kỹ thuật xác định nồng độ hydrocacbon bằng sắc ký khí

kỹ thuật xác định nồng độ hydrocacbon bằng sắc ký khí

TẬP ĐOÀN DẦU KHÍ VIỆT NAM TRƯỜNG ĐẠI HỌC DẦU KHÍ VIỆT NAM Tiểu Luận: Giảng viên hướng dẫn : Ts. Nguyễn Trung Khương Sinh viên : Nhóm Lớp : K1 - Lọc Hóa Dầu      NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG Trần Thị Thủy Tiên Phạm Quyết Tùng Lê Duy Phú Nguyễn Năng Lượng Hoàng Trí Dũng Mục Lục I. Các Phương Pháp Xác Định Nồng Độ Hydrocacbon 1. Phương Pháp Điện Hoá: . 1.1 Phương pháp điện dẫn: . 1.2 Phương pháp điện thế: 2. Phương Pháp Ion Hóa: . 2.1 Chân không kế: 2.2 Khối phổ kế: . 2.3 Phương pháp ion hoá nhiệt: 3. Phương Pháp Phổ: 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 Phương pháp điện thanh: . Phương pháp siêu âm: . Phương pháp phổ kế vô tuyến: . Phương pháp điện quang: . Phương pháp phóng xạ: 4. Phương Pháp Phiệt Từ Và Điện Dung: 4.1 Phương pháp phân tích nhiệt: 4.2 Phương pháp phân tích theo độ từ thẩm độ thấm điện môi: 5. Phương Pháp Sắc Ký: . 5.1 5.2 5.3 5.4 Lịch Sử: Định nghĩa: . Quá trình sắc ký: . Phân loại: 10 II. Phương Pháp Sắc Ký Khí. 12 1. 2. 3. 4. Giới Thiệu Sắc Ký Khí: 12 Vài Nét Lịch Sử: 13 Sơ Đồ Khối Của Hệ Thống Sắc Ký Khí: 13 Các Bộ Phận Của Máy Sắc Ký Khí: . 13 4.1 4.2 4.3 4.4 Hệ thống cung cấp khí mang: 14 Hệ thống tiêm mẫu: 15 Hệ thống cột: 15 Hệ thống Detector: 17 5. Kỹ Thuật Xác Định Nồng Độ . 28 5.1 Nguyên lý hoạt động: . 28 5.2 Các phương pháp tiến hành tách sắc kí: . 30 5.3 Kỹ thuật xác định nồng độ: 31 6. Phân Tích Định Tính 34 7. Phân Tích Định Lượng . 35 7.1 7.2 7.3 7.4 Phương pháp chuẩn hóa diện tích: . 35 Phương pháp tính theo hệ số hiệu chỉnh: 36 Phương pháp lập đường chuẩn . 36 Phương pháp dùng chuẩn nội 36 NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG MỞ ĐẦU Cũng than đá, dầu mỏ khí đốt hai nguồn nguyên liệu đặc biệt quan trọng việc cung cấp lượng cho toàn giới, chúng chiếm gần 60% tổng lượng tiêu thụ toàn cầu. Dầu khí gọi “Vàng đen”, đóng vai trò quan trọng kinh tế toàn cầu. Đây nguồn nguyên liệu dùng để sản xuất điện vận hành phương tiện giao thông vận tải. Bên cạnh đó, dầu khí sử dụng công nghiệp hóa dầu để sản xuất chất dẻo nhiều sản phẩm khác phục vụ cho đời sống người. Đối với nước ta, vai trò ý nghĩa dầu khí nói chung dầu mỏ khí đốt nói riêng trở nên quan trọng thời kỳ đẩy mạnh nghiệp công nghiệp hóa, đại hóa. Không ngành công nghiệp đơn thuần, năm qua dầu khí góp phần đáng kể vào nguồn ngân sách quốc gia, góp phần tạo nên phát triển ổn định nước nhà năm đổi đất nước. Trong hydrocacbons cấu tử chủ yếu (>98%) thành phần dầu mỏ khí đốt. Ngoài hợp chất với oxy, lưu huỳnh, nitơ cấu tử phụ. Với vai trò to lớn có ý nghĩa định tới “sống còn” tới vận mệnh quốc gia vậy, việc phân tích thành phần xác định nồng độ hydrocacbon sớm trọng phát triển với nhiều phương pháp khác nhau. Trong tiểu luận này, nhóm xin đưa số phương pháp ứng dụng rộng rãi trước nay. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG I. Các Phương Pháp Xác Định Nồng Độ Hydrocacbon. Phân tích vật chất có ý nghĩa quan trọng, nhờ tiến hành xác trình nghiên cứu lĩnh vực hoá học, sinh học, y học, vũ trụ . Đối tượng khảo sát tất chất cần xác định nồng độ thành phần chất khí, chất lỏng vật rắn. Nhiệm vụ phân tích thường phức tạp phải đo nồng độ riêng chất nhóm chất môi trường nhiều thành phần với điều kiện khác nhiệt độ, áp suất, tốc độ di chuyển Dải nồng độ thay đổi rộng với điều kiện khác nên phương pháp dụng cụ đo khác nhau. Ở ta xét đến phương pháp điện dùng để đo nồng độ thành phần vật chất. 1. Phương Pháp Điện Hoá Phương pháp điện hoá dụng cụ đo nồng độ vật chất dựa ứng dụng chuyển đổi điện hoá. Các phương pháp điện hoá phổ biến phương pháp điện dẫn, điện thế, culông phân cực. 1.1 Phương pháp điện dẫn:  Nguyên lý hoạt động: đo điện dẫn dung dịch nhờ chuyển đổi điện dẫn tiếp xúc không tiếp xúc. Hình 1.1: Sơ đồ cấu trúc thiết bị đo nồng độ dung dịch phương pháp điện dẫn Hình 1.2: Mạch đo thiết bị đo nồng độ dung dịch phương pháp điện dẫn sử dụng dụng cụ có mạch đo tần số NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG  Đặc điểm, phạm vi ứng dụng: phương pháp dùng để đo nồng độ muối dung dịch, nước ngưng nước máy nước, độ mặn nước biển . Nó dùng để xác định nồng độ chất khí thay đổi điện dẫn dung dịch đưa vào chất khí cần phân tích. 1.2 Phương pháp điện thế:  Nguyên lý hoạt động: phương pháp đo điện cực, đo sử dụng chuyển đổi Ganvanic, đo nồng độ thấp oxi hỗn hợp khí. Hình 1.3: Sơ đồ thiết bị phân tích khí với chuyển đổi  Dụng cụ đo pH dung dịch (pH-mét): đo pH dung dịch (pH-mét), sử dụng rộng rãi để kiểm tra trình hóa học khác Ngoài có số phương pháp khác như:  Phương pháp Culong: phương pháp đo số lượng điện tích dòng điện điện phân chất cần nghiên cứu sử dụng để đo nồng đồ thành chất lỏng chất khí để đo độ ẩm khí.  