong Bµi to¸n Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:5 A. C©u hái lý thuyÕt: C©u I: 1. H·y s¾p xÕp çc hîp chÊt trong d·y sau ®©y theo thø tù t¨ng dÇn møc ®é linh ®éng cña nguyªn tö H trong nhãm chøc (cã vÝ dô vÒ ph¶n øng kÌm theo): axit axetic, rîu etylic, phenol, níc. 2. §é ©m ®iÖn cña C trong C2H6, C2H4, C2H2 t¬ng øng b»ng 2,48; 2,75; 3,29. H·y s¾p xÕp ba chÊt trªn theo thø tù gi¶m dÇn ®é ph©n cùc cña liªn kÕt C-H; lÊy vÝ dô ph¶n øng ho¸ häc ®Ó minh ho¹ vµ dïng çc sè liÖu trªn ®Ó gi¶i thÝch sù s¾p xÕp ®ã. C©u II: 1. H·y gäi tªn (CH3)2CH-CH =CH-C(CH3)3 (CH3)2CH CH CH C(CH3)3 CH2 2. Nh÷ng hi®rocacbon nµy cã ®ång ph©n cis-trans hay kh«ng? ViÕt c«ng thøc çc ®ång ph©n ®ã (nÕu cã). §iÒu kiÖn vÒ cÊu t¹o ®Ó cho mét hîp chÊt h÷u c¬ cã ®ång ph©n cis-trans lµ g×? Axit elai®ic lµ ®ång ph©n cña axit oleic. Khi oxi ho¸ m¹nh axit elai®ic b»ng KMnO 4 trong H2SO4 ®Ó c¾t nhãm - CH = CH - thµnh hai nhãm - COOH, thu ®îc hai axit cacboxylic cã m¹ch kh«ng ph©n nh¸nh lµ C9H18O2 (A) vµ C9H16O4 (B) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ B, tõ ®ã suy ra c«ng thøc cÊu t¹o cña axit elai®ic. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng oxi ho¸ ë trªn. Axit elai®ic vµ axit oleic lµ nh÷ng chÊt ®ång ph©n lo¹i g×? C©u III: 1. Polime cao su thiªn nhiªn vµ polime lÊy tõ nhùa c©y gut-ta-pec-cha ®Òu cã c«ng thøc (C 5H8)n: lo¹i thø nhÊt cã cÊu tróc cis, lo¹i thø hai cã cÊu tróc trans. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch polime cho mçi lo¹i. 2. Cho HCl t¸c dông víi cao su thiªn nhiªn sinh ra cao su hi®roclo chøa 20,6% Cl trong ph©n tö. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®ã vµ cho biÕt trong ph©n tö cao su hi®rocio cã cßn cÊu tróc cis hay kh«ng? Gi¶i thÝch. C©u IV: Tõ mét loµi thùc vËt ngêi ta t¸ch ®îc chÊt A (C10H12O2). A ph¶n øng víi dd NaOH t¹o thµnh chÊt B (C10H11O2Na). B ph¶n øng víi CH3I cho chÊt C (C10H11O(OCH3)) vµ NaI. H¬i cña C ph¶n øng víi H 2 nhê chÊt xóc t¸c Ni cho chÊt D (C 10H13O(OCH3)). D ph¶n øng víi dd KMnO 4 trong H2SO4 t¹o thµnh axit 3,4®imetoxibenzoic cã c«ng thøc 3,4-(CH3O)2C6H2COOH vµ axit axetic. 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C: biÕt r»ng A, B, C kh«ng cã ®ång ph©n cis-trans, çc c«ng thøc trong ngoÆc ®¬n ë trªn vµ c«ng thøc ph©n tö. 2. ViÕt ph¬ng tr×nh çc ph¶n øng x¶y ra. B.Bµi to¸n: Hai hîp chÊt h÷u c¬ A, B cã cïng c«ng thøc ph©n tö vµ ®Òu chøa C, H, Br, khi ®un nãng víi dd NaOH lo·ng chÊt A t¹o ra chÊt C cã chøa mét nhãm chøc. ChÊt B kh«ng t¸c dông víi dd NaOH nh ®iÒu kiÖn ë trªn. 5,4 gam chÊt C ph¶n øng hoµn toµn víi Na cho 0,616 lÝt H 2 ë 27,3oC vµ 1atm. §èt ch¸y hoµn toµn 1,35 gam chÊt C thu ®îc 3,85 gam CO2. Khi cho A hoÆc B ph¶n øng víi Br2 (cã mÆt bét Fe) ®Òu thÊy khi HBr tho¸t ra: sau ph¶n øng A t¹o ra 3 chÊt D, E, F cßn B t¹o ra 2 chÊt G, H. 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C vµ çc c«ng thøc cÊu t¹o cã thÓ cã cña D, E, F, G, H. BiÕt r»ng ph©n tö cña D, E, F, G, H ®Òu chøa 64% Br. 2. Cho hçn hîp gåm 171gam chÊt A vµ 78 gam benzen ph¶n øng víi Br 2 cã mÆt bét Fe. Sau ph¶n øng thu ®îc 125,6 gam br«m benzen, 90 gam chÊt D, 40 gam chÊt E vµ 30 gam chÊt F. H·y cho biÕt chÊt A ph¶n øng víi Br2 khã (hoÆc dÔ) h¬n benzen bao nhiªu lÇn? Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* -----o Trang:6 o----- Cho Br = 80; O = 16; H = 1. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o  §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 2/3/1996 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: 1. a) H·y chØ ra ®iÓm sai ë mçi cÊu h×nh e- sau: (1) 1s22s12p5 (2) 1s22s22p53s23p64s23d6 (3) 1s22s22p64p64s2 b) ViÕt l¹i cho ®óng mçi cÊu h×nh trªn. Mçi cÊu h×nh ®óng ®ã lµ cÊu h×nh cña h¹t nµo? H·y viÕt mét ph¬ng tr×nh ph¶n øng chøng minh tÝnh chÊt ho¸ häc ®iÓn h×nh ( nÕu cã ) cña h¹t ®ã? 2. Ba nguyªn tè X, Y, Z trong cïng mét chu kú cã tæng sè hiÖu nguyªn tö lµ 39. Sè hiÖu cña nguyªn tö Y b»ng trung b×nh céng sè hiÖu cña nguyªn tö X vµ Z. Nguyªn tö cña 3 nguyªn tè nµy hÇu nh kh«ng ph¶n øng víi H2O ë ®iÒu kiÖn thêng. a) H·y x¸c ®Þnh vÞ trÝ çc nguyªn tè ®ã trong b¶ng tuÇn hoµn çc nguyªn tè ho¸ häc. ViÕt cÊu h×nh e cña nguyªn tö vµ gäi tªn tõng nguyªn tè. b) So s¸nh ®é ©m ®iÖn, b¸n kÝnh nguyªn tö cña çc nguyªn tè ®ã. c) So s¸nh tÝnh baz¬ cña çc hi®roxit. d) T×m çch t¸ch tõng oxit ra khái hçn hîp oxit cña 3 nguyªn tè ®ã. C©u II: 1.Khi hoµ tan SO2 vµo H2O, cã çc c©n b»ng sau: SO2 + H2O ‡ˆ ˆˆ †ˆ H2SO3 (1) + H2SO3 ‡ˆ ˆˆ †ˆ H + HSO3 (2) + 2HSO3 ‡ˆ ˆˆ †ˆ H + SO3 (3) Nång ®é cña SO2 ë c©n b¨ng thay ®æi ra sao (cã gi¶i thÝch) ë mçi trêng hîp sau: a/ ®un nãng dd. b/ Thªm HCl c/ Thªm NaOH d/ Thªm KMnO4 2. §Ó x¸c ®Þnh nhiÖt sinh cña NO b»ng ph¬ng ph¸p nhiÖt lîng kÕ, ngêi ta lµm hai thÝ nghiÖm sau: ThÝ nghiÖm 1: ®èt phèt pho trong luång khÝ NO, sau 12’ thu ®îc 1,508 gam H3PO4. ThÝ nghiÖm 2: ®èt phèt pho trong hçn hîp ®ång thÓ tÝch N2, O2. Sau 10’ thu ®îc 2,123 gam H3PO4 a) H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra (trong b×nh nhiÖt lîng kÕ cã H2O) b) TÝnh tèc ®é trung b×nh cña qu¸ tr×nh t¹o ra H 3PO4 ë mçi thÝ nghiÖm trªn. T¹i sao cã sù kh¸c nhau vÒ trÞ sè ®ã? 3. B»ng çch nµo lo¹i bá mçi khÝ trong hçn hîp khÝ sau: a) SO2 trong hçn hîp SO2 vµ CO2 b) SO3 trong hçn hîp SO3 vµ SO2 c) CO2 trong hçn hîp H2 vµ CO2 d) HCl trong hçn hîp HCl vµ CO2 C©u III: 1.Tõ thùc nghiÖm ngêi ta x¸c ®Þnh ®îc: khi ph¶n øng NH4HS (r¾n) ‡ˆ ˆˆ †ˆ NH3(khÝ) + H2S(khÝ) (1) ®¹t tíi c©n b»ng th× tÝch sè PNH3. PH2S = 0,109 (trÞ sè nµy lµ h»ng sè ë nhiÖt ®é 25oC) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:7 a) H·y x¸c ®Þnh ¸p suÊt chung cña khÝ t¸c dông lªn hÖ (1) nÕu ban ®Çu b×nh ch©n kh«ng vµ chØ ®a vµo ®ã NH4HS r¾n. b) NÕu ban ®Çu ®a vµo b×nh ®ã (ch©n kh«ng) mét lîng NH4HS r¾n vµ khÝ NH3, khi ®¹t tíi c©n b»ng ho¸ häc th× cã PNH3 = 0,0549 atm. H·y tÝnh ¸p suÊt khÝ NH3 trong b×nh tríc khi ph¶n øng (1) x¶y ra t¹i 25oC 2.Mét trong nh÷ng ph¬ng ph¸p ®iÒu chÕ Al2O3 trong c«ng nghiÖp tr¶i qua mét sè giai ®o¹n chÝnh sau ®©y: - Nung Nefelin (NaKAl2Si2O8) víi CaCO3 trong lß ë 1200oC - Ng©m níc s¶n phÈm t¹o thµnh ®îc dd muèi aluminat. Na[Al(OH)4(H2O)2]; K[Al(OH)4(H2O)2] vµ bïn quÆng CaSiO3 - ChiÕt lÊy dd, sôc CO2 d qua dd ®ã. - Nung kÕt tña Al(OH)3 ®îc Al2O3. H·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. C©u IV: 1. Ph¶n øng nµo x¶y ra khi lµm b·o hoµ dd Na2CO3 (bá qua sù thuû ph©n) b»ng: a/ KhÝ Cl2 b/ KhÝ NO2 2. Cã çc cÆp: Cr2O72-/2Cr3+; Fe3+/Fe2+; Cl2/2Cl-; MnO4-/Mn2+ H·y hoµn thµnh ph¬ng tr×nh ph¶n øng sau (nÕu cã) a) K2Cr2O7 + HCl → ? b) Cl2 + FeCl2 → ? c) FeCl3 + HCl → ? d) Cl2 + MnSO4 → ? e) KMnO4 + FeCl3 → ? f) KMnO4 + HCl → ? (BiÕt tÝnh oxi ho¸ gi¶m dÇn theo thø tù: MnO4- > Cr2O72- ≈ Cl2 > Fe3+) 3. Cã çc ion sau: Ba2+; Ag+; H+(H3O+); Cl-; NO3-; SO42-. a) H·y cho biÕt c«ng thøc chÊt tan hoÆc chÊt Ýt tan t¹o thµnh. b) Trong 5 dd, mçi dd chØ chøa mét trong çc chÊt ë phÇn (a). NÕu kh«ng dïng thªm chÊt kh¸c, b»ng çch nµo cã thÓ nhËn ra chÊt trong mçi dd (cã gi¶i thÝch). Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 3/3/1996 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: Khi clo ho¸ C5H12 ë 100oC cã chiÕu s¸ng thu ®îc çc s¶n phÈm víi tØ lÖ % nh sau: 2-Clo-2Metyl-Butan: 28,4% 1-Clo-2Metyl-Butan: 24,4% 3-Clo-2Metyl-Butan: 35,0% 4-Clo-2Metyl-Butan: 12,2% 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng (dïng c«ng thøc cÊu t¹o) vµ c¬ chÕ ph¶n øng. 2. NÕu thay Clo b»ng Brom th× çc tØ lÖ % trªn biÕn ®æi thÕ nµo? Gi¶i thÝch. 3. H·y dù ®o¸n tØ lÖ % s¶n phÈm monoclo ho¸ Propan vµ IsoButan. C©u II: 1. Cã çc hîp chÊt sau: C 2H5OH; n-C10H21OH; C6H5OH; C6H5CH2OH; C6H5NH2; HOCH2CHOHCH2OH; CH3COOH; n-C6H14; C5H6 vµ C6H12O6 (glucoz¬) a) Cho biÕt nh÷ng chÊt tan tèt, nh÷ng chÊt tan kÐm trong níc? Gi¶i thÝch. b) H·y viÕt c«ng thøc çc d¹ng liªn kÕt hi®ro gi÷a çc ph©n tö C 6H5OH vµ C2H5OH. D¹ng nµo bÒn nhÊt, d¹ng nµo kÐm bÒn nhÊt? Gi¶i thÝch. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:8 2. a) Khi nh×n Etan theo trôc däc liªn kÕt C-C ta thÊy r»ng çc nguyªn tö H nèi víi 2 nguyªn tö C kh«ng che khuÊt nhau tõng cÆp mét mµ xen kÏ nhau. M« t¶ hiÖn tîng nµy b»ng c«ng thøc vµ gi¶i thÝch. b) NÕu nh×n ph©n tö n-Butan theo däc trôc liªn kÕt C 2-C3 ta sÏ thÊy cã bao nhiªu d¹ng xen kÏ nh vËy? D¹ng nµo chiÕm u thÕ h¬n? V× sao? C©u III: §Æc ®iÓm cña ph¶n øng este ho¸ lµ thuËn nghÞch? 1. Nªu çc biÖn ph¸p ®Ó ph¶n øng nhanh ®¹t tíi tr¹ng th¸i c©n b»ng. Nªu çc biÖn ph¸p chuyÓn dÞch c©n b»ng ho¸ häc vÒ phÝa t¹o thµnh este. 2. ThiÕt lËp biÓu thøc tÝnh h»ng sè c©n b»ng K, gi¶ sö cho a mol axit axetic ph¶n øng víi b mol rîu etylic vµ sau khi ph¶n øng ®¹t tíi tr¹ng th¸i c©n b»ng ®· thu ®îc c mol este. - TÝnh gi¸ trÞ cña K khi a =b =1mol vµ c = 0,655 mol - NÕu a = 1mol vµ b t¨ng gÊp 5 lÇn th× lîng este t¨ng gÊp bao nhiªu lÇn? C©u IV: 1. Hîp chÊt A (C18H18O2Br2) ph¶n øng ®îc víi dd NaOH nãng. Cho hçn hîp sau ph¶n øng t¸c dông víi dd axit v« c¬ lo·ng, thu ®îc B (C9H9O2Br) vµ C (C9H11OBr). Oxi ho¸ B hoÆc C ®Òu thu ®îc axit para-brom-benzoic. Oxi ho¸ trong ®iÒu kiÖn thÝch hîp C chuyÓn thµnh B. Tõ B thùc hiÖn chuyÓn ho¸ theo s¬ ®å sau: Cl2 ,as ddHCl H 2SO4 ,170o C ddNaOH,t o B  → G  → D  → E  →H (D chøa 1 nguyªn tö Clo trong ph©n tö, H cã ®ång ph©n Cis-trans. Çc s¶n phÈm D, E, G, H ®Òu lµ s¶n phÈm chÝnh) a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G, H vµ viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. b) So s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y cña B vµ C. Gi¶i thÝch. 2. Heliotropin C8H6O3 (chÊt ®Þnh híng trong c«ng nghiÖp h¬ng liÖu) ®îc ®iÒu chÕ tõ chÊt safrol C10H10O2 (trong tinh dÇu x¸ xÞ) b»ng çch ®ång ph©n ho¸ safrol thµnh Isosafrol C 10H10O2, sau ®ã oxi ho¸ isosafrol nhê chÊt oxi ho¸ thÝch hîp. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña Heliotropin, safrol vµ isosafrol. BiÕt r»ng heliotropin ph¶n øng ®îc víi AgNO3 trong dd NH3 cho muèi cña axit 3,4-metylen dioxiBenzoic vµ isosafrol cã ®ång ph©n cis-trans 3. Çc chÊt Freon g©y ra hiÖn tîng “lç thñng «zon”. COOH C¬ chÕ ph©n huû «zon bëi Freon (thÝ dô CF2Cl2) viÕt nh sau: hν → Cl• + CF2Cl• CF2Cl2  (a) O3 + Cl•  (b) → O2 + ClO O • O + ClO  (c) → O2 + Cl O CH2 a) Gi¶i thÝch v× sao 1 ph©n tö CF2Cl2 cã thÓ ph©n huû hµng chôc ngµn ph©n tö Ozon? b) Trong khÝ quyÓn cã 1 lîng nhá khÝ Metan. HiÖn tîng g× x¶y ra ®ång thêi víi hiÖn tîng “lç thñng ozon”? Gi¶i thÝch. C©u V: Tæng thÓ tÝch (ë 0oC) cña Hi®rocacbon A (khÝ) vµ thÓ tÝch võa ®ñ O 2 ®Ó ®èt ch¸y hoµn toµn A b»ng 1/2 thÓ tÝch cña çc s¶n phÈm ch¸y ë 195 oC. Sau khi lµm l¹nh ®Õn 0oC thÓ tÝch cña çc s¶n phÈm ch¸y cßn b»ng 1/2 thÓ tÝch ban ®Çu cña hçn hîp A vµ O2. Çc thÓ tÝch ®Òu ®o ë cïng ¸p suÊt. 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o A. 2. Thùc hiÖn ph¶n øng t¸ch Hi®ro tõ A thu ®îc hçn hîp s¶n phÈm B. §èt ch¸y hoµn toµn 4,032 lÝt B (®ktc) thu ®îc 6,72 lÝt CO2 (®ktc). DÉn 0,252 lÝt B (®ktc) qua dd Br 2 lµm cho khèi lîng dd nÆng thªm 0,21 gam. TÝnh thµnh phÇn % thÓ tÝch cña hçn hîp B. Gi¶ sö chØ x¶y ra sù t¸ch Hi®ro. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 14/3/1997 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:9 B¶ng A: Lµm tÊt c¶ çc c©u B¶ng B: Kh«ng lµm phÇn V C©u I: 1. H·y xÕp çc c«ng thøc sau ®©y theo thø tù t¨ng dÇn sè oxi ho¸ cña N: N 2, NO, NH3, N2O, NH2OH, HNO3, N2H4, NO2, HNO2. H·y chØ râ nguyªn nh©n vÒ cÊu t¹o nguyªn tö ®Ó N cã sè çc oxi ho¸ ®ã. 2. Cho çc chÊt sau: a) Na2CO3; b) KNO3; c) (NH4)2SO4; d) BaCl2; e) KHSO4 Gi¶i thÝch tÝnh chÊt axit-baz¬ cña çc dd níc cña çc chÊt trªn. Cho biÕt gi¸ trÞ íc lîng pH cña çc dd ®ã (pH > 7; < 7 hoÆc ≈ 7 ?). 3. ÔÛ tÇng trªn cña khÝ quyÓn cã líp ozon lµm l¸ ch¾n b¶o vÖ tr¸i ®Êt khái t¸c h¹i cña tia cùc tÝm do mÆt trêi räi xuèng nhê duy tr× c©n b»ng ho¸ häc. hv O2 + O O3 GÇn ®©y c©n b»ng nµy bÞ ph¸ vì, lµ mét trong nh÷ng hØÓm ho¹ vÒ m«i tr êng trªn tr¸i ®Êt. Mét trong çc nguyªn nh©n lµ con ngêi th¶i vµo khÝ quyÓn mét lîng ®¸ng kÓ NO vµ Cl (Cl do clo-flo cacbon tõ çc m¸y l¹nh tho¸t vµo kh«ng khÝ t¹o ra hv CF 2Cl2 → CF2Cl + Cl ); Çc khÝ nµy lµm xóc t¸c cho qu¸ tr×nh biÕn ®æi O3 thµnh O2. H·y viÕt pt pø (riªng rÏ vµ tæng céng) ®Ó chøng minh vai trß xóc t¸c ®ã cña Cl vµ NO. C©u II: KMnO4 lµ thuèc thö ®îc dïng ®Ó x¸c ®Þnh nång ®é çc muèi s¾t (II). Ph¶n øng gi÷a KMnO 4 vµ FeSO4 trong dung dÞch H2SO4 diÔn ra theo s¬ ®å: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4  → K2SO4 + MnO4 + Fe2(SO4)3 + H2O (1) 1. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng (1) díi d¹ng ph¬ng tr×nh ion (kÝ hiÖu ph¬ng tr×nh ion lµ (2)). 2. Gi¶ thiÕt ph¶n øng ®ã lµ thuËn nghÞch, h·y thiÕt lËp biÓu thøc h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng dùa vµo (2) theo nång ®é c©n b»ng cña çc chÊt. 3. Gi¸ trÞ logarit h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng oxi ho¸-khö ë 25 oC dîc tÝnh theo biÓu thøc: lgK = n∆E0 0.059 (∆E0 lµ hiÖu thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn cña çc cÆp chÊt ph¶n øng, n lµ sè electron tham gia vµo qu¸ tr×nh oxi ho¸ hoÆc khö trong ph¶n øng). H·y tÝnh h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng theo (2). 0 o 0 Cho E MnO-4 /Mn 2+ = 1,51V; E Fe3+ /Fe2+ = 0,77V; E Cl2 /2Cl- = 1,36V 4. Trong mét hçn hîp gåm cã KMnO4 0,010M; H2SO4 0,500M; FÐO4 0,020M vµ Fe2(SO4)3 0,005M. H·y tÝnh nång ®é çc ion khi ph¶n øng kÕt thóc. 5. Mçi yÕu tè sau ®©y ¶nh hëng nh thÕ nµo ®Õn (2): a) T¨ng pH cña dung dÞch; b) Thay H2SO4 b»ng HCl c) Thªm lîng nhá KSCN vµo dung dÞch. C©u III: 1. Hoµn thµnh çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng h¹t nh©n sau: a) ?  → 82Pb206 + 2He4 17 b)  → 8O17 + ? 9F 239 c)  → ? + 2He4 94Pu 1 d) + ?  → 2He4 1H e) ? + 1D2  → 2 2He4 §èi víi mçi ®Þnh luËt b¶o toµn dîc ¸p dông ®Ó lËp ph¬ng tr×nh trªn, h·y ph©n tÝch mét vÝ dô ®Ó minh ho¹. 2.a) Uran trong thiªn nhiªn chøa 99,28% U238 (cã thêi gian b¸n huû lµ 4,5.10 9n¨m) vµ 0,72% U235 (cã thêi gian b¸n huû lµ 7,1.108n¨m). TÝnh tèc ®é ph©n r· mçi ®ång vÞ trªn trong 10gam U3O5 míi ®iÒu chÕ. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:10 b) Mari vµ Pie Curi diÒu chÕ Ra226 tõ quÆng Uran trong thiªn nhiªn. Ra226 dîc t¹o ra tõ ®ång vÞ nµo trong hai ®ång vÞ trªn? C©u IV: 1. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi dÉn lîng d khÝ H2S sôc qua dung dÞch (cã pH ≈ 0,5) chøa çc ion Ag+, Ba2+, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, Ni2+. 