Phương pháp phân cực: phương pháp dựa tượng phân cực phương pháp điện hoá nhạy nhất, cho phép phân tích dung dịch gồm nhiều thành phần. 2. Phương Pháp Ion Hóa  Nguyên lý hoạt động chung: phương pháp dựa iôn hoá chất cần phân tích đo dòng điện iôn hoá để xác định nồng độ chất đó.  Phân loại: dựa phương pháp iôn hoá sử dụng phổ biến: o Chân không kế o Khối phổ kế o Các thiết bị phân tích iôn hoá nhiệt NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 2.1 Chân không kế:  Chuyển đổi tự phát xạ điện tử với katốt lạnh: o Nguyên lý hoạt động: ion hoá chất khí xảy tác dụng điện áp cao.  Chuyển đổi phát xạ nhiệt điện tử o Nguyên lý hoạt động: trình ion hoá katốt bị đốt nóng làm điện tử bắn với lượng đến 15eV, đủ để iôn hoá chất khí.  Chuyển đổi phóng xạ iôn: o Nguyên lý hoạt động: chuyển đổi sử dụng nguồn xạ α β để ion hoá chất khí với chu kỳ bán phân huỷ lớn. 2.2 Khối phổ kế:  Để phân tích hợp chất có nhiều thành phần dùng dụng cụ phân tích khối phổ sử dụng phương pháp iôn hoá. Hình 1.4: sơ đồ nguyên lí khối phổ kế (sử dụng phương pháp ion hoá) Thực chất thiết bị phân tích khí phối phổ để phân tích tự động, liên tục chất khí điều khiển trình công nghệ. 2.3 Phương pháp ion hoá nhiệt: Muốn đạt độ nhạy cao dùng phương pháp iôn hoá nhiệt: dựa iôn hoá phân tử chất cần nghiên cứu khí hyđrô cháy. 3. Phương Pháp Phổ  Nguyên lý hoạt động chung: phương pháp phổ phương pháp dựa khả hấp thụ, xạ, tán xạ, phản xạ khúc xạ có chọn lọc chất khác với loại xạ khác nhau. Đây nhóm phương pháp sử dụng phổ rộng có chiều dài sóng từ dải âm 103Hz đến độ dài sóng tia xạ, Rơnghen, Gama (1018Hz).  Phân loại: tuỳ thuộc vào dải sóng, phương pháp phổ chia thành: NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 3.1 Phương pháp điện thanh:  Nguyên lý hoạt động: phương pháp dựa phụ thuộc tốc độ âm vào thành phần nồng độ chất môi trường nghiên cứu dùng để phân tích khí nhị phân. 3.2 Phương pháp siêu âm:  Nguyên lý hoạt động: phương pháp dựa độ khác độ suy giảm tốc độ lan truyền dao động siêu âm môi trường lỏng khí khác nhau.  Phương pháp phân tích chất có khối lượng lớn đo độ ẩm kiện bông. 3.3 Phương pháp phổ kế vô tuyến:  Nguyên lý hoạt động: phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân, cộng hưởng thuận từ điện tử quang phổ sóng cực ngắn.  Các phương pháp ứng dụng rộng rãi để nghiên cứu tính chất hạt nhân, nguyên tử, tinh thể để nghiên cứu tính chất lý hoá khác. Có loại phương pháp phổ kế vô tuyến:  Phương pháp cộng hưởng thuận từ điện tử: phương pháp có độ nhạy cao để phân tích chất thuận từ có số lượng nhỏ  Phương pháp quang phổ sóng cực ngắn: có nhiều thuận lợi phân tích khí. 3.4 Phương pháp điện quang: Là phương pháp dựa hấp thụ có chọn lọc tia xạ tán xạ ánh sáng thành phần chất cần phân tích dải sóng siêu âm hồng ngoại. Phổ biến hai phương pháp sau:  Phương pháp phổ hồng ngoại (phương pháp quang âm): o Nguyên lý hoạt động: dựa hấp thụ chọn lọc xạ hồng ngoại tần số thấp chất khí khác nhờ Micrôphôn biến đổi dao động âm thành tín hiệu điện.  Phương pháp so màu: o Nguyên lý hoạt động: phương pháp nồng độ xác định theo mức độ nhuộm chất cần phân tích, sau nhờ phần tử quang điện hay quang điện trở mà tín hiệu đưa thị. 3.5 Phương pháp phóng xạ: o Nguyên lý hoạt động: phương pháp dựa khác mức độ hấp thụ phản xạ tia xạ rơnghen tia phóng xạ thành phần chất phân tích. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 4. 4.1 Phương Pháp Phiệt Từ Và Điện Dung Phương pháp phân tích nhiệt:  Nguyên lý hoạt động: phương pháp phân tích nhiệt phương pháp đo tính chất nhiệt xác định thay đổi nhiệt độ với thay đổi tính chất lý - hoá khác chất. Hình 1.5: Sơ đồ thiết bị phân tích khí với mạch cầu tự động 4.2 Phương pháp phân tích theo độ từ thẩm độ thấm điện môi:  Là phương pháp dùng để xác định nồng độ thành phần có thông số khác nhau. Thiết bị phân tích khí từ dùng để phân tích khí nitơ ôxi, chất có độ nhạy cảm lớn chất khí khác. Các ẩm kế điện dung dụng cụ dùng chuyển đổi điện dung để đo độ ẩm vật rắn chất khí khác nhau. 5. Phương Pháp Sắc Ký 5.1 Lịch Sử:  Năm 1903, nhà bác học Nga Michael Tswett cho dung dịch sắc tố thực vật ete dầu hỏa lên cột nhồi bột mịn canxi cacbonat, ông thấy sắc tố bị hấp phụ lên đầu cột. Khi cho ete dầu hỏa lên cột, sắc tố di chuyển cột từ xuống dưới, sắc tố có tốc độ riêng, tách thành vùng hay vòng màu xếp chồng lên nhau, hình thành hệ mà Tswett gọi sắc đồ. Ông đặt tên cho phương pháp tách sắc ký (Chromatography). Trong tiếng Hy Lap, "chroma" có nghĩa chất màu, graphein có nghĩa viết. Tên gọi ngày sử dụng phương pháp dùng tách chất không màu.  