2. Cã dd muèi nitrat cña Mg2+, Ba2+, Al3+, Cr3+, Co2+, Ag+, Hg22+ (kÝ hiÖu lµ dd 1). H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trong mçi trêng hîp sau ®©y: a) Thªm dd NaCl vµo dd 1 tíi khi kÕt tña ®îc hoµn toµn. Läc lÊy kÕt tña (kÝ hiÖu a), dd cßn l¹i (kÝ hiÖu lµ dd2). b) Röa kÕt tña a b»ng níc råi cho t¸c dông tiÕp víi dd NH3 6M. c) §un çch thuû tíi nãng dd 2, thªm vµo ®ã NH4Cl r¾n, råi thªm tiÕp NH3 6M tíi pH ≈ 9,0. d) Cho kÕt tña thu dîc ë c) t¸c dông víi NaOH 2M cã mét Ýt dd H2O2. C©u V: XÐt ph¶n øng N2(khÝ) + 3H2(khÝ) ‡ˆ ˆˆ †ˆ 2NH3(khÝ) (I) 1) T¹i ®iÒu kiÖn tiªu chuÈn ®èi víi çc chÊt, T = 298K, cã: ∆So = -197,9J.K-1; ∆Ho = -91,8kJ. TÝnh ∆Go vµ kÕt luËn vÒ kh¶ n¨ng x¶y ra ph¶n øng (I). 2) Còng t¹i 298K, cã PN2 = PH2 = 10,0atm; PNH3 = 1,0atm. a) TÝnh ∆G = ∆Go + 2,303RTlg K′p víi K′p = P2NH3/P3H2PN2 vµ R = 8,31 J.K-1. b) Dùa vµo çc sè liÖu tÝnh ®îc ë trªn, gi¶i thÝch møc ®é x¶y ra ph¶n øng (I) ë hai trêng hîp 1) vµ 2). KÕt qu¶ ®ã cã phï hîp víi nguyªn lý L¬ Sat¬liª hay kh«ng? T¹i sao? Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 15/3/1997 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ çc c©u B¶ng B: Kh«ng lµm c©u VI C©u I: 1. H·y cho biÕt kiÓu lai ho¸ cña çc nguyªn tè vµ lo¹i liªn kÕt (σ, π) trong çc hîp chÊt sau: Cl-CH2-CH =O; CH2=CH - C≡N; CH2 = C = O 2. H·y s¾p xÕp çc hîp chÊt cho díi ®©y theo thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i. Gi¶i thÝch. CH3-CH2-CH2-CH3 (A); CH3-CH2-CH2OH (B); CH3-CH2-CH2NH2 (C); (CH3)3CH (D); (CH3)3N (E). 3. Cã thÓ thùc hiÖn ®îc çc ph¶n øng sau hay kh«ng, v× sao? C2H5ONa + CH3COOH → C2H5OH + CH3COONa (1) NaNH2 + CH4 → CH3Na + NH3 (2) C©u II: 1. Hîp chÊt X chøa 60% C, 4,44%H vµ 35,56%O trong ph©n tö, dd níc cña X lµm hång quú tÝm. Thuû ph©n X thu ®îc axit axetic vµ axit o-hi®roxibenzoic. a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X, biÕt MX = 180®vC. b) TÝnh thÓ tÝch võa ®ñ dd NaOH 0,5M ®Ó ph¶n øng hoµn toµn víi 5,4g X. 2. Mannoz¬ (monosaccarit) HOCH2-(CHOH)4-CH=O lµ ®ång ph©n cña glucoz¬. ë d¹ng vßng 6 c¹nh mannoz¬ chØ kh¸c glucoz¬ ë chç nhãm OH ë nguyªn tö C2 n»m cïng phÝa víi OH ë nguyªn tö C3. Oxi ho¸ mannoz¬ b»ng dd HNO 3 ë 100oC thu ®îc s¶n phÈm Y chøa 41,38%C; 3,45%H vµ 55,17%O. Y bÞ thuû ph©n c¶ trong m«i trêng axit còng nh baz¬ t¹o ra axit polihi®roxi®icacboxylic hoÆc muèi t¬ng øng. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña Y, biÕt MY = 174 ®vC. C©u III: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:11 Tõ mét lo¹i tinh dÇu ngêi ta t¸ch ®îc chÊt A chøa 76,92%C; 12,82%H vµ 10,26%O trong ph©n tö, MA = 156 ®vC. A cßn ®îc ®iÒu chÕ b»ng çch hi®ro ho¸ xóc t¸c chÊt 2-isopropyl-5-metylphenol (B). 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. 2. ViÕt c«ng thøc çc ®ång ph©n cis-trans cña A. 3. §un nãng A víi H2SO4 ®Æc thu ®îc hai chÊt cã cïng c«ng thøc ph©n tö C 10H18. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña hai chÊt ®ã vµ viÕt c¬ chÕ ph¶n øng. 4. So s¸nh tÝnh chÊt axit cña A víi B. C©u IV: Thuû ph©n hoµn toµn 1 mol polipeptit X cho ta: 2 mol CH3- CH(NH2) - COOH (Alanin hay viÕt t¾t lµ Ala) 1 mol HOOC - CH2 - CH2 - CH(NH2) - COOH (axit glutamic hay Glu) 1 mol H2N -(CH2)4 - CH(NH2) - COOH (Lizin hay Lys) N 1 mol CH2 CH COOH Histidin hay His NH2 N H NÕu cho X t¸c dông víi 2,4-(NO2)2C6H3F (kÝ hiÖu ArF) råi míi thuû ph©n th× thu ®îc Ala, Glu, Lys vµ hîp chÊt N CH2 CH COOH NH N Ar H MÆt kh¸c nÕu thuû ph©n X nhê enzim cacboxipepti®aza th× thu ®îc Lys vµ mét tetrapeptit. Ngoµi ra khi thuû ph©n kh«ng hoµn toµn X cho ta çc ®ipeptit Ala-Glu, Ala-Ala vµ His-Ala. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ tªn cña polipeptit X. 2. S¾p xÕp çc aminoaxit ë trªn theo thø tù t¨ng dÇn pH1 (pH 1 ®îc gäi lµ ®iÓm ®¼ng ®iÖn, t¹i pH ®ã aminoaxit tån t¹i ë d¹ng ion lìng cùc trung hoµ vÒ ®iÖn tÝch vµ kh«ng di chuyÓn vÒ mét ®iÖn cùc nµo c¶), biÕt çc gi¸ trÞ pH1 lµ 3,22; 6,00; 7,59 vµ 9,74. 3. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o d¹ng chñ yÕu cña mçi aminoaxit trªn ë çc pH b»ng 1 vµ 13. 4. Díi t¸c dông cña enzim thÝch hîp aminoaxit cã thÓ bÞ ®ecacboxyl ho¸ (t¸ch nhãm cacboxyl). ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña çc s¶n phÈm ®ecacboxyl ho¸ Ala vµ His. So s¸nh tÝnh baz¬ cña çc nguyªn tö nit¬ trong ph©n tö gi÷a hai s¶n phÈm ®ã. Gi¶i thÝch. C©u V: Tõ dÉn xuÊt halogen cã thÓ ®iÒu chÕ axit cacboxylic theo s¬ ®å sau: + HX +CO Mg 2 → RCOOMgX → RX  RCOOH → RMgX  -MgX ete khan ete khan 2 Tõ CH4 vµ çc chÊt v« c¬ cÇn thiÕt h·y viÕt ph¬ng tr×nh çc ph¶n øng ®iÒu chÕ: 1. Axit metylmaloic CH3CH(COOH)2 2. Axit α-vinylacrilic. C©u VI: Cã ph¬ng tr×nh ph¶n øng sau: OH (A) 0 H2SO4 85 % , 10 C + H2O (B) h = 55% 1.ViÕt c¬ chÕ ph¶n øng. 2.Thay A b»ng C6H5-CH(CH3)-CH2-CH2-C(CH3)2OH (A1), C6H5-CH2-CH2-C(CH3)2OH (A2) vµ tiÕn hµnh ph¶n øng trong ®iÒu kiÖn t¬ng tù nh trªn thu ®îc s¶n phÈm h÷u c¬ t¬ng øng B1 (hiÖu suÊt 86%), B2 (hiÖu suÊt 65%). a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña B1, B2. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:12 b) T¹i sao hiÖu suÊt ph¶n øng t¹o ra B1, B2 cao h¬n t¹o ra B? Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 13/3/1998 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: Lµm tÊt c¶ çc bµi B¶ng B: Kh«ng lµm nh÷ng c©u cã dÊu * Bµi I: 1. Trong thiªn nhiªn Brom cã chñ yÕu ë níc biÓn díi d¹ng NaBr. C«ng nghiÖp ho¸ häc ®iÒu chÕ Brom tõ níc biÓn theo qui tr×nh nh sau: Cho mét lîng dd H2SO4 vµo mét lîng níc biÓn; tiÕp ®Õn sôc khÝ Clo vµo dd míi thu ®îc; sau ®ã dïng kh«ng khÝ l«i cuèn h¬i Brom vµo dd Na 2CO3 tíi b·o hoµ Brom. Cuèi cïng cho H 2SO4 vµo dd ®· b·o hoµ Brom, thu h¬i Brom råi ho¸ láng. H·y viÕt ph¬ng tr×nh çc ph¶n øng ho¸ häc chñ yÕu x¶y ra trong qu¸ tr×nh ®ã vµ cho biÕt vai trß cña H2SO4. 2. Brom láng hay h¬i ®Òu rÊt ®éc. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc x¶y ra khi dïng mét ho¸ chÊt th«ng thêng dÔ kiÕm ®Ó huû hÕt lîng Brom láng ch¼ng may bÞ lµm ®æ, b¶o vÖ m«i trêng. Bµi II: Dïng 94,96ml H2SO4 5% (D = 1,035g/ml) võa ®ñ t¸c dông hÕt víi 2,80 g chÊt X, thu ®îc muèi Y vµ chÊt Z. 1. X, Y, Z cã thÓ lµ nh÷ng chÊt nµo? H·y gi¶i thÝch cô thÓ vµ viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc ®Ó minh ho¹. 2. NÕu sau qu¸ tr×nh trªn thu ®îc 7,60 g muèi Y th× sÏ ®îc bao nhiªu chÊt Z? BiÕt r»ng X cã thÓ lµ mét trong çc chÊt: CaO, MgO, NaOH, KOH, Zn, Fe. Bµi III: 1.T×m ph¬ng tr×nh cho mçi ph¶n øng ho¸ häc sau ®©y: a) K2Cr2O7 + ? + H2O → Cr(OH)3 + S + NH3 + KOH b) K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 → ? + Na2SO4 + K2SO4 + H2O c) K2Cr2O7 + (NH4)2S + ? + H2O → K3[Cr(OH)6] + S + ? 2. H·y cho biÕt chÊt oxi ho¸ trong mçi ph¶n øng trªn. Dùa vµo cÊu h×nh electron cña nguyªn tö, h·y gi¶i thÝch tÝnh chÊt oxi ho¸ cña chÊt ®ã. 3*). H·y cho biÕt vai trß cña pH ®èi víi çc ph¶n øng ho¸ häc trªn trong sù t¹o thµnh çc s¶n phÈm chøa crom. Bµi IV: Cã sè liÖu: §iÖn cùc ThÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn (V) ë 25oC H / H+ -2,106. Fe / Fe2+ -0.440. Fe / Fe3+ -0.036. H2 / 2H+ 0,000. 1. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng gi÷a Fe víi axit HCl vµ dïng sè liÖu trªn ®Ó gi¶i thÝch kÕt qu¶ cña ph¶n øng ®ã. 2. Thùc tÕ ®· dïng t¸c nh©n nµo trong sè çc t¸c nh©n: Fe, H, H 2, ®Ó khö nitrobenzen thµnh anilin? ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ dïng sè liÖu trªn ®Ó gi¶i thÝch. 3*). H·y ®Ò nghÞ s¬ ®å trong ®ã cã chØ râ liªn hÖ gi÷a çc chÊt b»ng mòi tªn (→) ®Ó dùa vµo ®ã vµ dïng sè liÖu trªn tÝnh ®îc thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn cña qu¸ tr×nh Fe 3+ → Fe2+; kÝ hiÖu trÞ sè ®ã lµ x. H·y ®Æt x vµo vÞ trÝ thÝch hîp trong d·y sè liÖu mµ ®Çu bµi ®· ®a ra. Bµi V: 1. H·y so s¸nh ®é tan cña SO2 trong dd níc cã cïng nång ®é cña çc chÊt sau: a) NaCl; b) HCl; c) NH4Cl; d) Na2S. 2*). DÉn tõ tõ SO2 qua mét lÝt dd Ca(OH) 2 (dd A). Sau ph¶n øng thu ®îc dd cã pH = 12,0 vµ kÕt tña CaSO 3. Läc lÊy kÕt tña råi lµm kh« c©n nÆng 1,200 gam. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:13 a) H·y tÝnh thÓ tÝch SO2 ë 27,3oC, 1atm ®· tan ®îc vµo dd A. b) TÝnh nång ®é mol/lÝt cña Ca(OH)2 trong dd A. 3. Cho NaOH d vµo dd X chøa çc ion H +, Cr2O72-, Pb2+, Ba2+, NH4+. §un nãng dd ta sÏ ®îc khÝ mïi khai bay ra vµ cã kÕt tña vµng. Läc kÕt tña, råi cho t¸c dông víi dd HCl. Khi Êy ta ®îc dd mµu da cam vµ mét kÕt tña mµu tr¾ng. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó gi¶i thÝch çc hiÖn tîng. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 14/3/1998 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) B¶ng A: lµm tÊt c¶ çc bµi B¶ng B: kh«ng lµm nh÷ng c©u cã dÊu* Bµi I: 1. Cho 4 dÉn xuÊt clo cña hi®rocacbon, chóng ®Òu cã c«ng thøc ph©n tö C4H9Cl. a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o thu gän vµ gäi tªn 4 chÊt ®ã theo danh ph¸p th«ng dông vµ IUPAC. S¾p xÕp chóng theo tr×nh tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i. Gi¶i thÝch. b*) Cho dÉn xuÊt clo m¹ch kh«ng nh¸nh ë trªn t¸c dông víi clo (chiÕu s¸ng) theo tû lÖ mol 1:1. Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng. Cho biÕt s¶n phÈm nµo chiÕm tØ lÖ cao nhÊt; gi¶i thÝch. 2. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc çc ®ång ph©n cña: a) C3H5Cl b) ClCH =(C=)nCHCl, víi n = 1, 2, 3. Bµi II: 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng t¹o thµnh s¶n phÈm chÝnh khi cho 1mol hi®rocacbon A t¸c dông víi çc chÊt sau: a) 1mol HNO3(cã H2SO4®Æc); b) 1mol Br2(cã chiÕu s¸ng); c) KMnO4®Æc,d(®un nãng). d*) Tr×nh bµy giai ®o¹n quyÕt ®Þnh tèc ®é chung cña mçi ph¶n øng a)vµ b). 2*. Iotbenzen ®îc ®iÒu chÕ víi hiÖu suÊt cao theo s¬ ®å ph¶n øng sau: 300 C→ NO + NO2 + AgI C6H6 + I2 + HNO3  Cho biÕt vai trß cña HNO3? Nªu tªn c¬ chÕ ph¶n øng. Bµi III: 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trong çc trêng hîp sau(A, B, C, D, E, G, H, I, K, L viÕt d¹ng c«ng thøc cÊu tróc ): 0 H2, Ni, t C A a) C6H5 C C COOCH3 H2, Pd, PbCO3 B o dd KMnO d ,t dd HCl→ D HOCH2 -CH2OH, to b. b) p-CH3C6H4CH3  C 4   →  → E C H5OH(d) dd KMnO d ,to 2 dd HCl→ H  c) o-CH3C6H4CH3  G 4   → H2SO4 ®Æc, to → I Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* dd NaOH, to → K H2SO4 ®Æc, 1400 C d) o-BrCH2C6H4CH2Br   → Trang:14 L Cho biÕt øng dông cña E vµ I. 2. H·y ph©n biÖt 4 aminoaxit sau (cã gi¶i thÝch), biÕt r»ng phßng thÝ nghiÖm cã çc lo¹i giÊy quú, dd NaNO 2+ dd HCl, ddNaOH, C2H5OH vµ çc dông cô cÇn thiÕt. a) CH3-CH-COOH (Ala) b) H2N-(CH2)4-CH-COOH (Lys) NH2 NH2 c) HOOC-(CH2)2-CH-COOH (Glu) d. N COOH (Pro) H Bµi IV: 1. Trong thuèc l¸ cã chÊt anabazin vµ mét ®ång ph©n cÊu t¹o cña nã lµ nicotin (rÊt ®éc). Ngoµi ra ngêi ta cßn tæng hîp ®îc chÊt nicotirin cã cÊu t¹o t¬ng tù nicotin: CH3 N N N N CH3 Nicotin N H Anabazin Nicotirin a) ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi cho mçi hîp chÊt trªn t¸c dông víi HCl theo tØ lÖ mol 1:1. S¾p xÕp chóng theo tr×nh tù t¨ng dÇn kh¶ n¨ng ph¶n øng ®ã. Gi¶i thÝch. b) Trong sè 3 hîp chÊt trªn, chÊt nµo cã nhiÖt ®é s«i cao nhÊt? Gi¶i thÝch. 2. Oxi ho¸ nicotin b»ng K2Cr2O7 trong dd H2SO4 thu ®îc axit nicotinic dïng ®Ó ®iÒu chÕ çc amit cña nã lµ vitamin PP vµ co®iamin (thuèc ch÷a bÖnh tim): CONH2 N Nicotiamit Vitamin PP C N(C2H5)2 O Codiamin ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña axit nicotinic vµ so s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y cña nã víi axit benzoic. Gi¶i thÝch. b*) Cho biÕt tr¹ng th¸i lai ho¸ cña çc nguyªn tö nit¬ trong ph©n tö vitamin PP. So s¸nh tÝnh baz¬ cña çc nguyªn tö nit¬ ®ã: gi¶i thÝch. c) Vitamin PP nãng ch¶y ë nhiÖt ®é cao h¬n co®iamin, mÆc dï cã ph©n tö khèi nhá h¬n. T¹i sao? Bµi V: 1*) A lµ mét ®isaccarit khö ®îc AgNO3 trong dd NH3, gåm hai ®ång ph©n cã kh¶ n¨ng lµm quay mÆt ph¼ng ¸nh s¸ng ph©n cùc trong nh÷ng ®iÒu kiÖn thèng nhÊt biÓu thÞ b»ng [α]25D lµ +92,6o vµ +34o. Dung dÞch cña mçi ®ång ph©n nµy tù biÕn ®æi vÒ [α]25D cho tíi khi cïng ®¹t gi¸ trÞ æn ®Þnh lµ + 52o. Thuû ph©n A (nhê chÊt xóc t¸c axit) sinh ra B vµ C: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* CHO CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH Trang:15 H HO HO H (B) OH H H OH CH2OH (C) Cho A t¸c dông víi mét lîng d CH3I trong m«i trêng baz¬ thu ®îc s¶n phÈm D kh«ng cã tÝnh khö. §un nãng D víi dd axit lo·ng thu ®îc dÉn xuÊt 2,3,6-tri-O-metyl cña B vµ dÉn xuÊt 2,3,4,6-tetra-O-metyl cña C. a) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc (d¹ng vßng 6 c¹nh ph¼ng) cña B, C, A, D; biÕt r»ng trong ph©n tö A cã liªn kÕt β 1,4 - glicozit. Gi¶i thÝch vµ viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng. b) V× sao dd mçi ®ång ph©n cña A tù biÕn ®æi vÒ [α]25D vµ cuèi cïng ®Òu ®¹t gi¸ trÞ 52 o? TÝnh thµnh phÇn phÇn tr¨m çc chÊt trong dd ë gi¸ trÞ [α]25D = 525 vµ viÕt c«ng thøc cÊu tróc cña çc chÊt thµnh phÇn ®ã. 2. Metyl ho¸ hoµn toµn çc nhãm OH cña 3,24 gam amilopectin b»ng çch cho t¸c dông víi CH 3I trong m«i trêng baz¬, råi ®em thuû ph©n hoµn toµn (xóc t¸c axit) th× thu ®îc 1,66.10-3 mol 2,3,4,6 - tetra - O metylglucoz¬ vµ 1,66.10-3 mol 2,3 - ®i - O - metylglucoz¬; cßn l¹i lµ 2,3,6 - tri - O - metylglucoz¬. a)ViÕt c«ng thøc cÊu tróc (d¹ng vßng 6 c¹nh ph¼ng) cña 3 s¶n phÈm trªn vµ cho biÕt xuÊt xø cña chóng. b) Cho biÕt tØ lÖ phÇn tr¨m çc gèc glucoz¬ ë nh÷ng chç cã nh¸nh cña ph©n tö amilopectin. c) TÝnh sè mol 2,3,6 - tri - O - metylglucoz¬ sinh ra trong phßng thÝ nghiÖm trªn. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 12/3/1999 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u 1: Dung dÞch A gåm çc chÊt tan FeCl3, AlCl3, NH4Cl vµ CuCl2 (nång ®é mçi chÊt xÊp xØ 0,1M). 1. Dung dÞch A cã ph¶n øng axit, baz¬, trung tÝnh ? T¹i sao ? 2. Cho H2S léi chËm qua dung dÞch A cho ®Õn b·o hoµ th× thu ®îc kÕt tña vµ dung dÞch B. H·y cho biÕt thµnh phÇn çc chÊt trong kÕt tña vµ trong dung dÞch B. 3. Thªm dÇn NH3 vµo dung dÞch B cho ®Õn d. Cã hiÖn tîng g× x¶y ra ? ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ion ®Ó gi¶i thÝch. C©u 2: 1. Ph«tgen ®îc dïng lµm chÊt clo ho¸ rÊt tèt cho ph¶n øng tæng hîp h÷u c¬, ®îc ®iÒu chÕ theo ph¬ng tr×nh: CO(k) + Cl2(k) ‡ˆ ˆˆ †ˆ COCl2(k) ; Ho = -111,3 kJ.mol-1 Magiª ®îc ®iÒu chÕ theo ph¬ng tr×nh: MgO(r) + C(r) ‡ˆ ˆˆ †ˆ Mg(r) + CO(k) ; Ho = 491,0 kJ.mol-1 CÇn t¸c ®éng nh thÕ nµo vµo nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt riªng phÇn cña khÝ ®Ó mçi ph¶n øng trªn thu ®îc nhiÒu s¶n phÈm h¬n? T¹i sao ph¶i t¸c ®éng nh vËy ? 2.Thùc nghiÖm cho biÕt t¹i 25oC tèc ®é tiªu thô khÝ NO trong ph¶n øng ®iÒu chÕ nitrozoni clorua khÝ : 2NO (k) + Cl2 (k) ‡ˆ ˆˆ †ˆ 2NOCl (k) (1) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:16 b»ng 3,5.10-4 mol.l-1s-1. H·y tÝnh tèc ®é (t¹i 298oK): a) Cña ph¶n øng (1) b) Tiªu thô khÝ Cl2 c) T¹o thµnh NOCl (k) C©u 3: ClO2 lµ chÊt ho¸ chÊt ®îc dïng phæ biÕn trong c«ng nghiÖp. Thùc nghiÖm cho biÕt: 1.a/ Dung dÞch lo·ng ClO2 trong níc khi gÆp ¸nh s¸ng sÏ t¹o ra HCl, HClO3. b/ Trong dung dÞch kiÒm (nh NaOH) ClO2 nhanh chãng t¹o ra hçn hîp muèi clorit vµ clorat natri. 2.c/ ClO2 ®îc ®iÒu chÕ nhanh chãng b»ng çch cho hçn hîp KClO3, H2C2O4 t¸c dông víi H2SO4 lo·ng. d/ Trong c«ng nghiÖp ClO2 ®îc ®iÒu chÕ b»ng çch cho NaClO3 t¸c dông víi SO2 cã mÆt H2SO4 4M. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ nãi râ ®ã lµ ph¶n øng oxi ho¸- khö hay ph¶n øng trao ®æi ? T¹i sao ? (ph©n tÝch tõng ph¶n øng a, b, c, d). C©u 4: 1. Cã mét thÝ nghiÖm sau ®©y (lµm trong tñ hót khÝ ®éc): lÊy vµo èng nghiÖm 1ml axit sunfuric ®Æc, bá mét m¶nh ®ång vµo èng nghiÖm vµ ®un nãng nhÑ. a) Cã hiÖn tîng g× x¶y ra? B»ng çch nµo nhËn biÕt s¶n phÈm khÝ cña ph¶n øng ? ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. b) T¹i sao ph¶i ®un nãng nhÑ ? 2. Cã 3 dung dÞch Ba(OH)2, Pb(CH3COO)2, MgSO4 bÞ mÊt nh·n hiÖu. H·y chän 5 thuèc thö ®îc dïng ®Ó ph©n biÖt ®îc 3 dung dÞch trªn. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch. C©u 5: TrÞ sè thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn cña mét sè diÖn cùc cho trong b¶ng sau ®©y: §iÖn cùc Sè thø tù cña ®iÖn cùc ThÕ ®iÖn cùc chuÈn (V) 2+ 3+ Fe /Fe 1 0,77 [Fe(CN)64-/[Fe(CN)632 0,36 + NO, H2O/NO3 ,H 3 0,96 NO2-, OH-/NO3-,H2O 4 0,10 3+ Al/Al 5 -1,66 Dùa vµo sè liÖu trªn, h·y: 1. LËp çc pin, tÝnh hiÖu thÕ cña tõng pin (ghi kÕt qu¶ ®o ®îc theo thø tù gi¶m dÇn, thµnh b¶ng nh sau). 2. ChØ râ ¶nh hëng cña pH ®Õn møc dé oxi hãa cña NO3-. Thø tù Pin gåm §iÖn cùc §iÖn cùc HiÖu thÕ cña pin (theo V) 3. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trªn mçi ®iÖn cùc vµ ph¶n øng x¶y ra trong mçi pin ®îc t¹o ra: a) Tõ ®iÖn cùc 2 víi ®iÖn cùc 5 b) Tõ diÖn cùc 3 víi ®iÖn cùc 5 c) Tõ ®iÖn cùc 3 víi ®iÖn cùc 4 Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 13/3/1999 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: 1. H·y gäi tªn vµ s¾p xÕp çc hîp chÊt sau theo thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i. Gi¶i thÝch çch s¾p xÕp ®ã: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:17 (CH3)4C ; CH3(CH2)4CH3 ; (CH3)2CHCH(CH3)2 CH3(CH2)3CH2OH ; (CH3)2C(OH)CH2CH3 2. H·y cho biÕt çc ph¶n øng díi ®©y thuéc lo¹i ph¶n øng nµo (oxi ho¸, khö hoÆc ph¶n øng kh¸c)? CrO ,piridin H CrO 3 2 4 a. CH3CH2OH  → CH3CH=O  (1) (2) → CH3COOH (2) (2) (3) (4) b. CH4  → CH3OH  → H-COOH  → H-CH=O  → H2CO3 (1) LiAlH 4 c. CH3CH2OH  TiCl → 4 d. e. CHO CH3CH3 CH3OH, H+ CH(OCH3)2 + H2O Br + Br 2 Br f. Br + HBr C©u II: 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng t¹o thµnh A, B, C, D, M, N (viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) theo s¬ ®å sau: CH3OH, HCl khan dd NaOH,t o a) BrCH2CH2CH2CH =O  → A   → B o 1) dd NaOH, t H+ ,to b) BrCH2CH2CH2COOH  → D 2) dd HCl → C  Br2 , H2O H+ ,to N c) HOCH2(CHOH)4CH =O  → → M  2. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ 1,3,5-triaminobenzen tõ toluen vµ çc hîp chÊt v« c¬ thÝch hîp. C©u III: Tõ mét lo¹i thùc vËt ngßi ta CH=O t¸ch ®îc hîp chÊt (A) cã c«ng H OH thøc ph©n tö C18H32O16. Thuû HO H ph©n hoµn toµn (A) thu ®îc HO H glucoz¬ (B), fructoz¬ (C) vµ H OH glucoz¬ (D): CH2OH (D) 1. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc d¹ng vßng ph¼ng 5 c¹nh vµ 6 c¹nh cña galactoz¬. 2. Hi®ro ho¸ glucoz¬, fructoz¬ vµ galactoz¬ thu ®îc çc poliancol (rîu ®a chøc). ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña çc poliancol t¬ng øng víi (B), (C) vµ (D). 3. Thuû ph©n kh«ng hoµn toµn (A) nhê enzim α-galactozidaza (enzim xóc t¸c cho ph¶n øng thuû ph©n çc αgalactozit) thu ®îc galactoz¬ vµ saccaroz¬. Metyl ho¸ hoµn toµn (A) nhê hçn hîp CH3I vµ Ag2O, sau ®è thuû ph©n s¶n phÈm metyl ho¸ thu ®îc 2,3,4,6-tetra-O-metyl galactoz¬ (E) vµ 2,3,4-tri-O-metyl glucoz¬ (G) vµ 1,3,4,6-tetra-O-metyl fructoz¬ (H). ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña (E), (G), (H) vµ (A). C©u IV: 1. a) §un nãng mét dÉn xuÊt tetraclo cña benzen víi dd NaOH (theo tØ lÖ mol 1:1) trong metanol, råi cho s¶n phÈm thu ®îc t¸c dông víi natri monocloaxetat vµ sau cïng lµ axit ho¸ th× thu ®îc chÊt diÖt cá 2,4,5-T. ViÕt s¬ ®å çc ph¶n øng ®· x¶y ra, gäi tªn chÊt ®Çu vµ çc s¶n phÈm, nªu tªn c¬ chÕ çc ph¶n øng ®ã. b) Trong qu¸ tr×nh tæng hîp 2,4,5-T nªu trªn ®· sinh ra mét s¶n phÈm phô cã ®éc tÝnh cùc m¹nh vµ lµ thµnh phÇn g©y ®éc m¹nh nhÊt cña ″chÊt ®éc mµu da cam ″, ®ã lµ chÊt ®éc ″®ioxin″: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Cl O Trang:18 Cl Cl O Cl H·y tr×nh bµy s¬ ®å ph¶n øng t¹o thµnh ®ioxin. 2. a)Khi chÕ ho¸ hçn hîp çc ®ång ph©n kh«ng gian cña 2,3-®ibrom-3-metylpentan víi kÏm thu ®îc çc hi®rocacbon kh«ng no vµ kÏm bromua. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc vµ gäi tªn çc hi®rocacbon ®ã. b)SÏ thu ®îc s¶n phÈm nµo b»ng ph¶n øng t¬ng tù nh trªn nÕu xuÊt ph¸t tõ 2,4-®ibrom-2-metylpentan. C©u V: 1. Axit xinamic ®îc ®iÒu chÕ theo s¬ ®å ph¶n øng sau: K 2CO3 , t o C6H5CH=O + (CH3CO)2O  C6H5CH=CHCOOH + CH3COOH → Khi kÕt thóc ph¶n øng ph¶i tiÕn hµnh t¸ch benzan®ehit d ra khái hçn hîp. Cã mét häc sinh ®· thùc hiÖn nh sau: cho dd KMnO4 ®Æc vµo hçn hîp ph¶n øng ®Ó lo¹i benzan®ehit d, sau ®ã axit ho¸ hçn hîp ®Õn m«i trêng axit ®Ó thu lÊy axit xinamic. Çch lµm nµy ®óng hay sai? Nªu mét ph¬ng ph¸p kh¸c ®Ó t¸ch ®îc axit xinamic tõ hçn hîp s¶n phÈm. 2. Trong phßng thÝ nghiÖm ngßi ta ®iÒu chÕ etilen b»ng çch ®un nãng etanol víi H 2SO4 ®Æc ë kho¶ng 170oC. Gi¶i thÝch t¹i sao cÇn dÉn s¶n phÈm léi qua dd NaOH lo·ng. 3. B×nh cÇu A chøa ®Çy metylamin (tos = - 6,5oC) ®îc ®Ëy b»ng nót cao su cã l¾p èng thuû tinh, óp b×nh cÇu vµo chËu B chøa n íc cã thªm phenolphtalein(xem h×nh bªn). Nªu çc hiÖn tîng x¶y ra. Gi¶i thÝch. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 13/3/2000 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I: 1) Cho çc chÊt sau: HNO3, Cu, Fe, Na, S, C, NaNO3, Cu(NO3)2, NH4NO3. H·y viÕt tÊt c¶ çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng cã thÓ t¹o ra khÝ NO2, ghi râ ®iÒu kiÖn ph¶n øng (nÕu cã). 2) Muèi amoni vµ muèi kim lo¹i kiÒm gièng vµ kh¸c nhau c¬ b¶n ë nh÷ng ®iÓm nµo? Nªu ra mét vµi thÝ dô cô thÓ. 3) Trong phßng thÝ nghiÖm ho¸ häc cã 8 lä ho¸ chÊt mÊt nh·n ®ùng riªng biÖt çc dd: NaCl; NaNO 3; MgCl2; Mg(NO3)2; AlCl3; Al(NO3)3; CrCl3;Cr(NO3)3. B»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc, lµm thÕ nµo nhËn biÕt ®îc mçi dd? ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ghi ®iÒu kiÖn (nÕu cã) 4) H·y hoµn thµnh çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng h¹t nh©n sau ®©y (cã ®Þnh luËt b¶o toµn nµo ®îc dïng khi hoµn thµnh ph¬ng tr×nh trªn ?) a. 92U238 → 90Th230 + ... b. 92U235 → 82Pb206 + ... C©u II: 1) §Ó x¸c ®Þnh hµm lîng oxi tan trong níc ngêi ta lÊy 100,00ml níc råi cho ngay MnSO4 (d) vµ NaOH vµo níc. Sau khi l¾c kÜ (kh«ng cho tiÕp xóc víi kh«ng khÝ) Mn(OH) 2 bÞ oxi ho¸ thµnh MnO(OH)2. Thªm axit (d), khi lÊy MnO(OH)2 bÞ Mn2+ khö thµnh Mn3+. Cho Kl (d) vµo hçn hîp. Mn3+ oxi ho¸ I- thµnh I3-. ChuÈn ®é I3hÕt 10,50ml Na2S2O3 9,800.10-3M a. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ion cña çc ph¶n øng ®· x¶y ra trong thÝ nghiÖm. b. TÝnh hµm lîng (mol/l) cña oxi tan trong níc. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:19 2) Tõ çc nguyªn tè O, Na, S t¹o ra ®îc çc muèi A, B ®Òu cã 2 nguyªn tö Na trong ph©n tö. Trong mét thÝ nghiÖm ho¸ häc ngêi ta cho m1 gam muèi A biÕn ®æi thµnh m 2 gam muèi B vµ 6,16 lÝt khÝ Z t¹i 27,3 oC; 1atm. BiÕt r»ng hai khèi lîng ®ã kh¸c nhau 16,0 gam. a. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra víi c«ng thøc cô thÓ cña A, B. b. TÝnh m1, m2. C©u III: 1) ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra (nÕu cã) cña khÝ clo, tinh thÓ iot t¸c dông víi: a. Dung dÞch NaOH (ë nhiÖt ®é thêng, khi ®un nãng) b. Dung dÞch NH3. 2) Trong c«ng nghÖ ho¸ dÇu, çc ankan ®îc lo¹i hi®ro ®Ó chuyÓn thµnh hi®rocacbon kh«ng no cã nhiÒu øng d¹ng h¬n. H·y tÝnh nhiÖt cña mçi ph¶n øng sau ®©y: C4H10 → C4H6 + H2 ; ∆Ho1 (1) CH4 → C6H6 + H2 ; ∆Ho2 (2) BiÕt n¨ng lîng liªn kÕt. E theo kJ.mol-1, cña çc liªn kÕt nh sau: E. theo kJ.mol-1 435,9 416,3 409,1 587,3 Liªn kÕt H-H C-H C-C C=C (Víi çc liªn kÕt C-H, C-C, çc trÞ sè ë trªn lµ trung b×nh trong çc hîp chÊt hi®rocacbon kh¸c nhau). C©u IV: 1. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ho¸ häc vµ cÊu h×nh electron t¬ng øng cña chÊt ®Çu, s¶n phÈm trong mçi trêng hîp sau ®©y: a. Cu2+ (z=29) nhËn thªm 2e b. Fe2+ (z=26) nhêng bít 1e c. Bro (z=35) nhËn thªm 1e d. Hgo (z=80) nhêng bít 2e 2. Hoµ tan 7,180 gam s¾t côc chøa Fe 2O3 vµo mét lîng rÊt d dd H2SO4 lo·ng råi thªm níc cÊt ®Õn thÓ tÝch ®óng 500ml. LÊy 25ml dd ®ã råi thªm dÇn 12,50 ml dd KMnO4 0,096M th× xuÊt hiÖn mµu hång tÝm trong dd. a. X¸c ®Þnh hµm lîng (phÇn tr¨m vÒ khèi lîng) cña Fe tinh khiÕt trong s¾t côc. b. NÕu lÊy cïng mét khèi lîng s¾t côc cã cïng hµm lîng cña Fe tinh khiÕt nhng chøa t¹p chÊt FeO vµ lµm l¹i thÝ nghiÖm gièng nh trªn th× l¬ng dd KMnO4 0,096M cÇn dïng lµ bao nhiªu? C©u V: 1. Cho: Eo ë 25oC cña çc cÆp Fe2+ / Fe vµ Ag+ / Ag t¬ng øng b»ng -0,440V vµ 0,800V. Dïng thªm ®iÖn cùc hi®ro tiªu chuÈn, viÕt s¬ ®å cña pin ®îc dïng ®Ó x¸c ®Þnh çc thÕ ®iÖn cùc ®· cho. H·y cho biÕt ph¶n øng x¶y ra khi pin ®îc lËp tõ hai cÆp ®ã ho¹t ®éng. 2. a. H·y s¾p xÕp çc nguyªn tè Natri, Kali, Liti lïi theo thø tù gi¶m trÞ sè n¨ng lîng ion ho¸ thø nhÊt (I1). Dùa vµo c¨n cø nµo vÒ cÊu t¹o nguyªn tö ®Ó ®a ra qui luËt s¾p xÕp ®ã? b. Dùa vµo cÊu h×nh electron, h·y gi¶i thÝch sù lín h¬n n¨ng lîng ion ho¸ thø nhÊt (I1) cña Mg so víi Al (Mg cã I1 = 7,644 eV; Al cã I1 = 5,984 eV). -----o Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc C©u I: Cho s¬ ®å sau: o----- §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 14/3/2000 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* A n - Butan Trang:20 axeton C D G 1,4-®ibrom-2-buten B 550-6000C B1 D1 C1 1) CH2 A1 B2 Mg ete khan C2 glixerin trinitrat CH2 O 2) H3O + D2 isoamylaxetat A, A1, B, B1, B2 ... D2 lµ çc hîp chÊt h÷u c¬. 1) H·y ghi çc chÊt cÇn thiÕt vµ ®iÒu kiÖn ph¶n øng trªn çc mòi tªn. 2) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña tÊt c¶ çc hîp chÊt h÷u c¬ ë s¬ ®å trªn. 3) ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng t¹o thµnh glixerin trinitrat tõ n-butan theo s¬ ®å trªn. C©u II: 1) T¸m hîp chÊt h÷u c¬ A, B, C, D, E, G, H, I ®Òu chøa 35,56%C; 5,19%H; 59,26%Br trong ph©n tö vµ ®Òu cã tØ khèi h¬i so víi nit¬ lµ 4,822. §un nãng A hoÆc B víi dd NaOH ®Òu thu ®îc an®chit n-butiric, ®un nãng C hoÆc D víi dd NaOH ®Òu thu ®îc etylmetylxeton. A bÒn h¬n B, C bÒn h¬n D, E bÒn h¬n G, H vµ I ®Òu cã çc nguyªn tö C* trong ph©n tö. a. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña A, B, C, D, E, G, H vµ I. b. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2) Hai xicloankan M vµ N ®Òu cã tØ khèi h¬i so víi metan b»ng 5,25. Khi monoclo ho¸ (cã chiÕu s¸ng) th× M cho 4 hîp chÊt, N chØ cho 1 hîp chÊt duy nhÊt. a.H·y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña M vµ N. b. Gäi tªn çc s¶n phÈm t¹o thµnh theo danh ph¸p IUPAC. c. Cho biÕt cÊu d¹ng bÒn nhÊt cña hîp chÊt t¹o thµnh tõ N, gi¶i thÝch. C©u III: 1) Axit xitric hay lµ axit limonic COOH HOOC -COOH CH2 - C - CH2 - COOH cã çc gi¸ trÞ pKa lµ 4,76; 3,13 OH vµ 6,40. H·y gäi tªn axit nµy theo danh ph¸p IUPAC vµ ghi (cã gi¶i thÝch) tõng gi¸ trÞ pKa vµo nhãm chøc thÝch hîp. 2) §un nãng axit xitric tíi 176oC thu ®îc axit aconitic (C6H6O6). Khö axit aconitic sinh ra axit tricacbalylic (hay lµ axit propan-1,2,3-tricacboxylic). NÕu tiÕp tôc ®un nãng axit aconitic sÏ thu ®îc hçn hîp gåm axit itaconic (C5H6O4, kh«ng cã ®ång ph©n h×nh häc) vµ axit xitraconic (C 5H6O4 cã ®ång ph©n h×nh häc); hai axit nµy chuyÓn ho¸ ngay thµnh çc hîp chÊt m¹ch vßng cïng cã c«ng thøc ph©n tö C5H4O3. H·y viÕt s¬ ®å çc ph¶n øng x¶y ra díi d¹ng çc c«ng thøc cÊu t¹o vµ cho biÕt axit aconitic cã ®ång ph©n h×nh häc hay kh«ng? 3)Ngêi ta cã thÓ tæng hîp axit xitric xuÊt ph¸t tõ axeton vµ çc ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt. H·y viÕt s¬ ®å çc ph¶n øng ®· x¶y ra. C©u IV: 1) X lµ mét ®isaccarit kh«ng khö ®îc AgNO3 trong dd amoniac. Khi thuû ph©n X sinh ra s¶n phÈm duy nhÊt lµ M (D-andoz¬, cã c«ng thøc vßng ë d¹ng α). M chØ kh¸c D-riboz¬ ë cÊu h×nh nguyªn tö C2. H 2O CH3OH CH3I  → dÉn xuÊt 2,3,4-tri-O-metyl cña M M  HCl xt → N  baz xt→ Q xt H + a. X¸c ®Þnh c«ng thøc cña M, N, Q vµ X (d¹ng vßng ph¼ng). b. H·y viÕt s¬ ®å çc ph¶n øng ®· x¶y ra. 2) §èt ch¸y 0,2 mol hîp chÊt A thuéc lo¹i t¹p chøc thu ®îc 26,2 gam khÝ CO2; 12,6 gam h¬i H2O vµ 2,24 lÝt khÝ N2 (®ktc). NÕu ®èt ch¸y 1 mol A cÇn 3,75 mol O2. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:21 a. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö cña A. b. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ tªn cña A. BiÕt r»ng A cã tÝnh chÊt lìng tÝnh, ph¶n øng víi axit nit¬ gi¶i phãng nit¬; víi ancol etylic cã axit lµm xóc t¸c t¹o thµnh hîp chÊt cã c«ng thøc C 5H11O2N. Khi ®un nãng A chuyÓn thµnh hîp chÊt vßng cã c«ng thøc C6H10N2O2. H·y viÕt ®Çy ®ñ çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ghi ®iÒu kiÖn (nÕu cã). A cã ®ång ph©n lo¹i g×? C©u V: 1) Cã 5 lä ®ùng riªng biÖt çc chÊt: cumen hay lµ isopropylbenzen (A), ancol benzylic (B), anisol hay lµ metyl phenyl ete (C), benzan®ehit (D) vµ axit benzoic (E). BiÕt (A), (B), (C), (D) lµ çc chÊt láng. a. H·y s¾p xÕp thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i, gi¶i thÝch. b. Trong qu¸ tr×nh b¶o qu¶n çc chÊt trªn, cã 1 lä ®ùng chÊt láng thÊy xuÊt hiÖn tinh thÓ. H·y gi¶i thÝch hiÖn tîng ®ã b»ng ph¬ng tr×nh ph¶n øng ho¸ häc. c. H·y cho biÕt çc cÆp chÊt nµo nãi trªn cã thÓ ph¶n øng víi nhau. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ ghi ®iÒu kiÖn (nÕu cã). 2) Trong qu¸ tr×nh ®iÒu chÕ metyl tert-butyl ete (MTBE) tõ ancol, ngêi ta thu ®îc thªm 2 s¶n phÈm kh¸c. a. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ MTBE tõ hi®rocacbon. b. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o 2 s¶n phÈm nãi trªn. c. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o çc s¶n phÈm sinh ra vµ ph¬ng tr×nh ph¶n øng khi cho MTBE t¸c dông víi HI. 3) Cã 1 hçn hîp çc chÊt r¾n gåm: p-tolui®in (p-metylanilin), axit benzoic, naphtalen. Tr×nh bµy ng¾n gän ph¬ng ph¸p ho¸ häc ®Ó t¸ch riªng tõng chÊt. Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 14/3/2001 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) C©u I (4 ®iÓm): 1. Ph¬ng ph¸p sunfat cã thÓ ®iÒu chÕ ®îc chÊt nµo: HF , HCl , HBr , HI ? NÕu cã chÊt kh«ng ®iÒu chÕ ®îc b»ng ph¬ng ph¸p nµy, h·y gi¶i thÝch t¹i sao? ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ ghi râ ®iÒu kiÖn (nÕu cã) ®Ó minh ho¹. 2. Trong d·y oxiaxit cña clo, axit hipoclor¬ lµ quan träng nhÊt. axit hipoclor¬ cã çc tÝnh chÊt: a) TÝnh axit rÊt yÕu, yÕu h¬n axit cacbonic; b) Cã tÝnh oxi ho¸ m·nh liÖt; c) RÊt dÔ bÞ ph©n tÝch khi cã ¸nh s¸ng mÆt trêi, khi ®un nãng. H·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó minh ho¹ çc tÝnh chÊt ®ã. 3. Cã çc dung dÞch (bÞ mÊt nh·n) : a) BaCl 2 ; b) NH4Cl ; c) K2S ; d) Al2(SO4)3 ; e) MgSO4 ; g) KCl ; h) ZnCl2 . §îc dïng thªm dung dÞch phenolphtalein (kho¶ng pH chuyÓn mµu tõ 8 - 10) hoÆc metyl da cam (kho¶ng pH chuyÓn mµu tõ 3,1 - 4,4). H·y nhËn biÕt mçi dung dÞch trªn, viÕt çc ph¬ng tr×nh ion (nÕu cã) ®Ó gi¶i thÝch. 4. T×m çch lo¹i s¹ch t¹p chÊt khÝ cã trong khÝ kh¸c vµ viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra: a) CO cã trong CO2 ; b) H2S cã trong HCl ; c) HCl cã trong H2S ; d) HCl cã trong SO2 ; e) SO3 cã trong SO2 . C©u II (3,5 ®iÓm): 1. H·y dïng kÝ hiÖu « lîng tö biÓu diÔn çc trêng hîp sè lîng electron trong mét obitan nguyªn tö. 2. Mçi ph©n tö XY3 cã tæng çc h¹t proton, n¬tron, electron b»ng 196; trong ®ã, sè h¹t mang ®iÖn nhiÒu h¬n sè h¹t kh«ng mang ®iÖn lµ 60, sè h¹t mang ®iÖn cña X Ýt h¬n sè h¹t mang ®iÖn cña Y lµ 76. a) H·y x¸c ®Þnh kÝ hiÖu ho¸ häc cña X,Y vµ XY3 . b) ViÕt cÊu h×nh electron cña nguyªn tö X,Y. c) Dùa vµo ph¶n øng oxi ho¸ - khö vµ ph¶n øng trao ®æi, h·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng (ghi râ ®iÒu kiÖn, nÕu cã) çc trêng hîp x¶y ra t¹o thµnh XY3. C©u III (5 ®iÓm): Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:22 1. Hoµn thµnh ph¬ng tr×nh ph¶n øng a) , b) sau ®©y. Cho biÕt çc cÆp oxi ho¸ - khö liªn quan ®Õn ph¶n øng vµ so s¸nh çc gi¸ trÞ Eo cña chóng. a) Zn[Hg(SCN)4] + IO3- + ClICl + SO42- + HCN + Zn2+ + Hg2+ 2+ b) Cu(NH3)m + CN + OH Cu(CN)2- + CNO- + H2O 2. Dung dÞch X cã chÊt tan lµ muèi M(NO3)2 . Ngêi ta dïng 200ml dung dÞch K3PO4 võa ®ñ ph¶n øng víi 200ml dung dÞch X, thu ®îc kÕt tña M3(PO4)2 vµ dung dÞch Y. Khèi lîng kÕt tña ®ã (®· ®îc sÊy kh«) kh¸c khèi lîng M(NO3)2 ban ®Çu lµ 6,825 gam. §iÖn ph©n 400 ml dung dÞch X b»ng dßng ®iÖn I = 2 ampe tíi khi thÊy khèi lîng catèt kh«ng t¨ng thªm n÷a th× dõng, ®îc dung dÞch Z. Gi¶ thiÕt sù ®iÖn ph©n cã hiÖu suÊt 100%. a) H·y t×m nång ®é ion cña dung dÞch X, dung dÞch Y, dung dÞch Z. Cho biÕt çc gÇn ®óng ph¶i chÊp nhËn khi tÝnh nång ®é dung dÞch Y, dung dÞch Z. b) TÝnh thêi gian (theo gi©y) ®· ®iÖn ph©n. c) TÝnh thÓ tÝch khÝ thu ®îc ë 27,3oC , 1atm trong sù ®iÖn ph©n. C©u IV (4 ®iÓm): 1. Sunfuryl ®iclorua SO2Cl2 lµ ho¸ chÊt phæ biÕn trong ph¶n øng clo ho¸. T¹i 350oC, 2 atm ph¶n øng SO2Cl2 (khÝ) ‡ˆ ˆˆ †ˆ SO2 (khÝ) + Cl2 (khÝ) (1) Cã Kp = 50 . a) H·y cho biÕt ®¬n vÞ cña trÞ sè ®ã vµ gi¶i thÝch: h»ng sè c©n b»ng Kp nµy ph¶i cã ®¬n vÞ nh vËy. b) TÝnh phÇn tr¨m theo thÓ tÝch SO2Cl2(khÝ) cßn l¹i khi (1) ®¹t tíi c©n b»ng ë ®iÒu kiÖn ®· cho. c) Ban ®Çu dïng 150 mol SO2Cl2(khÝ), tÝnh sè mol Cl2(khÝ) thu ®îc khi (1) ®¹t tíi c©n b»ng. Çc khÝ ®îc coi lµ khÝ lý tëng. 2. a) TÝnh ®é ®iÖn li cña dung dÞch CH3NH2 0,010M. b) §é ®iÖn li thay ®æi ra sao khi - Pha lo·ng dung dÞch ra 50 lÇn. - Khi cã mÆt NaOH 0,0010M. - Khi cã mÆt CH3COOH 0,0010M. - Khi cã mÆt HCOONa 1,00M. BiÕt: CH3NH2 + H+ ‡ˆ ˆˆ †ˆ CH3NH3+ ; K = 1010,64 CH3COOH ; K = 10-4,76 ‡ˆ ˆˆ †ˆ CH3COO + H+ C©u V(3,5 ®iÓm): Ph¶n øng S2O82- + 2 I (1)  → 2 SO42- + I2 ®îc kh¶o s¸t b»ng thùc nghiÖm nh sau: Trén dung dÞch KI víi dung dÞch hå tinh bét, dung dÞch S 2O32- ; sau ®ã thªm dung dÞch S2O82- vµo dung dÞch trªn. Çc dung dÞch ®Òu cã nång ®é ban ®Çu thÝch hîp. 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra; t¹i sao dung dÞch tõ kh«ng mµu chuyÓn sang mµu xanh lam? 2. Ngêi ta thu ®îc sè liÖu sau ®©y: Thêi gian thÝ nghiÖm(theo gi©y) Nång ®é I- (theo mol . l -1) 0 1,000 20 0,752 50 0,400 80 0,010 Dïng sè liÖu ®ã, h·y tÝnh tèc ®é trung b×nh cña ph¶n øng (1). Bé Gi¸o Dôc Vµ §µo T¹o ®Ò thi chÝnh thøc C©u I (5 ®iÓm): §Ò Thi Quèc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 15/3/2001 (180 phót, kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:23 1. XuÊt ph¸t tõ brombenzen chøa 14 C ë vÞ trÝ 1 vµ çc ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh«ng chøa 14 C, h·y ®iÒu chÕ çc hîp chÊt th¬m chøa 14 C ë vÞ trÝ 3 : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic. 2. Hoµn thµnh s¬ ®å çc ph¶n øng sau vµ gäi tªn çc s¶n phÈm tõ A ®Õn F : Na2Cr2O4 2H C D Cl2 (1 mol) H2O Benzen (1mol) A B FeCl3 t0C, p HNO3 Fe, HCl E F 3. Khi oxi ho¸ etylenglicol b»ng HNO3 th× t¹o thµnh mét hçn hîp 5 chÊt. H·y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o ph©n tö cña 5 chÊt ®ã vµ s¾p xÕp theo trËt tù gi¶m dÇn nhiÖt ®é s«i cña chóng (cã gi¶i thÝch). C©u II (4 ®iÓm): N Xinconi®in (X) cã c«ng thøc cÊu t¹o : §ã lµ ®ång ph©n lËp thÓ ë C9 cña xinconin (Y). CH = CH2 1. H·y ghi dÊu * vµo mçi nguyªn tö cacbon 9 C HOH bÊt ®èi vµ khoanh vßng trßn nguyªn tö nit¬ cã tÝnh baz¬ m¹nh nhÊt trong ph©n tö X. 2. Cho tõ tõ dung dÞch HBr vµo X ë nhiÖt ®é phßng råi ®un nãng nhÑ, sinh ra çc s¶n phÈm chÝnh lµ A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , vµ D (C19H24Br4N2). ChÕ ho¸ D víi dung dÞch KOH trong rîu 90o thu ®îc E (C19H20N2) H·y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A , B , C , D , E. Ghi dÊu * vµo mçi nguyªn tö cacbon bÊt ®èi trong ph©n tö D vµ E. 3. Cho C6H5COCl vµo X vµ Y thu ®îc s¶n phÈm ®Òu cã c«ng thøc C26H26N2O2 (®Æt lµ F vµ G). F vµ G cã ®ång nhÊt (cïng lµ mét chÊt) hay kh«ng? Chóng cã nhiÖt ®é nãng ch¶y gièng hay kh¸c nhau? t¹i sao? C©u III (4 ®iÓm): 1.Cã mét hçn hîp protit gåm pepsin (pHI = 1,1), hemoglobin (pHI = 6,8) vµ prolamin (pHI = 12,0). Khi tiÕn hµnh ®iÖn di dung dÞch protit nªu trªn ë pH = 7,0 th× thu ®îc 3 vÕt chÊt (xem h×nh): XuÊt ph¸t Cùc • • • Cùc A B C Cho biÕt mçi vÕt chÊt ®Æc trng cho protit nµo ? Gi¶i thÝch. 2. Khi thuû ph©n hoµn toµn 1 mol tripeptit X thu ®îc 2 mol axit glutamic ( HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH ), 1 mol alanin ( CH 3CH(NH2)COOH ) vµ 1 mol NH3. X kh«ng ph¶n øng víi 2,4-®initroflobenzen vµ X chØ cã mét nhãm cacboxyl tù do. Thuû ph©n X nhê enzim cacboxipepti®aza thu ®îc alanin vµ mét ®ipeptit Y. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña X , Y vµ gäi tªn chóng. C©u IV (4,5 ®iÓm): Melexitoz¬ (C18H32O16) lµ ®êng kh«ng khö, cã trong mËt ong. Khi thuû ph©n hoµn toµn 1 mol melexitoz¬ b»ng axit sÏ nhËn ®îc 2 mol D-glucoz¬ vµ 1 mol D- fructoz¬. Khi thuû ph©n kh«ng hoµn toµn sÏ nhËn ®îc D-glucoz¬ vµ ®isaccarit turanoz¬. Khi thuû ph©n nhê enzim mantaza sÏ t¹o thµnh D-glucoz¬ vµ Dfructoz¬, cßn khi thuû ph©n nhê enzim kh¸c sÏ nhËn ®îc saccaroz¬. Metyl ho¸ 1 mol melexitoz¬ råi thuû ph©n sÏ nhËn ®îc 1 mol 1,4,6-tri-O-metyl-D-fructoz¬ vµ 2 mol 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-glucoz¬. 1. H·y viÕt c«ng thøc cÊu tróc cña melexitoz¬. ViÕt c«ng thøc cÊu tróc vµ gäi tªn hÖ thèng cña turanoz¬. 2. H·y chØ ra r»ng, viÖc kh«ng h×nh thµnh foman®ehit trong s¶n phÈm oxi ho¸ b»ng HIO 4 chøng tá cã cÊu tróc furanoz¬ hoÆc piranoz¬ ®èi víi m¾t xÝch fructoz¬ vµ piranoz¬ hoÆc heptanoz¬ (vßng 7 c¹nh) ®èi víi m¾t xÝch glucoz¬. 3. CÇn bao nhiªu mol HIO4 ®Ó ph©n huû hai m¾t xÝch glucoz¬ cã cÊu tróc heptanoz¬ vµ sÏ nhËn ®îc bao nhiªu mol axit fomic? C©u V (2,5 ®iÓm): Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:24 1. Clorofom tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ngoµi ¸nh s¸ng sÏ bÞ oxi hãa thµnh photgen rÊt ®éc. §Ó ngõa ®éc ngêi ta b¶o qu¶n clorofom b»ng çch cho thªm mét lîng nhá ancol etylic ®Ó chuyÓn photgen thµnh chÊt kh«ng ®éc. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng oxi hãa clorofom b»ng oxi kh«ng khÝ thµnh photgen, ph¶n øng cña photgen víi ancol etylic vµ gäi tªn s¶n phÈm. 2. §un nãng vµi giät clorofom víi lîng d dung dÞch NaOH, sau ®ã nhá thªm vµi giät dung dÞch KMnO4 thÊy hçn hîp xuÊt hiÖn mµu xanh. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù xuÊt hiÖn mµu xanh. 3. Khi tiÕn hµnh ®iÒu chÕ axit lactic tõ an®ehit axetic vµ axit xianhi®ric, ngoµi s¶n phÈm mong muèn ta cßn thu ®îc hîp chÊt X (C6H8O4). ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña X vµ çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ D-fructoz¬ tõ D-glucoz¬, biÕt r»ng D-glucozazon khi t¸c dông víi benzandehit t¹o thµnh ozon cña D-glucoz¬ (HOCH2(CHOH)3COCHO). 2. Chitin (t¸ch tõ vá t«m, cua...) ®îc coi nh lµ dÉn xuÊt cña xenluloz¬, trong ®ã çc nhãm hidroxyl ë çc nguyªn tö C2 ®îc thay thÕ b»ng çc nhãm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ). a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch cña ph©n tö chitin. b) Gäi tªn mét m¾t xÝch cña chitin. c) ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi ®un nãng chitin víi dung dÞch HCl ®Æc (d), ®un nãng chitin víi dung dÞch NaOH ®Æc (d). C©u III (5 ®iÓm): (thay c©u III b¶ng A, dïng cho b¶ng B) 1. Cho hçn hîp ®¼ng ph©n tö gåm axit benzoic vµ axit p-metoxibenzoic t¸c dông víi hçn hîp HNO3 ®Æc vµ H2SO4 ®Æc. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o hai s¶n phÈm mononitro chÝnh vµ cho biÕt chÊt nµo t¹o thµnh víi sè mol nhiÒu h¬n? H·y so s¸nh tÝnh axit cña çc chÊt gåm hai axit ®Çu vµ hai s¶n phÈm, gi¶i thÝch. 2. Cã çc hîp chÊt sau: H3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2 (B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D). Cho biÕt tõng hîp chÊt trªn thuéc lo¹i hîp chÊt cã chøc h÷u c¬ nµo? ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng cña tõng hîp chÊt trªn víi: a) Dung dÞch HCl (d, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d, nãng). bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 13 / 3 / 2001 C©u I (5 ®iÓm): 1. XuÊt ph¸t tõ brombenzen chøa 14 C ë vÞ trÝ 1 vµ çc ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh«ng chøa 14 C, h·y ®iÒu chÕ çc hîp chÊt th¬m chøa 14 C ë vÞ trÝ 3 : a) Anilin ; b) Iotbenzen ; c) Axit benzoic. 2. Hoµn thµnh s¬ ®å çc ph¶n øng sau vµ gäi tªn çc s¶n phÈm tõ A ®Õn F : Na2Cr2O4 2H Cl2 (1 mol) H2O C D Benzen (1 mol) A B FeCl3 tO , p HNO3 (1 mol) Fe, HCl E F 3. Khi oxi ho¸ etylenglicol b»ng HNO3 th× t¹o thµnh mét hçn hîp 5 chÊt. H·y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o ph©n tö cña 5 chÊt ®ã vµ s¾p xÕp theo trËt tù gi¶m dÇn nhiÖt ®é s«i cña chóng (cã gi¶i thÝch). C©u II (3,5 ®iÓm): N Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:25 Xinconi®in (X) cã c«ng thøc cÊu t¹o : C9HOH CH=CH2 §ã lµ ®ång ph©n lËp thÓ ë C9 cña xinconin (Y). N 1. H·y ghi dÊu vµo mçi nguyªn tö cacbon bÊt ®èi vµ khoanh vßng trßn nguyªn tö nit¬ cã tÝnh baz¬ m¹nh nhÊt trong ph©n tö X. 2. Cho tõ tõ dung dÞch HBr vµo X ë nhiÖt ®é phßng råi ®un nãng nhÑ, sinh ra çc s¶n phÈm chÝnh lµ A (C19H23BrON2) , B (C19H24Br2ON2) , C (C19H25Br3ON2) , vµ D (C19H24Br4N2). ChÕ ho¸ D víi dung dÞch KOH trong rîu 90o thu ®îc E (C19H20N2) H·y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A , B , C , D , E. Ghi dÊu vµo mçi nguyªn tö cacbon bÊt ®èi trong ph©n tö D vµ E. C©u III (5 ®iÓm): 1. Cho hçn hîp ®¼ng ph©n tö gåm axit benzoic vµ axit p-metoxibenzoic t¸c dông víi hçn hîp HNO 3 ®Æc vµ H2SO4 ®Æc. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o hai s¶n phÈm mononitro chÝnh vµ cho biÕt chÊt nµo t¹o thµnh víi sè mol nhiÒu h¬n? H·y so s¸nh tÝnh axit cña çc chÊt gåm hai axit ®Çu vµ hai s¶n phÈm, gi¶i thÝch. 2. Cã çc hîp chÊt sau: H 3NCH2COO (A) , H2NCH2CONH2(B) , H2N-CO-NH2 (C) , CH3CHOHCOOH (D). Cho biÕt tõng hîp chÊt trªn thuéc lo¹i hîp chÊt cã chøc h÷u c¬ nµo? ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng cña tõng hîp chÊt trªn víi : a) Dung dÞch HCl (d, nãng) ; b) Dung dÞch NaOH (d, nãng). C©u IV (4,5 ®iÓm): 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®iÒu chÕ D-fructoz¬ tõ D-glucoz¬, biÕt r»ng D-glucozazon khi t¸c dông víi benzan®ehit t¹o thµnh ozon cña D-glucoz¬ (HOCH2(CHOH)3COCHO). 2. Chitin (t¸ch tõ vá t«m, cua...) ®îc coi nh lµ dÉn xuÊt cña xenluloz¬, trong ®ã çc nhãm hi®roxyl ë çc nguyªn tö C2 ®îc thay thÕ b»ng çc nhãm axetylamino ( -NH-CO-CH3 ). d) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o mét ®o¹n m¹ch cña ph©n tö chitin. e) Gäi tªn mét m¾t xÝch cña chitin. c) ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi ®un nãng chitin víi dung dÞch HCl ®Æc (d), ®un nãng chitin víi dung dÞch NaOH ®Æc (d). C©u V (2 ®iÓm): 1. Clorofom tiÕp xóc víi kh«ng khÝ ngoµi ¸nh s¸ng sÏ bÞ oxi hãa thµnh photgen rÊt ®éc. §Ó ngõa ®éc ngêi ta b¶o qu¶n clorofom b»ng çch cho thªm mét lîng nhá ancol etylic ®Ó chuyÓn photgen thµnh chÊt kh«ng ®éc. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng oxi hãa clorofom b»ng oxi kh«ng khÝ thµnh photgen, ph¶n øng cña photgen víi ancol etylic vµ gäi tªn s¶n phÈm. 2. §un nãng vµi giät clorofom víi lîng d dung dÞch NaOH, sau ®ã nhá thªm vµi giät dung dÞch KMnO4 thÊy hçn hîp xuÊt hiÖn mµu xanh. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù xuÊt hiÖn mµu xanh. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:26 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ho¸ häc tõ Na 2Cr2O7 , C (than ®¸), Al (bét nh«m) vµ çc ®iÒu kiÖn cÇn thiÕt ®Ó thu ®îc Cr. 2. CrO2Cl2 (cromyl clorua) lµ mét ho¸ chÊt quan träng. H·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ho¸ häc t¹o ra CrO2Cl2 tõ: a) CrO3 t¸c dông víi axit HCl. b) Cho K2Cr2O7 t¸c dông víi KCl tronh H2SO4 ®Æc, nãng. 3. Thªm chÊt thÝch hîp vµ hoµn thµnh ph¬ng tr×nh ho¸ häc sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 C©u II : 1. VËn dông lÝ thuyÕt Bronstet vÒ axit – baz¬ h·y gi¶i thÝch tÝnh axit – baz¬ trong dung dÞch níc cña çc ch©t sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 2. H·y tr×nh bµy 3 thÝ nghiÖm minh ho¹ tÝnh chÊt axit – baz¬ trong mçi dung dÞch : a) NH4HSO4 ; b) Na2CO3 (m« t¶ çch thÝ nghiÖm vµ gi¶i thÝch). 