Đến thập kỷ 1930-1940, phương pháp phát triển nhanh chóng với nhiều kỷ thuật khác sắc ký giấy, sắc ký lớp mỏng, sắc ký trao đổi ion, sắc ký lực . NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG  Năm 1954, Mould D.L phát triển sắc ký gel để tách hợp chất mang điện tích theo trọng lượng phân tử chúng. Đến năm 1964, Moor gọi "gel permeation chromatography" hay gọi sắc ký lọc gel.  Năm 1906, sắc ký khí biết đến đến 1952, kỹ thuật phát triển mạnh mẽ, thập niên 1960. Năm 1967, Horvath C. tác giả tạo máy sắc ký lỏng cao áp. 5.2 Định nghĩa:  Định nghĩa Mikhail S. Tsvett (1906): Sắc kí (Chromatography) phương pháp tách cấu tử hỗn hợp tách cột hấp thụ đặt hệ thống chảy.  Định nghĩa IUPAC (1993): Sắc kí phương pháp tách cấu tử tách phân bố hai pha, hai pha pha tĩnh đứng yên pha chuyển động theo hướng xác định. 5.3 Quá trình sắc ký:  Sắc kí kỹ thuật tách cấu tử cần tách hỗn hợp mẫu vận chuyển pha động qua pha tĩnh. Mẫu vào tướng động mang theo dọc hệ thống sắc kí (cột, phẳng) có chứa pha tĩnh phân bố khắp.  Pha động pha lỏng khí, pha tĩnh lớp phim phủ bề mặt chất mang trơ bề mặt rắn. Khi tiếp xúc với pha tĩnh, cấu tử hỗn hợp phân bố pha động pha tĩnh tương ứng với tính chất chúng (tính bị hấp phụ, tính tan… ), có phần tử pha động chuyển động dọc theo hệ sắc ký. Sự tương tác xảy cấu tử với pha tĩnh nhờ cấu tử phân bố theo trật tự dựa vào tích chất thành phần chất cần phân tích.  Sự lực khác chất tan pha tĩnh làm chúng di chuyển với vận tốc khác pha động hệ thống sắc kí. Kết chúng tách thành dải pha động vào lúc cuối trình cấu tử theo trật tự tương tác với pha tĩnh. Cấu tử di chuyển chậm (tương tác yếu) trước, cấu tử bị lưu giữ mạnh sau dạng đỉnh (peak) tách riêng rẻ (hoặc bậc thang) tùy thuộc vào cách tiến hành sắc kí hiển thị dạng sắc kí đồ. Nhờ đặc điểm mà người ta tách chất qua trình sắc ký.  Nếu đặt detectơ có khả phát chất tan (cấu tử A B) cuối cột tách tín hiệu vẽ lại hàm thời gian (hoặc thể tích thêm vào) loạt peak đối xứng ghi lại gọi sắc kí đồ. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG  Vị trí peak theo thời gian dùng để nhận diện định tính diện tích peak dùng cho phép phân tích định lượng cấu tử xét. 5.4 Phân loại:  Các tiêu chuẩn phân loại sắc ký: o Cơ chế truyền khối sắc kí: hấp phụ, phân bố, trao đổi ion, thẩm thấu gel. o Dạng chế sắc ký: dạng cột phẳng. o Phương pháp tiến hành: tiền lưu, rửa giải, rửa đẩy. o Tính chất pha tĩnh : lỏng, lỏng siêu tới hạn, khí.  Phân loại theo dạng chế sắc ký: o Sắc Ký Trên Cột (column chromatography - CC): Pha tĩnh giữ cột ngắn (bản kính, polime, kim loại) pha động cho chuyển động qua cột áp suất trọng lực. o Sắc Ký Lớp Mỏng (thin layer chromatography - TLC): Trong sắc kí mỏng, pha tĩnh phủ mặt phẳng thủy tinh, nhựa kim loại. Lớp lỏng pha tĩnh thường là: silicagel, nhôm oxit, xenlulozo, chất nhựa trao đổi ion có chiều dày khoảng 0,25 - 0,5mm. o Sắc Ký Giấy (paper chromatography - PC): pha tĩnh (lỏng) thấm lọai giấy lọc đặc biệt gọi giấy sắc ký. Hình 1.6: Sắc Ký Dạng Cột Hình 1.7: Sắc Ký Dạng Bản Mỏng  Phân loại theo phương pháp tiến hành o Phương pháp rửa giải o Phương pháp tiền lưu o Phương pháp đẩy NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 10 Hình 2.9: Hoạt động detector cộng kết điện tử o Detector gồm có điện trường, bên có nguồn phát tia β (do Ni63, phủ bên bạch kim hay titan), khí mang dùng Ar. Điện tử sơ cấp tia β ion hóa phân tử khí mang làm bắn điện tử thứ cấp, tạo dòng điện điện trường, phản ứng dây chuyền xảy ra. Khi có diện mẫu, thường chất có độ âm điện cao, nhận điện tử thứ cấp, làm giảm cường độ dòng điện, tương ứng với xuất mũi sắc kí. o Detector hoạt động dựa đặt tính chất có khả cột kết điện tử tự pha khí (trừ trường ngoại lệ khí trơ) khả cộng kết điện tử lớn hay nhỏ phụ thuộc vào hợp chất cần phát hiện. Khả tương đối nhỏ hợp chất hdrocacbon no. Ngược lại, hợp chất có chứa nhóm chức đa liên kết (đôi ba) khả điện tử tăng hẳn lên. Đặc biệt phân tử hợp chất có chứa nguyên tử halogen (Cl, Br….) Bởi vậy, độ nhạy phát detector ECD đặc thù cho nhóm chức dao động phạm vi rộng (1-106). Hình 2.10: Các trình ion hóa, cộng kết điện tử tái kết hợp xảy detector cộng kết điện tử NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 22 ▪ Bộ phận detector ECD buồng ion. Tại diễn trình ion hóa, bắt điện tử tái kết hợp. ▪ M: phân tử khí mang, EC: phân tử chất có khả giữ điện tử. ▪ Cũng khả bắt giữ điện tử (electron-capture) mà detector gọi detector bắt giữ điện tử. o Trong detector cộng kết điện tử xảy trình: ▪ Quá trình ion hóa: nguồn tia phóng xạ lắp sẵn detector, phát chùm tia β- với tốc độ 108-109 hạt/s. Các hạt β- ion hóa phân tử khí mang (M) tạo ion dương phân tử khí mang điện tử tự sơ cấp (e-). So với điện tử chùm tia β- điện tử tự chậm hẳn. Chúng gia tốc nhờ điện trường chuyển dịch phía anôt.Tại chúng bị lấy điện tích qua cho dòng điện detector. ▪ Quá trinh công kết điện tử nguyên tử phân tử chất (EC), sau rời bỏ cột tách, đưa thẳng vào buồng ion với khí mang. Tùy theo lực điện tử phân tử này, điện tử tự sơ cấp nói bị phân tử bắt giữ tạo ion âm. ▪ Quá trình tái kết hợp: ion âm tạo kết hợp với ion dương phân tử khí mang để tạo thành phân tử trung hòa. ▪ Như khả cột kết điện tử chất cần phân tích, điện tử bị lấy khỏi hệ dòng điện bị giảm so với lúc có khí mang tinh khiết qua detector. Mức độ suy giảm dòng điện thời điểm có chất qua thể peak sắc ký chất đó.  