3. Cho NaOH (d) vµo hçn hîp X gåm cã Zn 2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg 2+ ; NO3- sÏ ®îc kÕt tña A vµ dung dÞch B. H·y nªu ph¬ng ph¸p ho¸ häc ®Ó x¸c nhËn çc chÊt cã mÆt trong kÕt tña A vµ dung dÞch B(nªu râ ®Ó nhËn biÕt) ViÕt ph¬ng tr×nh ion cña çc ph¶n øng x¶y ra. C©u III : 1. Thªm dÇn dung dÞch NaOH vµo dung dÞch chøa H + 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M vµ Mg2+ 0,100M cho ®Õn d. Cho biÕt cã hiÖn tîng g× x¶y ra? 2. Gi¶ sö tæng nång ®é NaOH ®· cho vµo lµ 0,2030 M. H·y tÝnh nång ®é çc ion trong dung dÞch (khi tÝnh kh«ng kÓ sù t¹o phøc hi®roxo cña çc ion kim lo¹i). Cho: TÝch sè tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5. C©u IV : 1. Hai muèi cña cïng mét axit lµm ®æi mµu kh¸c nhau ®èi víi giÊy quú tÝm, t¹o kÕt tña tr¾ng víi n íc v«i trong vµ t¹o kÕt tña vµng víi dung dÞch AgNO 3 lµ nh÷ng muèi nµo? ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó chøng minh. 2. a) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy Cu2O bÒn víi nhiÖt h¬n CuO vµ CuCl bÒn víi nhiÖt h¬n CuCl 2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. b) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy ë trong níc CuCl kÐm bÒn h¬n CuCl2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. c) ThÕ ®iÖn cùc chuÈn cña cÆp Cu2+/ Cu+ lµ 0,15V, cña cÆp I2/ 2I- lµ 0,54V nhng t¹i sao ngêi ta cã thÓ ®Þnh lîng ion Cu2+ trong dung dÞch níc th«ng qua t¸c dông cña ion ®ã víi dung dÞch KI? Cho biÕt dung dÞch b·o hoµ cña CuI trong níc ë nhiÖt ®é thêng cã nång ®é lµ10-6M. C©u V : 1. H·y thiÕt lËp s¬ ®å pin sao cho khi pin phãng ®iÖn th× x¶y ra ph¶n øng khö ion Fe 3+ bëi Cu . ViÕt ph¬ng tr×nh çc nöa ph¶n øng x¶y ra t¹i çc ®iÖn cùc. 2. TÝnh søc ®iÖn ®éng tiªu chuÈn cña pin (Eopin) khi pin míi b¾t ®Çu ho¹t ®éng. 3. TÝnh nång ®é çc chÊt cßn l¹i trong çc dung dÞch khi pin phãng ®iÖn hoµn toµn (gi¶ sö nång ®é çc chÊt tríc ph¶n øng ®Òu b»ng 0,010M). 4. Søc ®iÖn ®éng cña pin sÏ t¨ng hay gi¶m nÕu: - Thªm mét Ýt KI - Thªm Ýt NH3 vµo dung dÞch ë cùc ®ång (dung dÞch A). - Thªm mét Ýt KMnO4 (m«i trêng axit) - Thªm Ýt NaF - Thªm Ýt NaOH vµo dung dÞch cña cùc chøa Fe3+ (dung dÞch B). Cho Eo Cu2+/ Cu+ = 0,34V ; Eo Cu+/ Cu = 0,52V Eo Fe3+/ Fe2+ = 0,77V ; Eo Fe2+/ Fe = - 0,40V Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:27 bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ho¸ häc tõ Na 2Cr2O7 , C (than ®¸), Al (bét nh«m) vµ çc ®iÒu kiÖn cÇn thiÕt ®Ó thu ®îc Cr. 2. CrO2Cl2 (cromyl clorua) lµ mét ho¸ chÊt quan träng. H·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ho¸ häc t¹o ra CrO2Cl2 tõ: a) CrO3 t¸c dông víi axit HCl. b) Cho K2Cr2O7 t¸c dông víi KCl tronh H2SO4 ®Æc, nãng. 3. Thªm chÊt thÝch hîp vµ hoµn thµnh ph¬ng tr×nh ho¸ häc sau: a) KNO2 + KNO3 + ? K2CrO4 + NO b) NaNO2 + ? + NaI I2 + NaHSO4 + NO + H2O c) HNO3 + P2O5 ? + N2O5 C©u II : 1. VËn dông lÝ thuyÕt Bronstet vÒ axit-baz¬ h·y gi¶i thÝch tÝnh axit-baz¬ trong dung dÞch n íc cña çc ch©t sau: a) BaCl2 ; b) K2S ; c) NH4HS ; d) NaHSO3 2. H·y tr×nh bµy 3 thÝ nghiÖm minh ho¹ tÝnh chÊt axit – baz¬ trong mçi dung dÞch : a) NH4HSO4 ; b) Na2CO3 (m« t¶ çch thÝ nghiÖm vµ gi¶i thÝch). 3. Cho NaOH (d) vµo hçn hîp X gåm cã Zn 2+ ; Pb2+ ; Fe3+ ; Cu2+ ; Mg 2+ ; NO3- sÏ ®îc kÕt tña A vµ dung dÞch B. H·y nªu ph¬ng ph¸p ho¸ häc ®Ó x¸c nhËn çc chÊt cã mÆt trong kÕt tña A vµ dung dÞch B (nªu râ ®Ó nhËn biÕt) ViÕt ph¬ng tr×nh ion cña çc ph¶n øng x¶y ra. C©u III : 1. Thªm dÇn dung dÞch NaOH vµo dung dÞch chøa H + 0,100M ; Fe3+ 1,0.10-3M vµ Mg2+ 0,100M cho ®Õn d. Cho biÕt cã hiÖn tîng g× x¶y ra? 2. Gi¶ sö tæng nång ®é NaOH ®· cho vµo lµ 0,2030 M. H·y tÝnh nång ®é çc ion trong dung dÞch (khi tÝnh kh«ng kÓ sù t¹o phøc hi®roxo cña çc ion kim lo¹i). Cho: TÝch sè tan Mg(OH)2: 10 – 10,95 Fe(OH)3 : 10 – 37,5. C©u IV : 1. Hai muèi cña cïng mét axit lµm ®æi mµu kh¸c nhau ®èi víi giÊy quú tÝm, t¹o kÕt tña tr¾ng víi n íc v«i trong vµ t¹o kÕt tña vµng víi dung dÞch AgNO 3 lµ nh÷ng muèi nµo? ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó chøng minh. 2. a) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy Cu2O bÒn víi nhiÖt h¬n CuO vµ CuCl bÒn víi nhiÖt h¬n CuCl 2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. b) Nªu dÉn chøng cô thÓ cho thÊy ë trong níc CuCl kÐm bÒn h¬n CuCl2 , gi¶i thÝch nguyªn nh©n. c) ThÕ ®iÖn cùc chuÈn cña cÆp Cu2+/ Cu+ lµ 0,15V, cña cÆp I2/ 2I- lµ 0,54V nhng t¹i sao ngêi ta cã thÓ ®Þnh lîng ion Cu2+ trong dung dÞch níc th«ng qua t¸c dông cña ion ®ã víi dung dÞch KI? Cho biÕt dung dÞch b·o hoµ cña CuI trong níc ë nhiÖt ®é thêng cã nång ®é lµ10 -6M. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:28 líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø hai : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : 1.ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) cña: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) víi : - Dung dÞch NaHCO3 - Dung dÞch Na2CO3 BiÕt H2CO3 cã pKa1 = 6,4 vµ pKa2 = 10,3 b) Dung dÞch CH3COONa , dung dÞch C6H5ONa víi CO2 2. Hoµn thµnh çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (çc s¶n phÈm viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) theo çc s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau: CH3OH(dung m«i) a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B H2SO4 , to b) C6H5CH=CH2 C(C16H16) Nªu tªn çc c¬ chÕ cña ph¶n øng a) vµ b). COOH + CO2 H (CH3CO)2O OCOCH3 f) C6H5ONa M N 6 at, 125oC (Aspirin) C©u II : Hîp chÊt thiªn nhiªn X chøa 66,67% cacbon; 6,67% hi®ro; cßn l¹i lµ oxi. BiÕt ph©n tö khèi cña X lµ 180. X t¸c dông víi (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), víi HBr ë l¹nh cho B (C10H11BrO2, gåm hai ®ång ph©n c©ó t¹o B1 vµ B2), víi CH3I (cã mÆt baz¬) cho D (C11H14O3),víi HI nãng cho CH3I , vµ víi O3 råi Zn / HCl (dung dÞch) cho E (C8H8O3). E t¸c dông víi HI nãng còng cho CH3I, ngoµi ra E cßn khö ®îc AgNO3. X , B , vµ E tan trong dung dÞch NaOH nhng kh«ng tan trong dung dÞch NaHCO3. A vµ D kh«ng tan trong dung dÞch NaOH nhng dÔ lµm mÊt mµu KMnO4 lo·ng nguéi vµ brom lo·ng. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö vµ çc nhãm chøc cã trong ph©n tö X. 2. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X , A , B , D vµ E ; biÕt r»ng E lµ ®ång ph©n cã pKa gÇn thÊp nhÊt. 3. Dïng çc c«ng thøc cÊu t¹o thu gän viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®· x¶y ra. Gi¶i thÝch t¹i sao sinh ra hai ®ång ph©n cña B. 4. Gäi tªn X , B1 , E. C©u III : 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng monoclo ho¸ sec-butyl clorua, gäi tªn çc s¶n phÈm t¹o thµnh. 2. NÕu xuÊt ph¸t tõ (S)-sec-butyl clorua th× sÏ nhËn ®îc bao nhiªu hîp chÊt quang ho¹t? ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o vµ gäi tªn theo danh ph¸p R , S. 3. Hoµn thµnh s¬ ®å çc ph¶n øng sau vµ gäi tªn çc s¶n phÈm : Cl2 (1 mol) HNO3 (1 mol) HN(C2H5)2 Fe, HCl a) Benzen (1 mol) A B C D AlCl3 H2SO4 CH3I (1 mol) HNO3 (1 mol) Fe, HCl G b) Phenol (1 mol) E F Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:29 ClCH2COOH H C©u IV : Thµnh phÇn chÝnh cña tinh dÇu håi lµ anetol (C10H12O). Cho anetol ph¶n øng víi dung dÞch KMnO4 trong níc th× t¹o thµnh kali axetat, kali p-metoxi benzoat vµ MnO2. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña anetol, viÕt c«ng thøc cÊu tróc çc ®ång ph©n kh«ng gian cã thÓ cã vµ gäi tªn IUPAC cña chóng. 2. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ®Ò nghÞ çch t¸ch lÊy axit p-metoxi benzoic tõ hçn hîp sau ph¶n øng. 3. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, h·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng cña anetol víi: a) Br2/ CCl4 ; b) HCl ; c) Cl2 + H2O 4. Khi ®un nãng víi xóc t¸c, anetol thêng bÞ ho¸ nhùa. H·y gi¶i thÝch. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ò thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi thø hai : ( theo quyÕt ®Þnh vµ th«ng b¸o cña Bé) C©u I : 1.ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) cña: a) Axit axetic (pKa = 4,76) , phenol (pKa = 10) víi : - Dung dÞch NaHCO3 - Dung dÞch Na2CO3 BiÕt H2CO3 cã pKa1 = 6,4 vµ pKa2 = 10,3 b) Dung dÞch CH3COONa , dung dÞch C6H5ONa víi CO2 2. Hoµn thµnh çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (çc s¶n phÈm viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o) theo çc s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau: CH3OH(dung m«i) a) C6H5CH=CH2 + Br2 A + B o H2SO4 , t b) C6H5CH=CH2 C(C16H16) Nªu tªn çc c¬ chÕ cña ph¶n øng a) vµ b). COOH + CO2 H (CH3CO)2O OCOCH3 g) C6H5ONa M N 6 at, 125oC (Aspirin) C©u II : Hîp chÊt thiªn nhiªn X chøa 66,67% cacbon; 6,67% hi®ro; cßn l¹i lµ oxi. BiÕt ph©n tö khèi cña X lµ 180. X t¸c dông víi (CH3CO)2O cho A(C14H16O5), víi HBr ë l¹nh cho B (C10H11BrO2, gåm hai ®ång ph©n c©ó t¹o B1 vµ B2), víi CH3I (cã mÆt baz¬) cho D (C11H14O3),víi HI nãng cho CH3I , vµ víi O3 råi Zn / HCl (dung dÞch) cho E (C8H8O3). E t¸c dông víi HI nãng còng cho CH3I, ngoµi ra E cßn khö ®îc AgNO3. X , B , vµ E tan trong dung dÞch NaOH nhng kh«ng tan trong dung dÞch NaHCO3. A vµ D kh«ng tan trong dung dÞch NaOH nhng dÔ lµm mÊt mµu KMnO4 lo·ng nguéi vµ bom lo·ng. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc ph©n tö vµ çc nhãm chøc cã trong ph©n tö X. 2. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña X , A , B , D vµ E ; biÕt r»ng E lµ ®ång ph©n cã pKa gÇn thÊp nhÊt. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:30 C©u III : 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng monoclo ho¸ sec-butyl clorua, gäi tªn çc s¶n phÈm t¹o thµnh. 2. Hoµn thµnh s¬ ®å çc ph¶n øng sau vµ gäi tªn çc s¶n phÈm : Cl2 (1 mol) HNO3 (1 mol) HN(C2H5)2 Fe, HCl a) Benzen (1 mol) A B C D AlCl3 H2SO4 CH3I (1 mol) HNO3 (1 mol) Fe, HCl E b) Phenol (1 mol) F G ClCH2COOH H C©u IV : Thµnh phÇn chÝnh cña tinh dÇu håi lµ anetol (C10H12O). Cho anetol ph¶n øng víi dung dÞch KMnO4 trong níc th× t¹o thµnh kali axetat, kali p-metoxi benzoat vµ MnO2. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña anetol, viÕt c«ng thøc cÊu tróc çc ®ång ph©n kh«ng gian cã thÓ cã vµ gäi tªn IUPAC cña chóng. 2. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra vµ ®Ò nghÞ çch t¸ch lÊy axit p-metoxi benzoic tõ hçn hîp sau ph¶n øng. 3. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, h·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng cña anetol víi: a) Br2/ CCl4 ; b) HCl ; c) Cl2 + H2O 4. Khi ®un nãng víi xóc t¸c, anetol thêng bÞ ho¸ nhùa. H·y gi¶i thÝch. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ÑEÀ THI CHÍNH THÖÙC k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2001-2002 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 13 / 3 / 2002 C©u I:(4 ®iÓm) 1. Khi xiclotrime ho¸ 1,3-buta®ien víi sù cã mÆt cña chÊt xóc t¸c c¬ kim, ngêi ta ®· ®iÒu chÕ ®îc (Z, E, E)1,5,9-xiclo®o®ecatrien. §©y lµ mét ph¬ng ph¸p ®¬n gi¶n ®Ó ®iÒu chÕ hidrocacbon vßng lín. Khi dïng chÊt xóc t¸c thÝch hîp lµ çc phøc π-alyl cña kim lo¹i chuyÓn tiÕp ngêi ta ®iÒu chÕ ®îc (E, E, E)-1,5,9xiclododecatrien vµ (Z, Z, E)-1,5,9-xiclododecatrien. H·y viÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña 3 hîp chÊt trªn. 2. S¾p xÕp sù t¨ng dÇn tÝnh baz¬ (cã gi¶i thÝch) cña çc chÊt trong tõng d·y sau: (a) CH3-CH(NH2)-COOH, CH2=CH-CH2-NH2, CH3-CH2-CH2-NH2, CH≡C-CH2-NH2 . (b) -NH-CH3 , -CH2-NH2 , C6H5-CH2-NH2, p-O2N-C6H4-NH2. C©u II: (5,5 ®iÓm) 1. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng theo s¬ ®å chuyÓn ho¸ sau (çc chÊt tõ A, ... G2 lµ çc hîp chÊt h÷u c¬, viÕt ë d¹ng c«ng thøc cÊu t¹o): Fe Cl2 (1 mol) Mg 1) Etilen oxit H2SO4 Br2 (1 mol) E1 + E2 C6H5-CH3 A B C D (1 mol) a.s. ete khan 2) H2O/H+ 15OC (1 mol) a.s. G 1 + G2 2. (3,5 ®iÓm). ViÕt s¬ ®å ph¶n øng ®iÒu chÕ çc hîp chÊt sau ®©y, ghi râ çc ®iÒu kiÖn ph¶n øng (nÕu cã): a) Tõ etanol vµ çc ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt, ®iÒu chÕ: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:31 (A) Propin (kh«ng qu¸ 8 giai ®o¹n). (B) 1,1-§icloetan (qua 4 giai ®o¹n). b) Tõ benzen vµ çc chÊt v« c¬, h÷u c¬ (chøa kh«ng qu¸ 3 nguyªn tö cacbon), ®iÒu chÕ: (C) (D) C©u III: (2,5 ®iÓm) Hîp chÊt h÷u c¬ A cã c«ng thøc ph©n tö C7H9N. Cho A ph¶n øng víi C2H5Br (d), sau ®ã víi NaOH thu ®îc hîp chÊt B cã c«ng thøc ph©n tö C11H17N. NÕu còng cho A ph¶n øng víi C2H5Br nhng cã xóc t¸c AlCl3 (khan) th× t¹o ra hîp chÊt C cã cïng c«ng thøc ph©n tö víi B (C11H17N). Cho A ph¶n øng víi H2SO4 (®Æc) ë 180oC t¹o hîp chÊt D cã c«ng thøc ph©n tö C7H9O6S2N, sau khi chÕ ho¸ D víi NaOH ë 300oC råi víi HCl sÏ cho s¶n phÈm E (E cã ph¶n øng mµu víi FeCl3). MÆt kh¸c, nÕu cho A ph¶n øng víi NaNO2 trong HCl ë 5oC, råi cho ph¶n øng víi β-naphtol trong dung dÞch NaOH th× thu ®îc s¶n phÈm cã mµu G. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G vµ viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã) ®Ó minh ho¹. C©u IV: (5,5 ®iÓm) Thuû ph©n mét protein (protit) thu ®îc mét sè aminoaxit cã c«ng thøc vµ pKa nh sau: Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69); Pro COOH (1,99; 10,60); Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15); N H Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60); Orn H2N[CH2]3CH(NH2)COOH (2,10; 8,90; 10,50); Arg H2NC(=NH)NH[CH2]3CH(NH2)COOH (2,17; 9,04; 12,48); 1. ViÕt tªn IUPAC vµ c«ng thøc Fis¬ ë pH I cña Arg, Asp, Orn. Trªn mçi c«ng thøc ®ã h·y ghi (trong ngoÆc) gi¸ trÞ pKa bªn c¹nh nhãm chøc thÝch hîp. BiÕt nhãm -NHC(=NH)NH2 cã tªn lµ guani®ino. 2. Ala vµ Asp cã trong thµnh phÇn cÊu t¹o cña aspactam (mét chÊt cã ®é ngät cao h¬n saccaroz¬ tíi 160 lÇn). Thuû ph©n hoµn toµn aspactam thu ®îc Ala, Asp vµ CH3OH. Cho aspactam t¸c dông víi 2,4-®initroflobenzen råi thuû ph©n th× ®îc dÉn xuÊt 2,4-®initrophenyl cña Asp vµ mét s¶n phÈm cã c«ng thøc C 4H9NO2. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ tªn ®Çy ®ñ cña aspactam, biÕt r»ng nhãm α-COOH cña Asp kh«ng cßn tù do. 3. Arg, Pro vµ Ser cã trong thµnh phÇn cÊu t¹o cña nonapeptit bra®ikinin. Thuû ph©n bra®ikinin sinh ra ProPro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro. a) Dïng kÝ hiÖu 3 ch÷ çi (Arg, Pro, Gly,...), cho biÕt tr×nh tù çc aminoaxit trong ph©n tö bra®ikinin. b) ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ cho biÕt nonapeptit nµy cã gi¸ trÞ pHI trong kho¶ng nµo? (≈ 6; > 6). C©u V: (2,5 ®iÓm) 1. Oxi ho¸ 150 mg amiloz¬ bëi NaIO4 thu ®îc 0,0045 mmol axit fomic. (a) TÝnh sè lîng trung b×nh çc gèc glucoz¬ trong ph©n tö amiloz¬; biÕt r»ng khi oxi CHO ho¸ 1 mol amiloz¬ b»ng NaIO4, sè gèc glucoz¬ ®Çu m¹ch t¹o ra 1 mol axit H OH HO H fomic, sè gèc glucoz¬ cuèi m¹ch t¹o ra 2 mol axit fomic. H OH (b) ViÕt s¬ ®å çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. H 2. ViÕt s¬ ®å çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng chuyÓn D-glucoz¬ thµnh L-guloz¬ cã c«ng HO thøc CH2OH bªn. L-galuz¬ bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2001-2002 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2002 C©u I: (5 ®iÓm). 1. LiÖu ph¸p phãng x¹ ®îc øng dông réng r·i ®Ó ch÷a ung th. C¬ së cña liÖu ph¸p ®ã lµ sù biÕn ®æi h¹t nh©n. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:32 Co59 + 0n1 → X? (1) X? → 28Ni60 + ... ; hν = 1,25 MeV (2) (a) H·y hoµn thµnh ph¬ng tr×nh cña sù biÕn ®æi h¹t nh©n trªn vµ nªu râ ®Þnh luËt nµo ®îc ¸p dông ®Ó hoµn thµnh ph¬ng tr×nh. (b) H·y cho biÕt ®iÓm kh¸c nhau gi÷a ph¶n øng h¹t nh©n víi ph¶n øng oxi ho¸-khö (lÊy thÝ dô tõ ph¶n øng (2) vµ ph¶n øng Co + Cl2 → CoCl2). 2. Cã cÊu h×nh electron 1s22s22p63s23p63d54s1 (1) (a) Dïng kÝ hiÖu « lîng tö biÓu diÔn cÊu h×nh electron (1). (b) CÊu h×nh electron (1) lµ cÊu h×nh electron cña nguyªn tö hay ion ? T¹i sao ? (c) Cho biÕt tÝnh chÊt ho¸ häc ®Æc trng cña ion hay nguyªn tö øng víi cÊu h×nh electron (1), h·y viÕt mét ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®Ó minh häa. Z2 3. BiÕt En = -13,6. 2 (n: sè lîng tö chÝnh, Z: sè ®¬n vÞ ®iÖn tÝch h¹t nh©n). n (a) TÝnh n¨ng lîng1e trong trêng lùc mét h¹t nh©n cña mçi hÖ N6+, C5+, O7+. (b) Qui luËt liªn hÖ gi÷a En víi Z tÝnh ®îc ë trªn ph¶n ¸nh mèi liªn hÖ nµo gi÷a h¹t nh©n víi electron trong çc hÖ ®ã ? (c) TrÞ sè n¨ng lîng tÝnh ®îc cã quan hÖ víi n¨ng lîng ion ho¸ cña mçi hÖ trªn hay kh«ng ? TÝnh n¨ng lîng ion ho¸ cña mçi hÖ. 4. ¸p dông thuyÕt lai ho¸ gi¶i thÝch kÕt qu¶ cña thùc nghiÖm x¸c ®Þnh ®îc BeH2, CO2 ®Òu lµ ph©n tö th¼ng. C©u II: (6 ®iÓm). 1. BiÕt thÕ oxi ho¸-khö tiªu chuÈn : EoCu2+/Cu+ = +0,16V, EoCu+/Cu = +0,52V, Eo Fe3+/Fe2+ = +0,77V, EoFe2+/Fe = -0,44V H·y cho biÕt hiÖn tîng g× x¶y ra trong çc trêng hîp sau: (a) Cho bét s¾t vµo dung dÞch Fe2(SO4)3 0,5M. (b) Cho bét ®ång vµo dung dÞch CuSO4 1M. 2. Dung dÞch X gåm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M. (a) TÝnh pH cña dung dÞch X. (b) Thªm dÇn Pb(NO3)2 vµo dung dÞch X cho ®Õn nång ®é 0,090M th× thu ®îc kÕt tña A vµ dung dÞch B. i Cho biÕt thµnh phÇn ho¸ häc cña kÕt tña A vµ dung dÞch B. ii TÝnh nång ®é çc ion trong dung dÞch B (kh«ng kÓ sù thuû ph©n cña çc ion, coi thÓ tÝch dung dÞch kh«ng thay ®æi khi thªm Pb(NO3)2). iii NhËn biÕt çc chÊt cã trong kÕt tña A b»ng ph¬ng ph¸p ho¸ häc, viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã). (c) Axit ho¸ chËm dung dÞch X ®Õn pH = 0. Thªm FeCl3 cho ®Õn nång ®é 0,10M. i TÝnh thÕ cña cùc platin nhóng trong dung dÞch thu ®îc so víi cùc calomen b·o hoµ (Hg2Cl2/2Hg,2Cl-). ii BiÓu diÔn s¬ ®å pin, viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra t¹i çc ®iÖn cùc vµ ph¶n øng tæng qu¸t khi pin ho¹t ®éng. Cho : axit cã H2S pK1 = 7,00, pK2 = 12,90; HSO4- cã pK = 2,00; TÝch sè tan cña PbS = 10 -26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6. Eo Fe3+/Fe2+ = 0,77 V ; Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V ; Ecal b·o hoµ = 0,244V C©u III: (3 ®iÓm). Cho dßng ®iÖn 0,5A ®i qua dung dÞch muèi cña mét axit h÷u c¬ trong 2 giê. KÕt qu¶ sau qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n lµ trªn cat«t t¹o ra 3,865 gam mét kim lo¹i vµ trªn an«t cã khÝ etan vµ khÝ cacbonic tho¸t ra. 1. Cho biÕt muèi cña kim lo¹i nµo bÞ ®iÖn ph©n? BiÕt r»ng 5,18 gam cña kim lo¹i ®ã ®Èy ®îc 1,59 gam Cu tõ dung dÞch ®ång sunfat. 2. Cho biÕt muèi cña axit h÷u c¬ nµo bÞ ®iÖn ph©n? 3. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra trªn çc ®iÖn cùc. C©u IV: (2,5 ®iÓm). T¹i 25oC ph¶n øng 2 N2O5 (k) 4 NO 2 (k) + O2 (k) cã h»ng sè tèc ®é k = 1,8.10 -5. s-1 ; biÓu thøc tÝnh tèc ®é ph¶n øng v = k.CN 2O5. Ph¶n øng trªn x¶y ra trong b×nh kÝn thÓ tÝch 20,0 lit kh«ng ®æi. Ban ®Çu l 27 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:33 îng N2O5 cho võa ®Çy b×nh. ë thêi ®iÓm kh¶o s¸t, ¸p suÊt riªng cña N 2O5 lµ 0,070 atm . Gi¶ thiÕt çc khÝ ®Òu lµ khÝ lÝ tëng. 1. TÝnh tèc ®é: a) tiªu thô N2O5 ; b) h×nh thµnh NO2 ; O2. 2. TÝnh sè ph©n tö N2O5 ®· bÞ ph©n tÝch sau 30 gi©y. 3. NÕu ph¶n øng trªn cã ph¬ng tr×nh N2O5 (k) 2 NO2 (k) + 1/2 O2 (k) th× trÞ sè tèc ®é ph¶n øng, h»ng sè tèc ®é ph¶n øng cã thay ®æi kh«ng? Gi¶i thÝch. C©u V: (3,5 ®iÓm). KhÝ NO kÕt hîp víi h¬i Br2 t¹o ra mét khÝ duy nhÊt trong ph©n tö cã 3 nguyªn tö. 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. 2. BiÕt ph¶n øng trªn thu nhiÖt, t¹i 25oC cã Kp = 116,6. H·y tÝnh Kp (ghi râ ®¬n vÞ) t¹i 0oC ; 50oC. Gi¶ thiÕt r»ng tØ sè gi÷a hai trÞ sè h»ng sè c©n b»ng t¹i 0oC víi 25oC hay 25oC víi 50oC ®Òu b»ng 1,54. 3. XÐt t¹i 25oC, c©n b»ng ho¸ häc ®· ®îc thiÕt lËp. C©n b»ng ®ã sÏ chuyÓn dÞch nh thÕ nµo? NÕu: a) T¨ng lîng khÝ NO. b) Gi¶m lîng h¬i Br2. c) Gi¶m nhiÖt ®é. d) Thªm khÝ N2 vµo hÖ mµ: - ThÓ tÝch b×nh ph¶n øng kh«ng ®æi (V = const) - ¸p suÊt chung cña hÖ kh«ng ®æi (P = const). bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2002-2003 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2003 C©u I: 1. Nh«m clorua khi hoµ tan vµo mét sè dung m«i hoÆc khi bay h¬i ë nhiÖt ®é kh«ng qu¸ cao th× tån t¹i ë d¹ng ®ime (Al2Cl6). ë nhiÖt ®é cao (7000C) ®ime bÞ ph©n li thµnh monome (AlCl3). ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o Lewis cña ph©n tö ®ime vµ monome; Cho biÕt kiÓu lai ho¸ cña nguyªn tö nh«m, kiÓu liªn kÕt trong mçi ph©n tö ; M« t¶ cÊu tróc h×nh häc cña çc ph©n tö ®ã. 2. Ph©n tö HF vµ ph©n tö H2O cã momen lìng cùc, ph©n tö khèi gÇn b»ng nhau (HF 1,91 Debye, H2O 1,84 Debye, MHF 20, MH2 O 18); nhng nhiÖt ®é nãng ch¶y cña hi®roflorua lµ – 830C thÊp h¬n nhiÒu so víi nhiÖt ®é nãng ch¶y cña níc ®¸ lµ 00C, h·y gi¶i thÝch v× sao? C©u II: 1. Trong phßng thÝ nghiÖm cã çc dung dÞch bÞ mÊt nh·n: AlCl3, NaCl, KOH, Mg(NO3)2, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2, AgNO3. Dïng thªm mét thuèc thö, h·y nhËn biÕt mçi dung dÞch. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng (nÕu cã). 2. Dung dÞch b·o hßa H2S cã nång ®é 0,100 M. H»ng sè axit cña H2S: K1 = 1,0 x 10-7 vµ K2 = 1,3 x 10-13. a) TÝnh nång ®é ion sunfua trong dung dÞch H2S 0,100 M khi ®iÒu chØnh pH = 2,0. b) Mét dung dÞch A chøa çc cation Mn2+, Co2+, vµ Ag+ víi nång ®é ban ®Çu cña mçi ion ®Òu b»ng 0,010 M. Hoµ tan H2S vµo A ®Õn b·o hoµ vµ ®iÒu chØnh pH = 2,0 th× ion nµo t¹o kÕt tña. Cho: TMnS = 2,5 x 10-10 ; TCoS = 4,0 x 10 – 21 ; TAg2S = 6,3 x 10-50 3. Kim lo¹i A ph¶n øng víi phi kim B t¹o hîp chÊt C mµu vµng cam. Cho 0,1 mol hîp chÊt C ph¶n øng víi CO2 (d) t¹o thµnh hîp chÊt D vµ 2,4 gam B. Hßa tan hoµn toµn D vµo níc, dung dÞch D ph¶n øng hÕt 100 ml dung dÞch HCl 1 M gi¶i phãng 1,12 l khÝ CO2 (®ktc). H·y x¸c ®Þnh A, B, C, D vµ viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra. BiÕt hîp chÊt C chøa 45,07 % B theo khèi lîng; hîp chÊt D kh«ng bÞ ph©n tÝch khi nãng ch¶y. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:34 C©u III: Ph¬ng tr×nh ph¶n øng iot ho¸ axeton trong dung dÞch cã xóc t¸c axit: + H CH3 – C – CH3 + I2  → CH3 – C – CH2I + HI O (A) (B) CH3 – C – CH3 vµ CH3 – C = CH2 + OH OH O (E) (F) Thùc nghiÖm cho thÊy ph¶n øng lµ bËc nhÊt ®èi víi axeton vµ bËc nhÊt ®èi víi H+. MÆt kh¸c, thùc nghiÖm còng cho thÊy trong qu¸ tr×nh ph¶n øng cã t¹o ra çc chÊt trung gian Tõ ®ã ngêi ta nªu gi¶ thiÕt ph¶n øng trªn x¶y ra qua 3 giai ®o¹n. a) ViÕt ph¬ng tr×nh biÓu diÔn ®Þnh luËt tèc ®é cña ph¶n øng vµ cho biÕt ®¬n vÞ (thø nguyªn) cña h»ng sè tèc ®é ph¶n øng. b) ViÕt biÓu thøc biÓu diÔn tèc ®é ph¶n øng qua: tèc ®é tiªu hao (A), (B); tèc ®é t¹o thµnh (E), (F) c) ViÕt ph¬ng tr×nh biÓu diÔn 3 giai ®o¹n cña ph¶n øng. Giai ®o¹n nµo quyÕt ®Þnh tèc ®é ph¶n øng. H·y chøng minh c¬ chÕ anh (chÞ) nªu ra phï hîp víi ph¬ng tr×nh ®· viÕt ë (a). d) Mét thÝ nghiÖm, ngêi ta lÊy nång ®é ban ®Çu cña axeton, iot vµ ion H+ ®Òu b»ng 0,1M. Sau 30 phót, nång ®é axeton gi¶m bít 15% so víi nång ®é ban ®Çu. Tèc ®é t¹o thµnh HI t¹i thêi ®iÓm 30 phót lµ 3,47.10-5 mol. L-1. phót-1. H·y tÝnh h»ng sè tèc ®é ph¶n øng. C©u IV: 1. Ph¶n øng gi÷a AgNO3 víi KCl trong dung dÞch t¹o thµnh kÕt tña AgCl vµ gi¶i phãng n¨ng lîng. Ta cã thÓ t¹o ra mét tÕ bµo ®iÖn ho¸ (pin) sinh c«ng ®iÖn nhê ph¶n øng ®ã. a) ViÕt c«ng thøc cña tÕ bµo ®iÖn ho¸ theo quy t¾c IUPAC vµ çc nöa ph¶n øng ®iÖn cùc t¹i anot vµ catot. b) TÝnh ∆G 0298 cña ph¶n øng kÕt tña AgCl vµ E 0298 cña tÕ bµo ®iÖn ho¸. Cho: TAgCl ë 250C b»ng 1,6. 10 –10 . 2. §iÖn ph©n 50 ml dung dÞch HNO3 cã pH = 5,0 víi ®iÖn cùc than ch× trong 30 giê, dßng ®iÖn 1A. a) ViÕt nöa ph¶n øng t¹i çc ®iÖn cùc vµ ph¬ng tr×nh ph¶n øng chung. b) TÝnh pH cña dung dÞch sau khi ®iÖn ph©n. c) TÝnh thÓ tÝch dung dÞch NaOH 0,0001 mol/L cÇn ®Ó trung hßa dung dÞch sau khi ®iÖn ph©n. d) H·y cho biÕt nªn dïng chÊt chØ thÞ nµo ®Ó x¸c ®Þnh ®iÓm dõng cña ph¶n øng trung hßa. Coi khèi lîng riªng cña dung dÞch HNO3 lo·ng lµ 1 g/ml C©u V : Khi nung nãng ®Õn nhiÖt ®é cao PCl5 bÞ ph©n li theo ph¬ng tr×nh PCl5 (k) ⇋ PCl3 (k) + Cl2 (k) 1. Cho m gam PCl5 vµo mét b×nh dung tÝch V, ®un nãng b×nh ®Õn nhiÖt ®é T (K) ®Ó x¶y ra ph¶n øng ph©n li PCl5. Sau khi ®¹t tíi c©n b»ng ¸p suÊt khÝ trong b×nh b»ng p. H·y thiÕt lËp biÓu thøc cña Kp theo ®é ph©n li α vµ ¸p suÊt p. ThiÕt lËp biÓu thøc cña kc theo α, m, V. 2. Trong thÝ nghiÖm 1 thùc hiÖn ë nhiÖt ®é T1 ngêi ta cho 83,300 gam PCl5 vµo b×nh dung tÝch V1. Sau khi ®¹t tíi c©n b»ng ®o ®îc p b»ng 2,700 atm. Hçn hîp khÝ trong b×nh cã tØ khèi so víi hi®ro b»ng 68,862. TÝnh α vµ Kp. 3. Trong thÝ nghiÖm 2 gi÷ nguyªn lîng PCl5 vµ nhiÖt ®é nh ë thÝ nghiÖm 1 nhng thay V2 dung tÝch lµ V2 th× ®o ®îc ¸p suÊt c©n b»ng lµ 0,500 atm. TÝnh tØ sè . V1 4. Trong thÝ nghiÖm 3 gi÷ nguyªn lîng PCl5 vµ dung tÝch b×nh V1 nh ë thÝ nghiÖm 1 nhng h¹ nhiÖt ®é cña b×nh ®Õn T3 = 0,9 T1 th× ®o ®îc ¸p suÊt c©n b»ng lµ 1,944 atm. TÝnh Kp vµ α. Tõ ®ã cho biÕt ph¶n øng ph©n li PCl5 thu nhiÖt hay ph¸t nhiÖt. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:35 Cho: Cl = 35,453 ; P : 30,974 ; H = 1,008 ; Çc khÝ ®Òu lµ khÝ lÝ tëng. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2002-2003 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 13 / 3 / 2003 C©u I: 1. Khi cã mÆt enzim aconitaza, axit aconitic bÞ hidrat hãa t¹o thµnh axit A kh«ng quang ho¹t vµ axit B quang ho¹t theo mét c©n b»ng: COOH H2O HOOC H2O A B C C (C6H8O7) (C6H8O7) CH2COOH H 6% 90% Axit aconitic 4% a) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ B, ghi tªn ®Çy ®ñ cña chóng vµ cña axit aconitic theo danh ph¸p IUPAC. Axit A cã pKa: 3,1 ; 4,8 ; 6,4. Ghi çc gi¸ trÞ pKa bªn c¹nh nhãm chøc thÝch hîp. b) ViÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ A tõ axeton vµ çc chÊt v« c¬ cÇn thiÕt. 2. Ozon ph©n mét tecpen A (C10H16) thu ®îc B cã cÊu t¹o nh sau: . CH3 C CH2 CH CH CH2 CH O C O H3 C CH3 Hidro hãa A víi xóc t¸c kim lo¹i t¹o ra hçn hîp s¶n phÈm X gåm çc ®ång ph©n cã c«ng thøc ph©n tö C10H20. a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. b) ViÕt c«ng thøc çc ®ång ph©n cÊu t¹o trong hçn hîp X. c) ViÕt c«ng thøc lËp thÓ d¹ng bÒn cña çc ®ång ph©n trong hçn hîp X. C©u II: 1. Hîp chÊt A (C5H11O2N) lµ mét chÊt láng quang ho¹t. Khö A b»ng H2 cã xóc t¸c Ni sÏ ®îc B (C5H13N) quang ho¹t. Cho B t¸c dông víi axit HNO2 thu ®îc hçn hîp gåm ancol C quang ho¹t vµ ancol tert-amylic (2metyl-2-butanol). X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, viÕt ph¬ng tr×nh çc ph¶n øng t¹o thµnh B, C vµ ancol tert-amylic tõ A. 2. Hîp chÊt A (C5H9OBr) khi t¸c dông víi dung dÞch ièt trong kiÒm t¹o kÕt tña mµu vµng. A t¸c dông víi dung dÞch NaOH t¹o ra 2 xeton B vµ C cïng cã c«ng thøc ph©n tö C5H8O. B, C ®Òu kh«ng lµm mÊt mµu dung dÞch kalipemanganat ë l¹nh, chØ cã B t¹o kÕt tña mµu vµng víi dung dÞch ièt trong kiÒm. Cho B t¸c dông víi CH3MgBr råi víi H2O th× ®îc D (C6H12O). D t¸c dông víi HBr t¹o ra hai ®ång ph©n cÊu t¹o E vµ F cã c«ng thøc ph©n tö C6H11Br trong ®ã chØ cã E lµm mÊt mµu dung dÞch kali pemanganat ë l¹nh. Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, viÕt s¬ ®å ph¶n øng tõ A t¹o thµnh B, C, D, E, F. ViÕt tªn A vµ D theo danh ph¸p IUPAC. C©u III: 1. H·y ®Ò nghÞ s¬ ®å ph¶n øng víi ®Çy ®ñ ®iÒu kiÖn ®Ó: a) tõ etylen vµ çc chÊt v« c¬ tæng hîp çc hîp chÊt sau vµ s¾p xÕp chóng theo thø tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é s«i: C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) ; O O O Dioxan NH Mopholin Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:36 b) Tõ benzen hoÆc toluen vµ çc chÊt v« c¬ tæng hîp ®îc çc dîc chÊt sau: Axit 4-amino-2- hidroxibenzoic; axit 5-amino – 2,4 – dihidroxibenzoic. 2. a) Dïng c«ng thøc cÊu t¹o, h·y hoµn thµnh s¬ ®å tæng hîp sau ®©y: NH3 C6 H5 NH 2 HOSO 2 Cl COCl2 + CH3OH  → C2H3O2Cl  → B  → C8H8O4NSCl  →D + H 3O  → C6H8O2N2S. b) Gi¶i thÝch híng cña ph¶n øng t¹o thµnh C8H8O4NSCl vµ C6H8O2N2S. C©u IV: TRF lµ tªn viÕt t¾t mét homon ®iÒu khiÓn ho¹t ®éng cña tuyÕn gi¸p. Thñy ph©n hoµn toµn 1 mol TRF thu ®îc 1 mol mçi chÊt sau: N CH2-CH-COOH NH3 ; ; HOOC-CH 2-CH2-CH-COOH ; NH2 COOH NH2 N N (Pro) (His) (Glu) H H Trong hçn hîp s¶n phÈm thñy ph©n kh«ng hoµn toµn TRF cã dipeptit His-Pro. Phæ khèi lîng cho biÕt ph©n tö khèi cña TRF lµ 362 ®vC. Ph©n tö TRF kh«ng chøa vßng lín h¬n 5 c¹nh. 1. H·y x¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ viÕt c«ng thøc Fis¬ cña TRF. 2. §èi víi His ngêi ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2. H·y viÕt çc c©n b»ng ®iÖn ly vµ ghi cho mçi c©n b»ng ®ã mét gi¸ trÞ pKa thÝch hîp. Cho 3 biÓu thøc: pHI = (pKa1+pKa2+pKa3) : 3 ; pHI = (pKa1+pKa2) : 2 ; pHI = (pKa2+pKa3) : 2 ; biÓu thøc nµo ®óng víi His, v× sao? 3. H·y ®Ò nghÞ s¬ ®å ph¶n øng víi ®Çy ®ñ ®iÒu kiÖn ®Ó tæng hîp axit (D, L) – glutamic tõ hidrocacbon chøa kh«ng qu¸ 2 nguyªn tö cacbon trong ph©n tö. C©u V: §isaccarit X (C12H22O11) kh«ng tham gia ph¶n øng tr¸ng b¹c, kh«ng bÞ thñy ph©n bëi enzim mantaza nhng bÞ thñy ph©n bëi enzim emulsin. Cho X ph¶n øng víi CH3I råi thñy ph©n th× chØ ®îc 2,3,4,6-tetra-O-metylD-guloz¬. BiÕt r»ng: D-guloz¬ lµ ®ång ph©n cÊu h×nh ë C3 vµ C4 cña D-glucoz¬; mantaza xóc t¸c cho sù thñy ph©n chØ liªn kÕt α -glicozit, cßn emulsin xóc t¸c cho sù thñy ph©n chØ liªn kÕt β -glicozit. 