Đặc điểm: Độ nhạy detector ECD phụ thuộc vào : ▪ ▪ ▪ ▪ Độ lớn dòng điện Mức lượng điện tử chất cần phát Bản chất khí mang Điện đặt vầo detector Những chất có lực điện tử cao cho tính hiệu mạnh, để tạo điện cần thiết cho trình vận chuyển ion, đặt vào detector chiều không đổi chiều dạng xung. Nếu sử dụng chiều không đổi, vùng làm việc tối ưu điện đặt vào detector phụ thuộc vào chất chất nghiên cứu nhiệt độ detector giá trị thường dao động giữ 1-30V. Ngược lại, sử dụng điện dạng xung khoảng làm việc tối ưu detector không phụ thuộc vào chất chất nghiên cứu, mà NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 23 phụ thuộc khoảng cách giữ xung điều kiện định. Thông thường sử dụng hiệu chiều gián đọan khoảng 50V, với độ dài xung từ 0,75-3µs khoảng cách giữ hai xung 5-200 µs.  Ưu điểm nhược điểm: o Ưu điểm: ▪ Detector cộng kết điện tử dùng để nhận biết hầu hết hợp chất có chứa nguyên tử ion âm halogen-, nitro- sunlfur- mà sử dụng để nhận biết hợp chất nhiều vòng thơm, anhydrides chợp chất carbonyl có nối đôi liên hợp. ▪ Độ nhạy cao, mẫu thuộc nhóm chức: halogenua, peroxid, quinon, nitro…Đặc biệt dùng phân tích thuốc sát trùng. o Nhược điểm: ▪ Để độ nhạy cao, phải dùng khí Ar (giá trị cao), N2 có độ liên kết bền nên khó tạo điện tử thứ cấp. 4.4.4 Detector phát xạ nguyên tử (Atomic – emission detector – AED):  Một bổ sung cho máy sắc kí khí detector phát xạ nguyên tử (AED). Detector đắt tiền so với detector khác sử dụng sắc ký mạnh thay được. Thật vậy, thay đo đơn giản pha khí cung cấp ( chứa cacbon) để tạo ion lửa detector ion hóa lửa. AED thay đổi bắt phần tử điện tử điện tử nhiệt với electron bắt điện tử. AED có nhiều tính khó dùng dựa vào dò tìm phát xạ nguyên tử. Hình 2.11: Sơ đồ cấu tạo detector phát xạ nguyên tử NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 24  Nguyên lý làm việc: Hình 2.12: Sơ đồ nguyên lý hoạt động detector phát xạ nguyên tử Đây loại đại. Cấu tử khỏi cột đưa qua trường plasma (tạo heli) có lượng xạ vùng vi sóng. Cấu tử mẫu nhận lượng, bị nguyên tử hóa nguyên tử bị kích thích, chúng có khả phát xạ. Cường độ phát xạ ghi nhận chuyển thành mũi sắc kí.  Đặc điểm: o Độ nhạy cao, thời gian phát xạ tính hiệu nhỏ. o Đặc biệt máy ghi nhận đồng thời nhiều cấc tử. o Tuy nhiên chi phí phân tích cao phải dùng khí heli. Ưu điểm lớn detector AED có khả xác định phát xạ nguyên tử nhiều phân tử phép phân tích cấu tử từ cột mao quản sắc ký khí. Khi cấu tử khỏi cột mao quản, chúng đưa vào trường plasma (hoặc phóng điện) nơi mà cấu tử mẫu nhận lượng bị kích thích lượng từ plasma, chúng có khả phát xạ. Máy tính có ghi lại cường độ phát xạ chuyển thành mũi sắc kí. 4.4.5 Detector quang kế lửa (flame photometric detector): Hình 2.13: Cấu tạo detector quang kế lửa NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 25  Nguyên lý làm việc: Hình 2.14: Sơ đồ nguyên lý làm việc detector quang kế lửa o Khí mang thoát từ cột trộn với hydro tới cuối ống. Dòng không khí theo đường khác trộn với hổn hợp hydro – khí mang ống tạo lửa hydro. Khi mẫu theo khí mang, đốt cháy lửa hydro ống phát ánh sáng bước sóng đó. Ánh sáng phát lửa hydro qua ống thạch anh để tránh cho lọc quang nhân quang khỏi bị nhiễm bẩn sản phẩm đốt cháy đến lọc quang. Bộ lọc cản cho ánh sáng có độ dài sóng đặc thù qua. Bộ lọc kiểu S 394nm dùng để phát hợp chất chứa lưu huỳnh loại P 526nm dùng cho hợp chất chứa photpho. o Nếu hợp chất chứa lưu huỳnh photpho có khí mẫu, chúng đốt cháy ống, phát ánh sáng 394nm lưu huỳnh 526nm hợp chất chứa photpho. Chỉ có ánh sáng có độ dài sóng qua lọc cản nhân quang. Cường độ ánh sáng chuyển thành tính hiệu thông qua nhân quang. Tín hiệu khuếch đại điện kế chuyển qua xử lý số liệu.  