1. ViÕt c«ng thøc lËp thÓ cña X. 2. Deoxi- D-guloz¬ A (C6H12O5) ®îc chuyÓn hãa theo 2 híng sau: HIO4 + A CH3OH, H C 1) LiAlH4 2) H2O D H3O+ Glixerin, 3-hidroxipropanal B HBr C6H11BrO4 (E) KOH C6H10O4 (F) H2O/ DCl hçn hîp G a) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o cña A. b) ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña B, C, D, E, F. c) X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o çc chÊt cã trong hçn hîp G, biÕt ph©n tö khèi cña chóng ®Òu lín h¬n 160 vµ nhá h¬n 170 ®vC. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2003-2004 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Ngµy thi : Trang:37 11 / 3 / 2004 C©u I 1. ViÕt ph¬ng tr×nh ho¸ häc cho mçi trêng hîp sau: a) Cho khÝ amoniac (d) t¸c dông víi CuSO4.5H2 O. b) Trong m«i trêng baz¬, H2O2 oxi ho¸ Mn2+ thµnh MnO2. c) Trong m«i trêng axit, H2O2 khö MnO4- thµnh Mn2+. 2. Trong sè çc ph©n tö vµ ion: CH2Br2, F - , CH2O, Ca2+, H3As, (C2 H5 )2O , ph©n tö vµ ion nµo cã thÓ t¹o liªn kÕt hi®ro víi ph©n tö níc? H·y gi¶i thÝch vµ viÕt s¬ ®å m« t¶ sù h×nh thµnh liªn kÕt ®ã. 3. a) U238 tù ph©n r· liªn tôc thµnh mét ®ång vÞ bÒn cña ch×. Tæng céng cã 8 h¹t α ®îc phãng ra trong qu¸ tr×nh ®ã. H·y gi¶i thÝch vµ viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng chung cña qu¸ tr×nh nµy. b) Uran cã cÊu h×nh electron [Rn]5f 36d17s2. Nguyªn tö nµy cã bao nhiªu electron ®éc th©n? Cã thÓ cã møc oxi ho¸ cao nhÊt lµ bao nhiªu? c) UF6 lµ chÊt láng dÔ bay h¬i ®îc øng dông phæ biÕn ®Ó t¸ch çc ®ång vÞ uran. H·y viÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng cã UF6 ®îc t¹o thµnh khi cho UF4 t¸c dông víi ClF3. C©u II 1. Trong nguyªn tö hoÆc ion d¬ng t¬ng øng cã tõ 2 electron trë lªn, electron chuyÓn ®éng trong trêng lùc ®îc t¹o ra tõ h¹t nh©n nguyªn tö vµ çc electron kh¸c. Do ®ã mçi tr¹ng th¸i cña mét cÊu h×nh electron cã mét trÞ sè n¨ng lîng. Víi nguyªn tè Bo (sè ®¬n vÞ ®iÖn tÝch h¹t nh©n Z = 5) ë tr¹ng th¸i c¬ b¶n cã sè liÖu nh sau: CÊu h×nh electron 1s1 1s2 1s22s1 N¨ng lîng (theo eV) - 340,000 - 600,848 - 637,874 CÊu h×nh electron 1s22s2 1s22s22p1 N¨ng lîng (theo eV) - 660,025 - 669,800 Trong ®ã: eV lµ ®¬n vÞ n¨ng lîng; dÊu - biÓu thÞ n¨ng lîng tÝnh ®îc khi electron cßn chÞu lùc hót h¹t nh©n. a) H·y tr×nh bµy chi tiÕt vµ kÕt qña tÝnh çc trÞ sè n¨ng lîng ion ho¸ cã thÓ cã cña nguyªn tè Bo theo eV khi dïng d÷ kiÖn cho trong b¶ng trªn. b) H·y nªu néi dung vµ gi¶i thÝch qui luËt liªn hÖ gi÷a çc n¨ng lîng ion ho¸ ®ã. 2. N¨ng lîng liªn kÕt cña N-N b»ng 163 kJ.mol–1, cña N≡N b»ng 945 kJ.mol–1. Tõ 4 nguyªn tö N cã thÓ t¹o ra 1 ph©n tö N4 tø diÖn ®Òu hoÆc 2 ph©n tö N2 th«ng thêng. Trêng hîp nµo thuËn lîi h¬n? H·y gi¶i thÝch. C©u III Dung dÞch A gåm AgNO3 0,050 M vµ Pb(NO3)2 0,100 M. 1. TÝnh pH cña dung dÞch A. 2. Thªm 10,00 ml KI 0,250 M vµ HNO 3 0,200 M vµo 10,00 ml dung dÞch A. Sau ph¶n øng ngêi ta nhóng mét ®iÖn cùc Ag vµo dung dÞch B võa thu ®îc vµ ghÐp thµnh pin (cã cÇu muèi tiÕp xóc hai dung dÞch) víi mét ®iÖn cùc cã Ag nhóng vµo dung dÞch X gåm AgNO3 0,010 M vµ KSCN 0,040 M. a) ViÕt s¬ ®å pin . b) TÝnh søc ®iÖn ®éng Epin t¹i 250C . c) ViÕt ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra khi pin ho¹t ®éng. d) TÝnh h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng . Cho biÕt : Ag+ + H2O AgOH + H+ (1) ; K1= 10 –11,70 Pb2+ + H2O PbOH+ + H+ (2) ; K2= 10 –7,80 ChØ sè tÝch sè tan pKs : AgI lµ 16,0 ; PbI2 lµ 7,86 ; AgSCN lµ 12,0 . RT 0 ln = 0,0592 lg EAg ; = 0 ,799 V + F /Ag Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:38 3. Epin sÏ thay ®æi ra sao nÕu: a) thªm mét lîng nhá NaOH vµo dung dÞch B ; b) thªm mét lîng nhá Fe(NO3)3 vµo dung dÞch X? C©u IV 1. KhÝ CO g©y ®éc v× t¸c dông víi hemoglobin (Hb) cña m¸u theo ph¬ng tr×nh 3 CO + 4 Hb → Hb4 (CO)3 Sè liÖu thùc nghiÖm t¹i 200C vÒ ®éng häc ph¶n øng nµy nh sau: Nång ®é (µmol. l-1) Tèc ®é ph©n huû Hb ( µmol. l-1 .s-1 ) Hb CO 1,50 2,50 1,05 2,50 2,50 1,75 2,50 4,00 2,80 H·y tÝnh tèc ®é ph¶n øng khi nång ®é CO lµ 1,30; Hb lµ 3,20 (®Òu theo µmol.l-1) t¹i 200C . 2. Ngêi ta nung nãng ®Õn 8000C mét b×nh ch©n kh«ng thÓ tÝch 1 lÝt chøa 10,0 gam canxi cacbonat vµ 5,6 gam canxi oxit. H·y tÝnh sè mol khÝ cacbonic cã trong b×nh. Muèn cho lîng canxi cacbonat ban ®Çu ph©n huû hÕt th× thÓ tÝch tèi thiÓu cña b×nh ph¶i b»ng bao nhiªu? BiÕt t¹i nhiÖt ®é ®ã khÝ CO 2 trong b×nh cã ¸p suÊt lµ 0,903 atm . 3. T¹i 200C, ph¶n øng: H2 (k) + Br2 (láng) 2 HBr (k) (1) cã h»ng sè c©n b»ng Kp = 9,0 .1016 . KÝ hiÖu (k) chØ tr¹ng th¸i khÝ. a) H·y tÝnh Kp cña ph¶n øng: H2 (k) + Br2 (k) 2 HBr (k) (2) 0 t¹i 20 C vµ ¸p suÊt pBr (k) = 0,25 atm. 2 b) H·y cho biÕt sù chuyÓn dÞch c©n b»ng ho¸ häc cña ph¶n øng (2) nÕu gi¶m thÓ tÝch b×nh ph¶n øng ë hai trêng hîp: *) Trongb×nh kh«ng cã Br2 (láng) ; **) Trongb×nh cã Br2 (láng). bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2003-2004 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2004 C©u I 1. 3-metylbuten-1 t¸c dông víi axit clohidric t¹o ra çc s¶n phÈm, trong ®ã cã A lµ 2-clo-3-metylbutan vµ B lµ 2-clo-2-metylbutan. B»ng c¬ chÕ ph¶n øng, h·y gi¶i thÝch sù t¹o thµnh hai s¶n phÈm A vµ B. a) 2. 2-metylbuten-2 ph¶n øng víi axit clohidric. Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng, cho biÕt s¶n phÈm chÝnh vµ gi¶i thÝch? 3. Trong ph¶n øng clo ho¸ nhê chÊt xóc t¸c FeCl 3 , kh¶ n¨ng ph¶n øng t¬ng ®èi ë çc vÞ trÝ kh¸c nhau trong çc ph©n tö biphenyl vµ benzen nh sau: 0 250 250 0 790 1 790 0 250 250 1 1 0 1 1 1 a) Tr×nh bµy c¬ chÕ ph¶n øng clo ho¸ biphenyl theo híng u tiªn nhÊt. b) Tèc ®é monoclo ho¸ biphenyl vµ benzen h¬n kÐm nhau bao nhiªu lÇn? c) Trong mét ph¶n øng clo ho¸ biphenyl thu ®îc 10 gam 2-clobiphenyl, sÏ thu ®îc bao nhiªu gam 4clobiphenyl? Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:39 C©u II 1. Tõ etilen vµ propilen cã xóc t¸c axit, platin vµ ®iÒu kiÖn cÇn thiÕt, h·y viÕt s¬ ®å tæng hîp isopren. 2. Cho s¬ ®å sau: O Xiclohexanol HBr A 1. Li 2. CuI 3. Br CH2 C CH2 C NBr O N H /O B (NBS) C 2 4 2 D KOH C2H5OH ViÕt c«ng thøc çc s¶n phÈm h÷u c¬ A, B, C vµ D. 3. Tõ axetilen vµ çc ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thiÕt, h·y viÕt çc ph¬ng tr×nh (®imetylamino)azobenzen: ph¶n øng t¹o ra p- CH3 N N N CH3 C©u III Monosaccarit A (®Æt lµ glicoz¬ A) cã tªn lµ (2S,3R , 4S , 5R)-2,3,4,5,6-pentahi®roxihexanal. Khi ®un nãng tíi 1000C, A bÞ t¸ch níc sinh ra s¶n phÈm B cã tªn lµ 1,6–anhi®roglicopiranoz¬. D–glucoz¬ kh«ng tham gia ph¶n øng nµy. Tõ A cã thÓ nhËn ®îc çc s¶n phÈm E (C5H10O5) vµ G (C5H8O7) theo s¬ ®å ph¶n øng: A Br2 H2O C CaCO3 D H2O2 E HNO3 G a) ViÕt c«ng thøc Fis¬ cña A vµ B. b) A tån t¹i ë 4 d¹ng ghÕ (D-glicopiranoz¬). ViÕt c«ng thøc cña çc d¹ng ®ã vµ cho biÕt d¹ng nµo bÒn h¬n c¶? c) Dïng c«ng thøc cÊu d¹ng biÓu diÔn ph¶n øng chuyÓn ho¸ A thµnh B. V× sao D–glucoz¬ kh«ng tham gia ph¶n øng t¸ch níc nh A? d) ViÕt c«ng thøc cÊu tróc cña E vµ G. H·y cho biÕt chóng cã tÝnh quang ho¹t hay kh«ng? NH2 C©u V N 1. Çc aminoaxit ph¶n øng víi nhau t¹o thµnh polipeptit. CH2 CH COOH H·y cho biÕt cÊu tróc cña çc ®ipeptit t¹o thµnh tõ leuxin N (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH vµ histi®in (h×nh bªn). 2. Gäi A, B lµ çc α-aminoaxit ë m«i trêng axit, baz¬ Histidin H t¬ng øng vµ X lµ ion lìng cùc. a) X¸c ®Þnh tØ sè nång ®é cña A vµ B ë ®iÓm ®¼ng ®iÖn. b) VÕt alanin chuyÓn vÒ cùc nµo khi pH < 5 vµ pH > 8? c) X¸c ®Þnh hµm lîng t¬ng ®èi cña ion lìng cùc X cña alanin ë ®iÓm ®¼ng ®iÖn, biÕt r»ng h»ng sè axit cña alanin: pK1 = 2,35 ®èi víi c©n b»ng A X + H+ pK2 = 9,69 ®èi víi c©n b»ng X B + H+ . Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o ®Ò thi chÝnh thøc Trang:40 k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 10 / 3 / 2005 C©u 1 (2 ®iÓm): B»ng dung dÞch NH3, ngêi ta cã thÓ lµm kÕt tña hoµn toµn ion Al 3+ trong dung dÞch níc ë d¹ng hi®roxit, nhng chØ lµm kÕt tña ®îc mét phÇn ion Mg2+ trong dung dÞch níc ë d¹ng hi®roxit. H·y lµm s¸ng tá ®iÒu nãi trªn b»ng çc phÐp tÝnh cô thÓ. Cho biÕt: TÝch sè tan cña Al(OH)3 lµ 5.10−33; tÝch sè tan cña Mg(OH) 2 lµ 4.10−12; h»ng sè ph©n ly baz¬ cña NH3 lµ 1,8.10−5. C©u 2 (2 ®iÓm): Nhóng hai tÊm kÏm, mçi tÊm cã khèi lîng 10 gam vµo hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai. Sau mét thêi gian x¸c ®Þnh, lÊy hai tÊm kÏm ra khái dung dÞch, röa s¹ch, lµm kh« råi c©n l¹i. KÕt qu¶ cho thÊy mét tÊm cã khèi lîng 9,5235 gam, tÊm kia cã khèi lîng 17,091 gam. Cho biÕt: Mét trong hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai lµ muèi s¾t (II); lîng kÏm tham gia ph¶n øng ë hai dung dÞch lµ nh nhau. 1. Gi¶i thÝch hiÖn tîng x¶y ra ë mçi dung dÞch. 2. Cho biÕt kim lo¹i nµo tham gia vµo thµnh phÇn dung dÞch muèi thø hai. C©u 3 (1,5 ®iÓm): Hoµn thµnh çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng sau ®©y: 1. NaCl + H2SO4 ®Æc, nãng 2. NaBr + H2SO4 ®Æc, nãng 3. NaClO + PbS 4. FeSO4 + H2SO4 + HNO2 5. KMnO4 + H2SO4 + HNO2 6. NaNO2 + H2SO4 lo·ng C©u 4 (4,5 ®iÓm): ë pH = 0 vµ ë 25oC thÕ ®iÖn cùc tiªu chuÈn Eo cña mét sè cÆp oxi ho¸ - khö ®îc cho nh sau: − 2IO4 / I2 (r) 1,31 V ; 2IO3−/ I2 (r) 1,19 V ; 2HIO/ I2 (r) 1,45 V ; I2 (r)/ 2I− 0,54 V. (r) chØ chÊt ë tr¹ng th¸i r¾n. 1. ViÕt ph¬ng tr×nh nöa ph¶n øng oxi ho¸ - khö cña çc cÆp ®· cho. 2. TÝnh Eo cña çc cÆp IO4−/ IO3− vµ IO3−/ HIO 3. VÒ ph¬ng diÖn nhiÖt ®éng häc th× çc d¹ng oxi ho¸ - khö nµo lµ bÒn, çc d¹ng nµo lµ kh«ng bÒn? T¹i sao? 4. Thªm 0,40 mol KI vµo 1 lÝt dung dÞch KMnO4 0,24 M ë pH = 0 a) TÝnh thµnh phÇn cña hçn hîp sau ph¶n øng. b) TÝnh thÕ cña ®iÖn cùc platin nhóng trong hçn hîp thu ®îc so víi ®iÖn cùc calomen b·o hoµ. 5. TÝnh Eo cña cÆp IO3−/ I2(H2O). I2(H2O) chØ ièt tan trong− níc.2+ o 4 / Mn Cho biÕt: EMnO = 1,51 V ; E cña ®iÖn cùc calomen b·o hoµ b»ng 0,244 V ; ë 25oC, ln RT= 0,0592 lg ; §é tan cña ièt trong níc b»ng 5,0.10− 4 M. F C©u 5 (2,5 ®iÓm): Çc vi h¹t cã cÊu h×nh electron ph©n líp ngoµi cïng: 3s1, 3s2, 3p3, 3p6 lµ nguyªn tö hay ion? T¹i sao? Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:41 H·y dÉn ra mét ph¶n øng ho¸ häc (nÕu cã) ®Ó minh ho¹ tÝnh chÊt ho¸ häc ®Æc trng cña mçi vi h¹t. Cho biÕt: Çc vi h¹t nµy lµ ion hoÆc nguyªn tö cña nguyªn tè thuéc nhãm A vµ nhãm VIII(0). C©u 6 (3,5 ®iÓm): Mét b×nh ®iÖn ph©n chøa dung dÞch NaOH (pH=14) vµ mét b×nh ®iÖn ph©n kh¸c chøa dung dÞch H2SO4 (pH = 0) ë 298K. Khi t¨ng hiÖu ®iÖn thÕ tõ tõ ë hai cùc mçi b×nh ngêi ta thÊy cã khÝ gièng nhau tho¸t ra ë c¶ hai b×nh t¹i cïng ®iÖn thÕ. 1. Gi¶i thÝch hiÖn tîng trªn. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra ë mçi b×nh (kh«ng xÐt sù t¹o thµnh H 2O2 vµ H2S2O8). 2. TÝnh hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc mçi b×nh ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra. 3. Ngêi ta muèn gi¶m pH cña dung dÞch NaOH xuèng cßn 11. Cã thÓ dïng NH 4Cl ®îc kh«ng? NÕu ®îc, h·y gi¶i thÝch vµ tÝnh khèi lîng NH4Cl ph¶i dïng ®Ó gi¶m pH cña 1 lÝt dung dÞch NaOH tõ 14 xuèng cßn 11. 4. Khi pH cña dung dÞch NaOH b»ng 11, th× hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc cña b×nh ®iÖn ph©n ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra lµ bao nhiªu? o + Cho biÕt: EoH2O, 1/2 O2 / 2OH− = 0,4 V ; E2H , 1/2 O 2 / H2O = 1,23 V ; pKb (NH3) = 4,75 C©u 7 (4 ®iÓm): Ngêi ta thùc hiÖn ph¶n øng 2 NO2 (k) + F2 (k) 2 NO2F (k) trong mét b×nh kÝn cã thÓ tÝch V (cã thÓ thay ®æi thÓ tÝch cña b×nh b»ng mét pÝtt«ng). ¸p suÊt ban ®Çu cña NO2 b»ng 0,5 atm, cßn cña F2 b»ng 1,5 atm. Trong çc ®iÒu kiÖn ®ã tèc ®é ®Çu vo = 3,2. 10−3 mol.L−1.s−1. 1. NÕu thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng lîng ban ®Çu cña chÊt ph¶n øng nhng thªm mét khÝ tr¬ vµo b×nh ®Ó cho thÓ tÝch thµnh 2 V, cßn ¸p suÊt tæng qu¸t vÉn b»ng 2 atm, th× tèc ®é ®Çu b»ng 8.10−4 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cã cho phÐp thiÕt lËp ph¬ng tr×nh ®éng häc (biÓu thøc tèc ®é) cña ph¶n øng hay kh«ng? 2. Ngêi ta l¹i thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng lîng NO2, F2 vµ khÝ tr¬ nh ë (1) nhng gi¶m thÓ tÝch xuèng b»ng . TÝnh gi¸ trÞ cña tèc ®é ®Çu voV . 2 tæng qu¸t b»ng 4 atm vµ thÓ tÝch b»ng 3. NÕu thay cho viÖc thªm khÝ tr¬, ngêi ta thªm NO2 vµo ®Ó cho ¸p suÊt V th× tèc ®é ®Çu vo = 1,6.10−2 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cho phÐp kÕt luËn nh thÕ nµo vÒ ph¬ng tr×nh ®éng häc cña ph¶n øng? 4. Dù ®o¸n c¬ chÕ cña ph¶n øng. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 10 / 3 / 2005 C©u 1 (2 ®iÓm): §èt ch¸y kim lo¹i magiª trong kh«ng khÝ. Cho s¶n phÈm thu ®îc t¸c dông víi mét lîng d dung dÞch axit clohi®ric, ®un nãng råi c« dung dÞch ®Õn c¹n kh«. Nung nãng s¶n phÈm míi nµy vµ lµm ngng tô nh÷ng chÊt bay h¬i sinh ra trong qu¸ tr×nh nung. H·y viÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng ®· x¶y ra trong thÝ nghiÖm trªn vµ cho biÕt cã nh÷ng chÊt g× trong s¶n phÈm ®· ngng tô ®îc. C©u 2 (2 ®iÓm): Nhóng hai tÊm kÏm, mçi tÊm cã khèi lîng 10 gam vµo hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai. Sau mét thêi gian x¸c ®Þnh, lÊy hai tÊm kÏm ra khái dung dÞch, röa s¹ch, lµm kh« råi c©n l¹i. KÕt qu¶ cho thÊy mét tÊm cã khèi lîng 9,5235 gam, tÊm kia cã khèi lîng 17,091 gam. Cho biÕt: Mét trong hai dung dÞch muèi kim lo¹i ho¸ trÞ hai lµ muèi s¾t (II); lîng kÏm tham gia ph¶n øng ë hai dung dÞch lµ nh nhau. 1. Gi¶i thÝch hiÖn tîng x¶y ra ë mçi dung dÞch. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:42 2. Cho biÕt kim lo¹i nµo tham gia vµo thµnh phÇn dung dÞch muèi thø hai. C©u 3 (1,5 ®iÓm): Hoµn thµnh çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng sau ®©y: 1. NaCl + H2SO4 ®Æc, nãng 2. NaBr + H2SO4 ®Æc, nãng 3. NaClO + PbS 4. FeSO4 + H2SO4 + HNO2 5. KMnO4 + H2SO4 + HNO2 6. NaNO2 + H2SO4 lo·ng C©u 4 (4 ®iÓm): 1. TÝnh ®é ®iÖn li cña ion CO32− trong dung dÞch Na2CO3 cã pH =11,60 (dung dÞch A). 