Đặc điểm: o Độ nhạy cao: 10-100pg (sulfur), 1-10pg (photphorous). o Độ chọn lọc: Lưu huỳnh (sulfur) photpho (photphorous) có chứa hợp chất kim loại thiếc, bo, asen crom. o Dải tuyến tính: không tuyến tính sulfur 103-105 photphorous. o Các khí: hỗn hợp khí dùng đốt cháy: H2 không khí. Khí bổ sung: nitrogen. o Nhiệt độ phản ứng: 250-300oC 4.4.6 Detector quang hóa ion (photoionization detector): NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 26 Hình 2.15: Cấu tạo detector ion hóa  Phản ứng sử dụng loại detector cho sắc phổ khí, đạt độ nhạy cao nhờ hiệu hợp chất đặc biệt với kĩ thuật phân tích sắc phổ riêng biệt. Sự xác địnhcó chọn lọc hydrocacbon thơm nhóm organo-heteroatom công việc đầu dò quang phổ PID. Thiết bị sử dụng lượng ánh sáng cực tím phương tiện kĩ thuật phân tích rừ cột GC. Các ion tạo từ trình tiến trình hoạt động electron. Dòng điện phát tập trung cho kĩ thuật phân tích. 4.4.7 Detector Nitơ-photpho NPD:  Detector NPD gọi detector ion hóa lửa cho độ nhạy cao phân tích hợp chất có chứa nitơ-photpho. Tùy vào điều kiện phân tích tỏ hữu hiệu việc phân tích dược phẩm, dư lượng hợp chất cacbamat photphat sử dụng nông nghiệp phân tích lượng vết hợp chất chứa nitơ photpho nitrosamin, trimetylamin, acrylomitricl chất tổng hợp nhân tạo.  Nguyên lý hoạt động: o Các hợp chât chứa nitơ từ cột sắc ký trở thành gốc CN*. Sau phân hủy nhiệt bề mặt kim loại kiềm nung đỏ gốc CN* kết hợp với electron thóat từ bề mặt kiêm lọai kiềm nung đỏ (Rb) trở thành ion CN-. Các ion kết hợp với nguyên tử hyro. Trong nguồn kiêm lọai kiềm (Rb) trở thành cation sau giải thóat electron, tạo dòng tập hợp chuyển thành tín hiệu.  Đặc điểm: o Độ nhạy cao: 1-10pg o Dải tuyến tính: 104-106 o Khí sử dụng: khí để đốt: H2 không khí. Khí bổ sung (makeup) heli o Nhiệt độ làm việc: 250-300oC NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 27 4.4.8 Detector tế bào dẫn điện (Electrolytic conductivity detector – ELCD):  Nguyên lý hoạt động: Hình 2.16: Cấu tạo detector ion hóa o Hỗn hợp khí trộn với phản ứng nhiệt độ cao ống phản ứng. Các sản phẩm cụ thể trộn với dung môi qua tế bào dẫn điện (electrolytic conductivity cell). Sự thay đổi tế bào dẫn điện dung môi đo báo hiệu. Nhiệt độ phản ứng ống định đến loại hợp chất cần nhận biết.  Đặc điểm: o Dùng để nhận biết halogens, sulfur hoăc nitơ chứa hợp chất. o Nhiệt độ hoạt động cao: 800-10000C với hỗn hợp khí halogens, 850-9250C hỗn hợp khí nứa nitrogen, 750-8250C hỗn hợp khí chứa sulfur. o Khí mang: H2 hỗn hợp khí chứa halogen nitrogen, không khí hỗn hợp khí chứa sulfua. 5. Kỹ Thuật Xác Định Nồng Độ 5.1 Nguyên lý hoạt động:  Sắc ký kỹ thuật tách cấu tử khỏi hỗn hợp dựa lực khác cấu tử đối pha tĩnh pha động. Sự lực khác chất tan pha tĩnh làm chúng di chuyển với vận tốc khác pha động hệ thống sắc kí. Kết chúng tách thành dải pha động vào lúc cuối trình cấu tử theo trật tự tương tác với pha tĩnh. Cấu tử có lực nhiều NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 28 với pha động có xu hướng khỏi cột trước, cấu tử có lực nhiều với pha tĩnh bị giữ lại lâu cột sau.  Dựa trình hấp phụ giải hấp phụ, trình sảy liên tục hai pha tĩnh pha động. Hình 5.1 Mô tả trình phân tách sắc ký  Ví dụ hỗn hợp đơn giản có chứa chất A B, lực tương tác với pha tỉnh cùa A bé B, trình phân tách sảy mô tã  Mẫu chứa A B tiêm vào cột. Khi cho chất rửa giải bắt đầu chảy qua cột, phần mẫu hòa tan pha động di chuyển phần đầu cột (tại thời điểm to). Ở cấu tử A B tự phân bố hai pha.  Tiếp tục cho pha động qua cột đẩy phần hòa tan chạy xuống phân bố pha động pha tĩnh xảy (thời điểm t1). Đồng thời phân bố dung môi pha tĩnh diễn vị trí mẫu lúc đầu.  Việc thêm tiếp dung môi mang phân tử hòa tan chạy xuống cột loạt liên tiếp chuyển biến hai pha. Bởi di chuyển chất tan xảy pha động, nên tốc độ trung bình di chuyển chất tan phụ thuộc vào phần thời gian chất tan nằm pha đó. Phần thời gian nhỏ chất tan bị lưu giữ mạnh pha tĩnh (cấu tử B ví dụ trên) lớn chất tan (cấu tử A) có lưu giữ pha động mạnh hơn. Sau thời gian phân tử chất A B tách khỏi nhau. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 29  Nếu đặt detector có khả phát chất tan (cấu tử A B) cuối cột tách tín hiệu vẽ lại hàm thời gian (hoặc thể tích thêm vào) loạt peak đối xứng ghi lại gọi sắc kí đồ. Vị trí peak theo thời gian dùng để nhận diện định tính diện tích peak dùng cho phép phân tích định lượng cấu tử xét. Hình 5.2 Quá trình phân tích sắc ký cột chất A B 5.2 Các phương pháp tiến hành tách sắc kí: Để thực tách sắc kí người ta sử dụng ba phương pháp sau: 5.2.1 Phương pháp rửa giải:  Kỹ thuật sử dụng rộng rãi phương pháp sắc kí nay. Một lượng nhỏ hỗn hợp mẫu giới thiệu vào cột với pha động có lực với pha tĩnh bé so với cấu tử cần tách có mẫu. Vì cấu tử cần tách di chuyển với tốc độ chậm so với chất rửa giải. Tốc độ xác định lực tương đối cấu tử lên pha tĩnh so với pha động, hệ số phân bố K = Csp/Cmp. Ở Csp, Cmp nồng độ cấu tử xét pha tĩnh pha động.  Các cấu tử rửa giải theo trật tự lực chúng tốc độ di chuyển tương đối chúng phụ thuộc vào tương tác thành phần chúng với pha động, với pha tĩnh pha động với pha tĩnh. Bởi cấu tử tách khỏi với vùng pha động chúng nên phương pháp sử dụng phép tách với mục đích phân tích. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 30  Pha động không thay đổi thành phần dung môi suốt trình rửa giải; thay đổi dung môi rửa giải sau thời gian định trước (rửa giải theo giai đoạn); không thay đổi dung môi tạo nên pha động thay đổi nồng độ thành phần có pha động sau thời gian định trước (rửa giải gradient). 5.2.2 Phương pháp tiền lưu:  Hỗn hợp cần tách gồm chất A, B C cho chảy liên tục vào phần cột, A cấu tử có lực yếu với pha tĩnh.  Do cấu tử A, B C bị lưu giữ cột, nên trước hết từ cột chảy có dung môi. A có lực tương tác cột yếu di chuyển xuống cấu tử có lực mạnh A bị pha tĩnh gi ữ phần cột.  Do dung dượng có hạn pha tĩnh nên vượt dung lượng cấu tử A di chuyển dọc theo cột khỏi cột dạng nguyên chất sau hỗn hợp thành phần A+B A+B+C.  Phương pháp tiền lưu dùng không thực việc tách hoàn toàn cấu tử, đặc biệt sử dụng tách sắc kí vào mục đích phân tích. 5.2.3 Phương pháp đẩy:  Mẫu cho vào cột, dùng dung môi rửa giải có lực với pha tĩnh mạnh cấu tử hỗn hợp tách để đẩy cấu tử cần tách thoát khỏi cột. Cấu tử thoát khỏi cột cấu tử tương tác yếu với pha tĩnh, sau đến cấu tử khác có lực với pha tĩnh tăng dần.  Phương pháp tạo nên dải rửa giải không hoàn toàn tách khỏi nhau: có dải thu chất nguyên chất có dải dải nguyên chất gồm hỗn hợp chúng.  Trong thực hành phòng thí nghiệm để tách hỗn hợp phức tạp người ta thường hay dùng phương pháp rửa giải. 5.3 Kỹ thuật xác định nồng độ:  Do có nhiều thông số ảnh hưởng đến trình sắc ký nên làm bối rối cho người bắt đầu làm quen với kỹ thuật cho việc phân tích sắc ký đối tượng cụ thể đó. Trật tự cần xem xét theo thứ tự sau: mục tiêu phân tích, chuẩn bị mẫu, detector, lựa chọn cột bơm mẫu. 5.3.1 Mục tiêu phép phân tích:  Mục tiêu phép phân tích phân tích định tính hay định lượng? NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 31 o Có cần phải thực phép tách phân giải cao cấu tử cần phép tách có độ phân giải đủ tốt cho phần sắc ký đồ? o Có cần hy sinh độ phân giải để rút ngắn thời gian phân tích? o Cần phân tích định lượng cấu tử nhiều cấu tử mẫu có cần độ xác cao không? o Chất phân tích diện mẫu nồng độ thích hợp cần có kỹ thuật đặc biệt (cô mẫu detector nhạy) cho phân tích siêu vết. o Mỗi yếu tố đề cập dẫn đến vài thỏa hiệp việc chọn kỹ thuật thích hợp. 5.3.2 Chuẩn bị mẫu:  Các mẫu thực tế phong phú thường có thành phần phức tạp: o Có mẫu có hàm lượng tương tự nhau, có mẫu bên cạnh cấu tử o Có mẫu có cấu tử với nhiệt độ sôi khác khoảng rộng. o Mẫu dạng dung dịch có dạng khí dạng rắn. Hình 5.3 Các phương pháp rửa giải, tiền lưu, đẩy o Mẫu chứa nhiều cấu tử phân cực chứa nhiều cấu tử phân cực. Chìa khóa để có trình sắc ký thành công cho mẫu phức tạp cần phải làm “sạch” trước giới thiệu vào cột. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 32 o Các phương pháp vi chiết pha rắn, chiết lỏng-lỏng, chiết rắn-lỏng, giải hấp nhiệt các cấu tử dễ bay nhiều phương pháp khác giúp cô lập cấu tửcần phân tích mẫu phức tạp từ chất cản trở. o Các phương pháp giúp cô lập làm giàu cấu tử cần phân tích đến mức độ dò tìm được. o Nếu ta không làm “sạch” mẫu sắc ký đồ thu chứa rừng peak phân giải cấu tử không bay giữ cột phá hủy cột đắt tiền. 5.3.3 Chọn detector:  Giai đoạn chọn detector cho trình sắc ký. Vấn đề đặt cần biết thông tin mẫu hay cần detector chuyên biệt dò tìm một nhóm cấu tử đặc biệt mẫu.  Đối với việc phân tích hợp chất hidrocacbon detector ion hóa lửa loại đáp ứng tốt nhất.Nếu cần biết thông tin định tính để nhận diện chất rửa giải, detector khối phổ hồng ngoại chọn lựa tốt. 5.3.4 Chọn cột  Những chọn lựa pha tĩnh, đường kính cột chiều dài cột. o Chọn pha tĩnh theo nguyên tắc chất có cấu tạo giống tương tác tốt với nhau. o Các pha tĩnh không phân cực sử dụng nhiều. o Pha tĩnh có độ phân cực trung bình sử dụng hầu hết phép tách mà pha tĩnh không phân cực không thể. o Đối với hợp chất phân cực cao cột phân cực mạnh cần thiết. o Các đồng phân quang học hợp chất có cấu trúc hình học gần giống đòi hỏi pha tĩnh đặc biệt cho phép tách này.  Giữa đường kính cột bề dày lớp phim có mối quan hệ việc ảnh hưởng đến độ phân giải. o Độ phân giải cao đạt cột hẹp với pha tĩnh mỏng nhất. o Sự kết hợp làm giảm thiểu độ trở kháng chuyển khối hai pha tĩnh pha động nhờ làm giảm chiều cao đĩa lý thuyết.Các cột hẹp lớp phim mỏng đặc biệt thích hợp cho việc tách hỗn hợp chất có nhiệt độ sôi cao nên bị lưu giữ mạnh cột có lớp phim mỏng. Các thời gian lưu ngắn cung cấp phép phân tích nhanh. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 33 o Tuy nhiên, cột hẹp có lớp phim mỏng có dung lượng mẫu thấp, đòi hỏi detector có độ nhạy cao (detecter ion hóa lửa không tương thích), không lưu giữ tốt hợp chất dễ bay chịu ảnh hưởng vị trí hoạt động bề mặt bị lộ ra. o Các cột cở hẹp có lớp phim dày cung cấp thỏa hiệp tốt độ phân giải dung lượng mẫu. Chúng sử dụng với nhiều detector (nhưng thường detector đo độ dẫn điện hồng ngoại) với hợp chất dễ bay hơi. Các thời gian lưu giữ dài so với cột có lớp phim mỏng. o Các cột cở rộng có lớp phim dày đòi hỏi cho việc sử dụng detector đo độ dẫn điện hồng ngoại. Chúng có dung lượng mẫu cao xử lý hợp chất dễ bay cho độ phân giải thấp thời gian lưu giữ lâu. o Việc sử dụng cột hẹp lớp pha tĩnh m ỏng làm tăng độ phân giải mà không kéo dài thời gian lưu giữ. o Việc thay đổi pha tĩnh làm thay đổi hoàn toàn lưu giữ tương đối hợp chất khác phân giải cấu tử quan tâm. 5.3.5 Chọn phương pháp tiêm mẫu:  Quyết định cuối làm để tiêm mẫu. o Chế độ tiêm mẫu chia dòng: Tốt cho mẫu phân tích có nồng độ cao phân tích khí, phân tích định lượng có cấu tử khó bay bị suốt trình tiêm mẫu. o Chế độ tiêm mẫu không chia dòng: Được yêu cầu cho dung dịch loãng. Nó cung cấp độ phân giải tốt phân tích định lượng có hợp chất bay bị trình tiêm. o Tiêm mẫu cột (on-column injection): Tốt cho phân tích định lượng cho hợp chất bền nhiệt. Nó kỹ thuật có độ phân giải thấp sử dụng cho cột có đường kính nhỏ 0.25 mm. Nó xử lý dung dịch đặc loãng. 6. Phân Tích Định Tính  Trong phân tích định tính, hai detector nhận diện hợp chất detector khối phổ detector hồng ngoại chuyển hóa Fourier. Một peak nhận diện cách so sánh phổ chúng với thư viện phổ lưu giữ máy tính.  Một phương pháp tinh tế nhận diện thời gian lưu chất với thời gian lưu chất mẫu biết trước (mẫu chuẩn) cột có độ phân cực khác nhau. NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 34  Cách đáng tin cậy so sánh thời gian lưu sắc kí đồ thu mẫu biết trước (mẫu chuẩn) thêm mẫu cần dò tìm vào điều kiện sắc kí. Nếu chất cần dò tìm trùng với chất có mẫu chuẩn peak chất mẫu thêm có diện tích hay chiều cao tăng lên so với chưa thêm chất chưa biết vào. Sự nhận diện mức thăm dò thực cột, khẳng định thực vài cột loại pha tĩnh khác nhau.  Trong hình cho thấy nhận diện đỉnh 2,3,4,7 metyl, etyl, npropyl, n-butyl, n-amyl alcol. Cần có chất khác có thời gian lưu gi ống gần nhau. Vì cần xác định nhiều pha tĩnh khác sử dụng detector khối phổ hồng ngoại để xác định.  Hình 6.1 Phân tích định tính cách so sánh thời gian lưu với chất chuẩn 7. Phân Tích Định Lượng 7.1 Phương pháp chuẩn hóa diện tích:  Đây phương pháp tính thành phần phần trăm mẫu cách đo diện tích peak sắc kí đồ. Theo cách đem diện tích peak chất quan tâm A cho tổng diện tích peak: %A = (diện tích peak A/tổng diện tích peak)x100 % NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 35  Phương pháp tất cấu tử rửa giải đáp ứng detector với cấu tử giống nhau. Nếu điều kiện thõa mãn phương pháp nhanh hiệu quả. 7.2 Phương pháp tính theo hệ số hiệu chỉnh: Như biết detector đáp ứng khác chất khác nhau. Vì cần phải tính hệ số hiệu chỉnh. Nhờ hệ số tính thành phần phần trăm cấu tử mẫu. 7.3 Phương pháp lập đường chuẩn Lập đường chuẩn riêng rẽ cấu tử hỗn hợp cách tiêm thể tích loạt dung dịch hỗn hợp chất chuẩn có nồng độ khác nhau. Từ diện tích thu cấu tử cần phân tích đường chuẩn vừa thiết lập suy nồng độ chúng. 7.4 Phương pháp dùng chuẩn nội  Phương pháp gọi phương pháp chuẩn hóa tương đối hay gián tiếp. Để định lượng cấu tử X ta cần phải chọn chất chuẩn S cho: o Nếu trộn lẫn X với S ta phải thu đỉnh riêng biệt sắc kí đồ. o Peak X S phải gần nhau.  Sau ta phải pha hỗn hợp có tỷ lệ trọng lượng X S biết trước, chạy sắc kí, đo diện tích peak, lập tỉ số diện tích tương ứng, cuối lập đường chuẩn tương đối. Hình 7.1 Đồ thị đường chuẩn nội o Sc/Ss tỉ lệ diện tích cặp cấu tử cần xác định X chất chuẩn nội o Wc/Ws tỉ lệ trọng lượng cặp cấu tử cần xác định X chất chuẩn nội. Khi phân tích mẫu thật, ta cho lượng biết trước chất chuẩn nội S vào mẫu NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 36 tiến hành sắc kí hỗn hợp. Từ tỉ lệ diện tích đo được, đường chuẩn tương đối vừa dựng ta có tỉ lệ trọng lượng. Với trọng lượng chuẩn S thêm vào biết ta tính trọng lượng chất X.  Phương pháp có ưu điểm: o Không cần biết đến đáp ứng detector. o Không cần trì nghiêm ngặt điều kiện tiến hành sắc kí thay đổi loại trừ theo cách tính tỷ số. Tài Liệu Tham Khảo 1. Chuyên đề hoạt động số detector sắc ký lỏng khí, ThS Lê Nhất Tâm, đại học công nghiệp 10/2006 2. Gas chromotography detector http://delloyd.50megs.com/moreinfo/detectors.html 3. Laboratory instrumentation 4th edition Mary C.Haven NHÓM - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 37 [...]... dòng khí ra khỏi cột thì nhiệt độ trên điện trở sẽ giảm và độ giảm nhiệt độ trên điện trở phụ thuộc vào độ dẫn nhiệt của khí ra khỏi cột dẫn đến điện trở bị giảm NHÓM 8 - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 17 xuống Khi đó cầu sẽ bị mất cân bằng và độ thay đổi hiệu điện thế sẽ được đo bằng vôn kế o Để detector hoạt động thì khí mang phải có độ dẫn nhiệt khác với hỗn hợp khí được đưa vào Khí H2 và He là các khí mang có độ. .. pháp sắc ký lỏng – rắn và khí – rắn o Sắc ký phân bố (partition chromatography): pha tĩnh là chất lỏng không hòa tan được với pha động, chất lỏng này được bao trên bề mặt của một chất rắn gọi là giá hay chất mang va phải là chất trơ, không tham gia vào sắc ký Sắc ký phân bố bao gồm sắc ký lỏng – lỏng và sắc ký khi – lỏng  Thường để đơn giản hóa, tuy không chính xác người ta gọi tắt các phương pháp sắc. .. chất ở thể khí bay hơi, với pha động là chất khí, gọi là khí mang (carrier gas) Sắc ký khí còn áp dụng cho các chất khí, lỏng, rắn dễ bay hơi và bền nhiệt độ cao Pha tĩnh có bề mặt tiếp xúc lớn  Sắc ký khí rắn (GSC - gas solid chromatography): pha tĩnh rắn là một chất hấp phụ, chất rắn nhồi cột thường là silicagel, rây phân tử hoặc than hoạt tính Quá trình này chủ yếu là hấp phụ  Sắc ký khí lỏng (GLC... ra đời NHÓM 8 - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 12 của nhiều loại detector nhiều phương pháp mới xuất hiện như: sắc ký khí - khối phổ (GS -MS), sắc ký khí - hồng ngoại (GC - IR) đã làm tăng khả năng phân tích của sắc ký khí 2 Vài Nét Lịch Sử:  1905: Ramsey tách hỗn hợp khí và hơi dựa trên cơ sở hấp phụ của than hoạt tính  1096: Tswett tách các sắc tố thực vật trên cột và gọi quá trình tách là sắc kí ”  1941:... lỏng động là pha khí Khí - Pha liên kết Chất hữu cơ được liên kết trên bề mặt rắn Phân bố giữa lỏng và bề mặt liên kết Khí - Rắn Rắn Hấp phụ, trao dổi ion Pha lỏng: chất lỏng siêu tới hạn (supercritical fluid) Chất hữu cơ được liên kết trên một bề mặt rắn Phân bố giữa chất lỏng siêu tới hạn và bề mặt liên kết Sắc kí lỏng siêu tới hạn II Phương Pháp Sắc Ký Khí 1 Giới Thiệu Sắc Ký Khí:  Sắc ký khí là... làm bằng polyamide và fused silica Hình 2.3: Minh họa cấu trúc bên trong của các cột nhồi và cột mao quản NHÓM 8 - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 16 4.4 Hệ thống Detector: o Detector có chức năng chuyển đổi đại lượng không điện (nồng độ của chất được tách khỏi cột sắc ký) thành đại lượng điện và có chức năng phát hiện và đo độ lớn của các cấu tử khi ra khỏi cột sắc ký Vì vậy detector quyết định một phần nồng độ. .. phương pháp sắc kí: sắc kí khí, sắc kí lỏng, sắc kí lỏng cao áp, sắc kí lớp mỏng, sắc kí gel… Trong số các phương pháp sắc kí được biết, quan trọng nhất là sắc kí hấp phụ, sắc kí phân bố và sắc kí trao đổi ion Dưới đây sẽ giới thiệu ba phương pháp sắc kí này nhằm vào hai mục đích: chuẩn bị mẫu cho chất phân tích và phân tích một hỗn hợp chất Bảng 1: PHÂN LOẠI CÁC PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ Phân loại Phương... chỉ thích hợp cho sắc ký điều chế ▪ Loại B, với thể tích tối thiểu 100µl được sử dụng phổ biến cho sắc ký cột nhồi ▪ Loại C với giới hạn phát hiện 10-100µl có thể sử dụng cho sắc ký mao quản cột hở Sơ đồ nguyên lý hoạt động của máy sắc kí sử dụng detector dẫn nhiệt: Hình 2.5: Sơ đồ nguyên lý hoạt động của máy sắc kí sử dụng detector dẫn nhiệt NHÓM 8 - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 18  Đặc điểm: Độ nhạy của detector... Nhiệt độ và phản ứng trong ống quyết định đến loại hợp chất cần nhận biết  Đặc điểm: o Dùng để nhận biết các halogens, sulfur hoăc nitơ chứa các hợp chất o Nhiệt độ hoạt động cao: 800-10000C với hỗn hợp khí halogens, 850-9250C nếu hỗn hợp khí nứa nitrogen, và 750-8250C nếu hỗn hợp khí chứa sulfur o Khí mang: H2 nếu hỗn hợp khí chứa halogen hoặc nitrogen, không khí nếu hỗn hợp khí chứa sulfua 5 Kỹ Thuật. .. khí chứa sulfua 5 Kỹ Thuật Xác Định Nồng Độ 5.1 Nguyên lý hoạt động:  Sắc ký là kỹ thuật tách các cấu tử ra khỏi hỗn hợp dựa trên ái lực khác nhau của mỗi cấu tử đối pha tĩnh và pha động Sự ái lực khác nhau của các chất tan trên pha tĩnh làm chúng di chuyển với những vận tốc khác nhau trong pha động của hệ thống sắc kí Kết quả là chúng được tách thành những dải trong pha động và vào lúc cuối của quá . 17 5. Kỹ Thuật Xác Định Nồng Độ 28 5.1 Nguyên lý hoạt động: 28 5.2 Các phương pháp tiến hành tách sắc kí: 30 5.3 Kỹ thuật xác định nồng độ: 31 6. Phân Tích Định Tính 34 7. Phân Tích Định. Phương Pháp Sắc Ký Khí. 1. Giới Thiệu Sắc Ký Khí:  Sắc ký khí là phương pháp được dùng để tách các chất ở thể khí bay hơi, với pha động là chất khí, gọi là khí mang (carrier gas). Sắc ký khí còn. chóng với nhiều kỷ thuật khác nhau như sắc ký giấy, sắc ký lớp mỏng, sắc ký trao đổi ion, sắc ký ái lực NHÓM 8 - KỸ THUẬT ĐO LƯỜNG 9  Năm 1954, Mould D.L phát triển sắc ký gel để tách các