2. Thªm 10,00 ml HCl 0,160 M vµo 10,00 ml dung dÞch A. TÝnh pH cña hçn hîp thu ®îc. 3. Cã hiÖn tîng g× x¶y ra khi thªm 1 ml dung dÞch b·o hoµ CaSO4 vµo 1 ml dung dÞch A. Cho: CO2 + H2O HCO3− + H+ ; K =a10−6,35 1 −10,33 HCO3− H+ + CO32− ; K = 10 a2 §é tan cña CO2 trong níc b»ng 3,0.10−2 M. TÝch sè tan cña CaSO4 b»ng 10−5,04; cña CaCO3 b»ng 10−8,35 C©u 5 (2,5 ®iÓm): Çc vi h¹t cã cÊu h×nh electron ph©n líp ngoµi cïng: 3s1, 3s2, 3p3, 3p6 lµ nguyªn tö hay ion? T¹i sao? H·y dÉn ra mét ph¶n øng ho¸ häc (nÕu cã) ®Ó minh ho¹ tÝnh chÊt ho¸ häc ®Æc trng cña mçi vi h¹t. Cho biÕt: Çc vi h¹t nµy lµ ion hoÆc nguyªn tö cña nguyªn tè thuéc nhãm A vµ nhãm VIII(0). C©u 6 (3,5 ®iÓm): Mét b×nh ®iÖn ph©n chøa dung dÞch NaOH (pH=14) vµ mét b×nh ®iÖn ph©n kh¸c chøa dung dÞch H2SO4 (pH = 0) ë 298K. Khi t¨ng hiÖu ®iÖn thÕ tõ tõ ë hai cùc mçi b×nh ngêi ta thÊy cã khÝ gièng nhau tho¸t ra ë c¶ hai b×nh t¹i cïng ®iÖn thÕ. 1. Gi¶i thÝch hiÖn tîng trªn. ViÕt çc ph¬ng tr×nh ph¶n øng x¶y ra ë mçi b×nh (kh«ng xÐt sù t¹o thµnh H 2O2 vµ H2S2O8). 2. TÝnh hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc mçi b×nh ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra. 3. Ngêi ta muèn gi¶m pH cña dung dÞch NaOH xuèng cßn 11. Cã thÓ dïng NH 4Cl ®îc kh«ng? NÕu ®îc, h·y gi¶i thÝch vµ tÝnh khèi lîng NH4Cl ph¶i dïng ®Ó gi¶m pH cña 1 lÝt dung dÞch NaOH tõ 14 xuèng cßn 11. 4. Khi pH cña dung dÞch NaOH b»ng 11, th× hiÖu ®iÖn thÕ tèi thiÓu ph¶i ®Æt vµo hai cùc cña b×nh ®iÖn ph©n ®Ó cho qu¸ tr×nh ®iÖn ph©n x¶y ra lµ bao nhiªu? o+ Cho biÕt: EoH2O, 1/2 O2 / 2OH− = 0,4 V ; E 2H , 1/2 O2 / H2O = 1,23 V ; pKb (NH3) = 4,75 C©u 7 (4 ®iÓm): Ngêi ta thùc hiÖn ph¶n øng 2 NO2 (k) + F2 (k) 2 NO 2F (k) trong mét b×nh kÝn cã thÓ tÝch V (cã thÓ thay ®æi thÓ tÝch cña b×nh b»ng mét pÝtt«ng). ¸p suÊt ban ®Çu cña NO2 b»ng 0,5 atm, cßn cña F2 b»ng 1,5 atm. Trong çc ®iÒu kiÖn ®ã tèc ®é ®Çu vo = 3,2. 10−3 mol.L−1.s−1. 1. NÕu thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng lîng ban ®Çu cña chÊt ph¶n øng nhng thªm mét khÝ tr¬ vµo b×nh ®Ó cho thÓ tÝch thµnh 2 V, cßn ¸p suÊt tæng qu¸t vÉn b»ng 2 atm, th× tèc ®é ®Çu b»ng 8.10−4 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cã cho phÐp thiÕt lËp ph¬ng tr×nh ®éng häc (biÓu thøc tèc ®é) cña ph¶n øng hay kh«ng? 2. Ngêi ta l¹i thùc hiÖn ph¶n øng trªn ë cïng ®iÒu kiÖn nhiÖt ®é víi cïng nh÷ng lîng NO2, F2 vµ khÝ tr¬ nh ë V (1) nhng gi¶m thÓ tÝch xuèng b»ng . TÝnh gi¸ trÞ cña tèc ®é ®Çu vo . 2 Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:43 3. NÕu thay cho viÖc thªm khÝ tr¬, ngêi ta thªm NO2 vµo ®Ó cho ¸p suÊt tæng qu¸t b»ng 4 atm vµ thÓ tÝch b»ng V th× tèc ®é ®Çu vo = 1,6.10−2 mol.L−1.s−1. KÕt qu¶ nµy cho phÐp kÕt luËn nh thÕ nµo vÒ ph¬ng tr×nh ®éng häc cña ph¶n øng? 4. Dù ®o¸n c¬ chÕ cña ph¶n øng. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 11 / 3 / 2005 C©u 1 (5.25 ®iÓm): 1. ViÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ çc axit sau ®©y: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic tõ benzen vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. b) Axit: xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic tõ metylenxiclohexan vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. 2. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cña çc chÊt trong tõng d·y sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic. b) COOH CH2COOH COOH N ; COOH N (A) ; ; (D) (C) (B) 3. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é nãng ch¶y cña çc chÊt sau: COOH S (A) COOH COOH ; N (B) ; (C) C©u 2 (4 ®iÓm): L-Prolin hay axit (S)-piroli®in-2-cacboxylic cã pK 1 = 1,99 vµ pK2 = 10,60. Piroli®in (C4H9N) lµ amin vßng no n¨m c¹nh. 1. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ c«ng thøc phèi c¶nh cña L-prolin. TÝnh pHI cña hîp chÊt nµy. 2. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng proton ho¸ H2A+ vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 2,50. 3. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng ®eproton ho¸ A− vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 9,70. 4. Tõ metylamin vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c (benzen, etyl acrilat, natri etylat vµ çc chÊt v« c¬), h·y viÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ N-metyl-4-phenylpiperi®in. C©u 3 (3 ®iÓm): Hîp chÊt h÷u c¬ A chøa 79,59 % C; 12,25 % H; cßn l¹i lµ O chØ chiÕm mét nguyªn tö trong ph©n tö. Ozon ph©n A thu ®îc HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 vµ CH3CH2CO[CH2]2CH=0. NÕu cho A t¸c dông víi brom theo tØ lÖ mol 1:1 råi míi ozon ph©n s¶n phÈm chÝnh sinh ra th× chØ thu ®îc hai s¶n phÈm h÷u c¬, trong sè ®ã cã mét xeton. §un nãng A víi dung dÞch axit dÔ dµng thu ®îc s¶n phÈm B cã cïng c«ng thøc ph©n tö nh A, song khi ozon ph©n B chØ cho mét s¶n phÈm h÷u c¬ duy nhÊt. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ gäi tªn A. Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:44 2. T×m c«ng thøc cÊu t¹o cña B vµ viÕt c¬ chÕ ph¶n øng chuyÓn ho¸ A thµnh B. C©u 4 (4 ®iÓm): 1. D-Galactoz¬ lµ ®ång ph©n cÊu h×nh ë vÞ trÝ sè 4 cña D-glucoz¬. Trong dung dÞch níc D-galactoz¬ tån t¹i ë 5 d¹ng cÊu tróc kh¸c nhau trong mét hÖ c©n b»ng. H·y dïng c«ng thøc cÊu h×nh biÓu diÔn hÖ c©n b»ng ®ã vµ cho biÕt d¹ng nµo chiÕm tØ lÖ cao nhÊt. 2. D-Galactoz¬ lµ s¶n phÈm duy nhÊt sinh ra khi thuû ph©n hîp chÊt A (C 12H22O11). §Ó thùc hiÖn ph¶n øng nµy chØ cã thÓ dïng chÊt xóc t¸c lµ axit hoÆc enzim β-galactozi®aza. A kh«ng khö ®îc dung dÞch Fehling, song t¸c dông ®îc víi CH3I trong m«i trêng baz¬ cho s¶n phÈm råi ®em thuû ph©n th× chØ thu ®îc 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactoz¬. H·y t×m cÊu tróc cña A, viÕt c«ng thøc vßng ph¼ng vµ c«ng thøc cÊu d¹ng cña nã. 3. §un nãng D-galactoz¬ tíi 165oC sinh ra mét hçn hîp s¶n phÈm, trong ®ã cã mét lîng nhá hîp chÊt B. Cho B t¸c dông víi CH3I (cã baz¬ xóc t¸c) råi thuû ph©n s¶n phÈm sinh ra th× thu ® îc hîp chÊt C lµ mét dÉn xuÊt tri-O-metyl cña D-galactoz¬. H·y gi¶i thÝch qu¸ tr×nh h×nh thµnh B vµ viÕt c«ng thøc Fis¬ cña C. O OH O B HO OH C©u 5 (3,75 ®iÓm): 2-(1-Hi®roxipentyl)xiclopentanon (A) lµ chÊt trung gian trong qu¸ tr×nh tæng hîp mét chÊt dïng lµm h¬ng liÖu lµ metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B). 1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña A vµ s¬ ®å çc ph¶n øng tæng hîp A tõ axit a®ipic (hay axit hexan®ioic) víi çc chÊt kh«ng vßng vµ çc chÊt v« c¬ kh¸c. 2. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o cña B vµ s¬ ®å çc ph¶n øng tæng hîp B tõ A vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. 3. B cã tÊt c¶ bao nhiªu ®ång ph©n cÊu h×nh? H·y viÕt c«ng thøc lËp thÓ cña ®ång ph©n cã cÊu h×nh toµn lµ R. bé gi¸o dôc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái quèc gia líp 12 thpt n¨m häc 2004-2005 ®Ò thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kÓ thêi gian giao ®Ò ) Ngµy thi : 11 / 3 / 2005 C©u 1 (5.25 ®iÓm): 1. ViÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ çc axit sau ®©y: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic tõ benzen vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. b) Axit: xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic tõ metylenxiclohexan vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c. 2. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cña çc chÊt trong tõng d·y sau: a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic. b) COOH N (A) COOH ; N (B) CH2COOH COOH ; ; (C) (D) 3. S¾p xÕp (cã gi¶i thÝch) theo tr×nh tù t¨ng dÇn nhiÖt ®é nãng ch¶y cña çc chÊt sau: Tuyeån taäp ñeà thi hoïc sinh gioûi Quoác Gia ********************************************************************************************************************************* COOH COOH COOH ; S ; N (A) Trang:45 (C) (B) L-Prolin hay axit (S)-piroli®in-2-cacboxylic cã pK1 = 1,99 vµ pK2 = 10,60. Piroli®in (C4H9N) lµ amin vßng no n¨m c¹nh. 1. ViÕt c«ng thøc Fis¬ vµ c«ng thøc phèi c¶nh cña L-prolin. TÝnh pHI cña hîp chÊt nµy. 2. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng proton ho¸ H2A+ vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 2,50. 3. TÝnh gÇn ®óng tØ lÖ d¹ng ®eproton ho¸ A− vµ d¹ng trung hoµ HA cña prolin ë pH = 9,70. 4. Tõ metylamin vµ çc ho¸ chÊt cÇn thiÕt kh¸c (benzen, etyl acrilat, natri etylat vµ çc chÊt v« c¬), h·y viÕt s¬ ®å ®iÒu chÕ N-metyl-4-phenylpiperi®in. C©u 3 (3 ®iÓm): Hîp chÊt h÷u c¬ A chøa 79,59 % C; 12,25 % H; cßn l¹i lµ O chØ chiÕm mét nguyªn tö trong ph©n tö. Ozon ph©n A thu ®îc HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 vµ CH3CH2CO[CH2]2CH=0. NÕu cho A t¸c dông víi brom theo tØ lÖ mol 1:1 råi míi ozon ph©n s¶n phÈm chÝnh sinh ra th× chØ thu ®îc hai s¶n phÈm h÷u c¬, trong sè ®ã cã mét xeton. §un nãng A víi dung dÞch axit dÔ dµng thu ®îc s¶n phÈm B cã cïng c«ng thøc ph©n tö nh A, song khi ozon ph©n B chØ cho mét s¶n phÈm h÷u c¬ duy nhÊt. 1. X¸c ®Þnh c«ng thøc cÊu t¹o vµ gäi tªn A. 2. T×m c«ng thøc cÊu t¹o cña B vµ viÕt c¬ chÕ ph¶n øng chuyÓn ho¸ A thµnh B. C©u 4 (4 ®iÓm): 1. Dïng c¬ chÕ ph¶n øng ®Ó gi¶i thÝch çc kÕt qu¶ thùc nghiÖm sau: a) H»ng sè tèc ®é dung m«i ph©n 3-metylbut-2-enyl clorua trong etanol lín h¬n dung m«i ph©n anlyl clorua 6000 lÇn. b) Sau khi hoµ tan but-3-en-2-ol trong dung dÞch axit sunfuric råi ®Ó yªn mét tuÇn th× thu ®îc c¶ but-3-en-2ol vµ but-2-en-1-ol. c) Xö lÝ but-2-en-1-ol víi hi®ro bromua th× thu ®îc hçn hîp 1-brombut-2-en vµ 3-brombut-1-en. d) Xö lÝ but-3-en-2-ol víi hi®ro bromua còng thu ®îc hçn hîp 1-brombut-2-en vµ 3-brombut-1-en. 2. Cho biÕt s¶n phÈm nµo lµ s¶n phÈm chÝnh trong mçi hçn hîp sau khi xö lÝ but-2-en-1-ol, but-3-en-2-ol víi hi®ro bromua ë trªn? V× sao? C©u 5 (3,75 ®iÓm): 1. ViÕt c«ng thøc chiÕu Fis¬ cña d¹ng m¹ch hë çc chÊt sau: HOCH2 O OH OH H2C O (A) OH O OH H3C OH OH OH CH2 OH OH OH (B) 2. Trong çc chÊt (A), (B), (C), (D) trªn, chÊt nµo: a) thuéc d·y L? b) lµ ®êng ®eoxi? c) lµ ®êng cã m¹ch nh¸nh? d) thuéc lo¹i xetoz¬? e) cã d¹ng furanoz¬? g) cã cÊu h×nh α ë nhãm anomeric? ----------------------------------------------------------o OH HO OH (C) O HO CH2OH OH HO OH (D) o--------------------------------------------------------- [...]... liƯu sau ®©y: Thêi gian thÝ nghiƯm(theo gi©y) Nång ®é I- (theo mol l -1) 0 1,000 20 0,752 50 0,400 80 0,010 Dïng sè liƯu ®ã, h·y tÝnh tèc ®é trung b×nh cđa ph¶n øng (1) Bé Gi¸o Dơc Vµ §µo T¹o ®Ị thi chÝnh thøc C©u I (5 ®iĨm): §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 15/3/2001 (180 phót, kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... nhÊt (I1) cđa Mg so víi Al (Mg cã I1 = 7,644 eV; Al cã I1 = 5,984 eV) -o Bé Gi¸o Dơc Vµ §µo T¹o ®Ị thi chÝnh thøc C©u I: Cho s¬ ®å sau: o - §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 14/3/2000 (180 phót, kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... c) Tõ ®iƯn cùc 3 víi ®iƯn cùc 4 Bé Gi¸o Dơc Vµ §µo T¹o ®Ị thi chÝnh thøc §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 13/3/1999 (180 phót, kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) C©u I: 1 H·y gäi tªn vµ s¾p xÕp çc hỵp chÊt sau theo thø tù t¨ng dÇn nhiƯt ®é s«i Gi¶i thÝch çch s¾p xÕp ®ã: Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... ph¬ng tr×nh ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù xt hiƯn mµu xanh bé gi¸o dơc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái qc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ị thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo qut ®Þnh vµ th«ng b¸o cđa Bé) C©u I : Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... Eo Fe2+/ Fe = - 0,40V Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:27 bé gi¸o dơc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái qc gia líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ị thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng B Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Ngµy thi thø nhÊt : ( theo qut... lµ10 -6M bé gi¸o dơc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái qc gia Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:28 líp 12 thpt n¨m häc 2000-2001 ®Ị thi dù bÞ M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Ngµy thi thø hai : ( theo qut ®Þnh vµ th«ng... L-galuz¬ bé gi¸o dơc vµ ®µo t¹o k× thi chän häc sinh giái qc gia líp 12 thpt n¨m häc 2001-2002 ®Ị thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 phót ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Ngµy thi : 12 / 3 / 2002 C©u I: (5 ®iĨm) 1 LiƯu ph¸p phãng x¹ ®ỵc øng dơng réng r·i ®Ĩ ch÷a ung th C¬ së cđa liƯu ph¸p ®ã lµ sù biÕn ®ỉi h¹t nh©n Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... t¹o cđa B1, B2 Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:12 b) T¹i sao hiƯu st ph¶n øng t¹o ra B1, B2 cao h¬n t¹o ra B? Bé Gi¸o Dơc Vµ §µo T¹o §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 13/3/1998 (180 phót, kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) B¶ng... ph¸t nhiƯt Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:35 Cho: Cl = 35,453 ; P : 30,974 ; H = 1,008 ; Çc khÝ ®Ịu lµ khÝ lÝ tëng bé gi¸o dơc vµ ®µo t¹o ®Ị thi chÝnh thøc k× thi chän häc sinh giái qc gia líp 12 thpt n¨m häc 2002-2003 M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180... çc ®iỊu kiƯn ph¶n øng (nÕu cã): a) Tõ etanol vµ çc ho¸ chÊt v« c¬ cÇn thi t, ®iỊu chÕ: Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia ********************************************************************************************************************************* Trang:31 (A) Propin (kh«ng qu¸ 8 giai ®o¹n) (B) 1,1-§icloetan (qua 4 giai ®o¹n) b) Tõ benzen vµ çc chÊt v« c¬, h÷u c¬ (chøa kh«ng qu¸ 3 nguyªn ... Dơc Vµ §µo T¹o §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc Líp 12 Ngµy thi: 14/3/1997 (180 phót, kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... C©u I (5 ®iĨm): §Ị Thi Qc Gia Chän HäC SINH Giái THPT M«n Thi: Ho¸ Häc - B¶ng A Ngµy thi: 15/3/2001 (180 phót, kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************... t¹o k× thi chän häc sinh giái qc gia líp 12 thpt n¨m häc 2003-2004 ®Ị thi chÝnh thøc M«n : ho¸ häc B¶ng A Thêi gian : 180 ( kh«ng kĨ thêi gian giao ®Ị ) Tuyển tập đề thi học sinh giỏi Quốc Gia *********************************************************************************************************************************

Tuyển tập đề thi HSG quốc gia môn hóa học (1994 2005)

Thông tin tài liệu

Từ khóa liên quan

Mục lục

a) 2. 2-metylbuten-2 ph¶n øng víi axit clohidric. Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øng, cho biÕt s¶n phÈm chÝnh vµ gi¶i thÝch?

C©u II

Trích đoạn

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan