Đây là tài liệu ôn thi Đại học hoặc ôn thi học sinh giỏi quý giá được sưu tầm bởi Lê Hữu Hoàng Sơn, học sinh lớp Hóa 1 THPT chuyên Lê Quý Đôn.... Tài liệu được sưu tầm trên Internet hoặc được cung cấp bởi giáo viên trường chuyên Lê Quý Đôn... Có một số tài liệu là tổng hợp hoặc tự biên soạn... Chúc các bạn sử dụng tài liệu này hữu ích... Xin chân thành cảm ơn....
Trang 1Câu 1:
Khi clo hóa C5H12 ở 100OC có chiếu sáng thu được các sản phẩm với tỷ lệ sản phẩm như sau:
2–Clo–2–Metylbutan 28,4%
1–Clo–2–Metylbutan 24,4%
2–Clo–3–Metylbutan 35,0%
1–Clo–3–Metylbutan 12,2%
a) Viết phương trình phản ứng và nêu cơ chế phản ứng
b) Nếu thay Cl2 bằng Br2 thì tỷ lệ sản phẩm phản ứng thay đổi như thế nào.? Giải thích Nếu tăng nhiệt độ trong phản ứng brom hóa thì tỷ lệ sản phẩm phản ứng thay đổi như thế nào?
c) Dự đoán tỷ lệ sản phẩm monoclo hóa propan và iso–butan
Câu 2:
Cho n–Propyl benzen tác dụng với Cl2
a) Khi đun nóng có xúc tác bột sắt thu được hỗn hợp ba dẫn xuất monoclo với tỷ lệ tương ứng là 60%, 38%, 2%
b) Khi chiếu sáng và đun nóng nhẹ thu được hỗn hợp ba dẫn xuất monoclo với tỷ lệ tương ứng là 68%, 22%, 10%
Nêu cơ chế phản ứng và xác định % tương ứng với các sản phẩm
Câu 3:
a) Viết phương trình phản ứng cộng Br2 vào propen và nêu cơ chế phản ứng
b) Viết phương trình phản ứng khi thay Br2 bằng BrCl, IBr, ICl Cho biết thứ tốc độ phản ứng tăng dần theo dãy: I2 < < Br2 < < < Cl2
c) Viết phương trình phản ứng giữa BrCl với But–1–en, pent–2–en, axit propenoic, brometen So sánh tốc độ phản ứng giữa các chất trên với BrCl
Câu 4:
Trong thuốc lá có anabazin và đồng phân của nó là nicotin (rất độc) Ngoài ra người
ta còn tổng hợp được nicotirin có cấu tạo tương tự nicotin
N
N
nicotine
N
NH
anabazine
N
N nicotirine
a) Viết phương trình phản ứng khi cho mỗi chất phản ứng với HCl theo tỷ lệ 1:1 b) Sắp xếp tăng dần khả năng phản ứng của mỗi chất với HCl
c) Oxi hóa các chất trên bằng HNO3 đặc nóng Viết công thức cấu tạo của các axit thơm tạo thành
Câu 5:
Viết phương trình phản ứng khi cho 1 mol xiclohexylbenzen phản ứng với
a) 1 mol HNO3 đặc/H2SO4 đặc b) 1mol Br2 / ánh sáng
c) KMnO4 đặc, dư đun nóng d) 1 mol H2 /Ni, tO
Câu 6:
Iotbenzen được điều chế như sau:
30OC
Trang 2C6H6 + I2 + HNO3 –––→ C6H5I + NO + NO2 + H2O
Cho biết vai trò của HNO3 ? Nêu cơ chế phản ứng
Câu 7:
Cho phương trình phản ứng sau:
OH
H2SO4 85%,10 o C H=55%
a) Viết phương trình phản ứng
b) Thay A bằng A1 và A2 được sản phẩm tương ứng B1 (Hiệu suất 86%) và B2 (Hiệu suất 65%)
OH
A1
OH
A2
Viết phương trình phản ứng và giải thích sự khác nhau giữa hiệu suất của ba phản ứng
Câu 8:
Cho biết các phản ứng sau thuộc loại phản ứng oxi hóa khử hay phản ứng khác:
a)
CHO
OCH3
OCH3 +CH3OH/H+
b)
Br
c)
+HBr
Br
CrO3 Pyridin H2CrO4
d) C2H5OH –––––––––––→ CH3CHO –––––→ CH3COOH
e) CH4→ CH3OH → HCOOH → HCHO → CO2
f) C2H5OH + LiAlH4 / TiCl3 → C2H6
Câu 9:
a) Đun nóng một dẫn xuất tetraclo của benzen với dung dịch NaOH trong CH3OH rồi cho sản phẩm thu được phản ứng với natri monocloaxetat rồi sau cùng là axit hóa thì thu được chất điệt cỏ 2,4,5 – T
Viết sơ đồ phản ứng và cơ chế phản ứng
b) Trong quá trình phản ứng sinh ra một sản phẩm phụ có độc tính cực mạnh và là thành phần gây độc mạnh nhất và lâu dài nhất của “chất độc màu da cam” là đioxin Viết phương trình phản ứng tạo ra đioxin
Câu 10:
Khi chế hóa hỗn hợp các đồng phân không gian của 2,3–đibrom–3–metylpentan với
Zn thu được các hiđrocacbon không no
a) Viết công thức cấu trúc của các hiđrocacbon đó
Trang 3b) Thay 2,3–đibrom–3–metylpentan bằng 2,4–đibrom–2–metylpentan.
Câu 11:
Viết phương trình phản ứng sau:
+C 6 H 5 C≡CH + CH 3 CHO + H 2 O
a) CH3CH2CH2MgBr –––––––––→ ? –––––––→ ? ––– → ?
+ oxiran + H 2 O
b) CH3CH2CH2MgBr ––––––→ ? –––––→ ?
+CO 2 + H 2 O / H + c) CH3CH2CH2MgBr –––→ ? –––––→ ?
+D 2 O
d) CH3CH2CH2MgBr ––––→ ?
+HCHO + D 2 O
e) CH3CH2CH2MgBr ––––––→ ? –––––→ ?
Câu 12:
Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau:
+NaOH /H 2 O,t O +C 2 H 5 OH/HCl
a) Br–(CH2)4–CHO –––––––––→ A ––––––––––→ B
+NaOH /H 2 O, t O +HCl, t O b) Br–(CH2)4–COOH –––––––––––→ C ––––––→ D
+ Br 2 , H 2 O H + , t O c) Glucozơ –––––––→ E ––––→ F
H + , t O d) (R) CH2OHCH2C(CH3)OHCH2COOH –––––––→ (Đktc)
Câu 13:
Hoàn thành sơ đồ phản ứng (các tác nhân chưa biết có thể là một hoặc nhiều chất) ghi
ký hiệu cơ chế phản ứng:
a) CH3(CH2)3COOH +Cl2→ (Xúc tác photpho)
b) CH3(CH2)3COOH +Cl2→ (Điều kiện ánh sáng)
c) CH3CH2C≡CCOOH + CH3CH2CH=CHCOOH + D2 → (tỷ lệ 1:1:1)
d) CH3CH2C≡CCOOH + CH3CH2CH=CHCOOH + Br2 → (dung môi, tỷ lệ 1:1:1) e) CH3CH2CH=CHCOOH + → CH3–CH2–CHBr–CHI–COOH
f) CH3CH2CH=CHCOOH + → CH3–CH2–CHI–CHBr–COOH
g) CH3 CH2 CH2 CH=CH2 + HCHO → (Xúc tác H2SO4 loãng)
Câu 14:
Axit salixylic (axit 2–Hiđroxibenzoic) có trong nhiều loại ong Este của nó được dùng làm dược liệu: Metyl salixylat, aspirin ( axit 2–metylcacbonyloxibenzoic) Người ta điều chế axit salixylic theo sơ đồ sau:
t O , p cao
C6H5ONa + CO2 –––––––→ A A + H2SO4 loãng → axit salixylic
a) Viết phương trình phản ứng và cơ chế phản ứng
b) Viết phương trình phản ứng tạo các dược liệu trên
Câu 15:
Hoàn thành sơ đồ phản ứng chuyển hóa sau:
PCl 5 AlCl 3 CH 3 CHO/HCl HCl, t O 1) O 3 2) Zn/HCl
C6H5(CH2)3COOH ––→ A –––→ B ––––––––→ C ––––→ D ––––––––––→ E
(1) (2) (3) (4) (5)
Trang 4a) Viết phương trình phản ứng và nêu cơ chế phản ứng (2) (4)
b) Viết lại quá trình (5) nếu thay tác nhân là KMnO4 / H2SO4 tO
Câu 16:
Khi oxi hóa Etilenglycol bằng HNO3 thu được hỗn hợp 5 chất hữu cơ
a) Viết công thức cấu tạo của 5 chất hữu cơ nói trên
b) So sánh nhiệt độ sôi của 5 chất đó và etilenglycol với từng chất đó
c) Viết công thức cấu dạng bền nhất của mỗi chất
d) Chất nào tan nhiều trong nước?
Câu 17:
C 6 H 5 MgBr CH(OC 2 H 5 ) 3 H 2 O/H + t O CH 3 MgI H 2 O t O a) CH3–C≡CH ––––––→ A ––––––––→ B ––––––→ C ––––––→ D ––––→ E
Biết C là một anđehit không no
+HBr/O 2 +Mg/ete + Oxiran + HCl
b) (CH3)2C=CHCH3 ––––––→ A –––––→ B –––––→ C –––→ D
+H 2 O/H + ,t O HBr KCN 1) C 2 H 5 MgBr 1) CH 3 MgBr
c) CH3(CH2)2CH=CH2 ––––––→ A –––→ B –––→ C ––––––→ D –––––––→ E
2) +H 3 O + 2) H +
Biết rằng E là một rượu bậc 3
+ HCl +Mg/ete CH(OC 2 H 5 ) 3 H 2 O/H + t O d) (CH3)3COH ––––→ A ––––→ B ––––––––→ C ––––––→ D
+ Cl 2 ánh sáng Na, t O
e) A ––––––––––→ B ––––→ C6H5(CH2)2C6H5
+Mg/ete 1) C 2 H 5 MgBr 2) +H 3 O + H 2 SO 4 đặc,180 O C
B –––→ C –––––––––––––––––––→ D ––––––––––––→ E
PBr 3 +Mg/ete 1) +CH 3 COOC 2 H 5 H 2 SO 4 đặc, KMnO 4 t O f) CH3 CHOH C2H5 ––→ A ––––→ B ––––––––––––→ C ––––––→ D –––––––→ E
2) +H 3 O + 180 O C
Câu 18:
Cho sơ đồ tổng hợp chất X có công thức phân tử C8H8Cl2 từ o–O2NC6H4C2H5 (A) như sau:
Sn,HCl Ac 2 O HNO 3 Cl 2 xt OH – /H 2 O 1) HNO 2 Sn,HCl 1) HNO 2
A ––→ A1 ––→ B –––→ C –––→ D ––––→ E –––––→ F ––––→G ––––––→ X
H 2 SO 4 2) Cu 2 Cl 2 2) C 2 H 5 OH
a) Viết các phương trình phản ứng
b) Nêu vai trò của Ac2O trong phản ứng thứ hai
c) Cũng xuất phát từ A điều chế Y là đồng phân của X Y khác X ở vị trí của nguyên
tử Clo có trong phân tử D Y có một nguyên tử Clo ở nhóm etyl, nguyên tử này dễ bị thuỷ phân bởi NaOH
Câu 19:
Br 2 dd dd NaOH dư, t O
CH3CH=CHCOOCH=CHCH3 (A) ––––→ B ––––––––––→ C + D
a) Viết phương trình phản ứng Biết C,D không phải là đồng phân
b) Gọi tên các hợp chất hữu cơ trên
Trang 5c) Viết ký hiệu các cơ chế phản ứng.
d) Các hợp chất A,B,C,D có bao nhiêu đồng phân cấu hình Các sản phẩm B, C, D gồm mấy đồng phân cấu hình?
e) Cho chất ban đầu có cấu hình bền nhất, xác định cấu hình các chất còn lại
g) Cho A phản ứng với tác dụng riêng rẽ với D2 dư/Ni và LiAlH4 Viết công thức cấu trúc của các sản phẩm
Câu 20:
Cho chất hữu cơ A có công thức như sau:
a) Điền các ký hiệu lập thể vào A
b) Gọi tên quốc tế của A
c) Cho biết cấu hình của A
d) Viết công thức cấu trúc sản phẩm
khi cho A tác dụng với:
– NaOH/etanol – Br2 /CCl4
– H2 dư/Ni – (CH3)3CONa/(CH3)3COH (2 sản phẩm là đồng phân cấu tạo )
Câu 21:
+ H 2 /Pd,PbCO 3 –––––––––––→ D ––––––––––→ B 1) HCOOOH
–––––––––––→ E
2) H 3 O +
C2H2 + 2HCHO ––→ A
+ KMnO 4 loãng +Na + NH 3 –––––––––––→ E ––––––––––→ C 1) HCOOOH
–––––––––––→ D 2) H 3 O +
Câu 22:
Hoàn thành sơ đồ phản ứng, ghi rõ điều kiện nếu cần
a) C6H5 CH(CH3)CH2Cl + Br2 (ánh sáng)→ C9H10BrCl
b) C6H5(CH2)2CHOHCH3 → C10H12
c) CH2=CHCOOCH3 + CH2=C(CH3)CH=CH2 → C9H14O2
d) OHC(CH2)2COOH + HCN → → C5H5NO2
Nêu cơ chế phản ứng a,b,d
Câu 23:
Trình bày cơ chế phản ứng và công thức cấu tạo của sản phẩm
a) Hex–3–in + 2 HCl →
b) But–2–in + Br2 /CCl4→
c) Axit (E)–But–2–enoic + Br2 /CCl4 →
d) Axit (Z)–But–2–enoic + Br2 /CCl4→
Câu 24:
Novocain được dùng rộng rãi trong y học để làm thuốc gây tê cục bộ Ở dạng bazơ novocain có tên là: 2–(N,N–đietylamino)etyl–4–aminobenzoat
a)Viết công thức cấu tạo của novocain
b) Điều chế novocain từ toluen và các chất hữu cơ không quá 2C
Br
H3C O
OCH3
CH2OH
OCH3
(A)
Trang 6c) Viết phương trình phản ứng của novocain với
– HCl loãng nguội (tỷ lệ 1:1)
– dung dịch H2SO4 loãng dư, đun nóng
– Dung dịch NaOH
Câu 25:
Cho sơ đồ sau:
(CH 3 O) 2 SO 2 /bazơ (C 2 H 5 CO) 2 O/AlCl 3 Khử –H 2 O
–––––––––––→A –––––––––––→B –––→ C –––→ D ––→ E+ C2H4O
C6H5OH
HCHO/H + C 6 H 5 COCl/OH – ––––––––––→ F,F’ –––––––––→ G,G’
(6) CH 3 I OH – (7)
(8) KMnO 4 /H + HI, t O H,H’ –––––––→ I,I’ ––––→ K,K'
(9) (10) Biết rằng
– E chứa 70,57% C; 5,92% H E được dùng để pha chế mỹ phẩm và tỏng hợp dược phẩm
– D làm mất màu dung dịch KMnO4 loãng, lạnh D phản ứng với HI đun nóng tạo ra
CH3I
– G,G’ là đồng phân cấu tạo có cùng công thức phân tử C21H16O4
– K,K' là đồng phân cấu tạo có cùng công thức phân tử C7H6O3 Tính axit của K mạnh hơn K'
a) Xác định công thức và gọi tê A,B,C,D,E
b) Xác định công thức cấu tạo của F,F’,G,G’,I,I’,K,K' Biết rằng các chất được tạo ra tương ứng: F’ → G’ F’ → H’
c) Nêu tác nhân phản ứng (3), (4), (5)
d) Ký hiệu cơ chế phản ứng (1), (2), (4), (6), (7), (8) và viết cơ chế phản ứng (10) e) Điều chế M,N bằng phương pháp tổng hợp ngắn gọn và hiệu quả xuất phát từ phenol
Câu 26:
Thực hiên phản ứng monobrom hóa các hợp chất sau So sánh khả năng phản ứng của các nguyên tử H ở các vị trí khác nhau
Câu 27:
Hoàn thành các phương trình phản ứng
a) CH3 (CH2)3 COOH + Cl2 (ánh sáng)
Trang 7b) CH3 (CH2)3 COOH + Cl2 (photpho)
c) CH3 (CH2)2 CH=CH2 + Cl2 + H2O
d) (CH3)2 C=CH CH2 CH=CH2 + HBr → C7H13Br
C7H13Br + HBr (O2) → C7H14Br2
Câu 28:
Giải thích các hiện tượng sau:
a) Nitro hóa cumen cho sản phẩm para là chủ yếu (80%) còn sản phẩm octo chỉ chiếm 16%
b) Nitro hóa halogeno benzen (Hal= F, Cl, Br, I) thì trường hợp Flouro benzen tạo ra
ít sản phẩm octo nhất
c) Ankyl hóa benzen tạo thành ankyl benzen phải dùng dư nhiều benzen
d) Ankyl hóa bromo benzen phải dùng dung môi là nitro benzen mà không dùng benzen
e) Không thể điều chế biphenyl bằng phản ứng Friđen – Crap
Câu 29:
Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau
C 2 H 5 Br/OH – Zn/HCl NaNO 2 /HCl C 6 H 5 OH LiAlH 4 a) p–O2NC6H4OH –––––––→A ––––→ B ––––––––→ C ––––→ D –––––→ E + F
0 – 5 O C Sn/HCl NaNO 2 /HCl C 6 H 5 OH (C 2 H 5 O) 2 SO 2 SnCl 2 AcCl
b) p–O2NC6H4OC2H5 ––––→I ––––––→ J ––––→ K ––––––→ L ––→ M ––→ N
Câu 30:
Viết đầy đủ các phương trình phản ứng ghi ký hiệu cơ chế phản ứng
a) (CH3)3 CI → → (CH3)3 CCl
b) (CH3)2 CO → → CH2 =CH(CH3)COOH
c) O → → OHC(CH2)3COCH3
d) HOOC (CH2)4 COOH → → H2N (CH2)4 NH2
Mỗi sơ đồ có thể sử dụng nhiều chất trung gian
Câu 31:
Viết sơ đồ phản ứng theo chuỗi biến hóa sau:
C6H5NH2 → A → C6H5CN → B → C6H5CH2OH → C6H5CH2Br → C → D →
C6H5CH2CH2COOH → E → O→ F →
Câu 32:
Năm 1971 người ta đã tổng hợp chất X (C20H24O6) theo sơ đồ sau:
OH
OH
O
(A)
H+
C11H14O3
(B)
C26H34O7
1) NaOH
C16H18O5
H2O,H+,to
X
1) NaOH 2) (ClCH2CH2)2O
a) Viết các phương trình phản ứng
b) X +H2 dư xúc tác niken ở 150OC được Y có công thức phân tử C20H36O6 Viết công thức cấu trúc các sản phẩm có mặt trong Y
c) Gọi tên và điều chế Cl(CH2)2O(CH2)2Cl từ etilen và các chất vô cơ cần thiết
Trang 8d) Điều chế
O
từ hiđrocacbon
Câu 33:
Viết công thức cấu tạo các sản phẩm chính:
a) CH3C≡CH + HBrO → (xúc tác H+)
b) CH2=CH–CH2Br +HBr → (dung môi đioxan đã bị để lâu)
c) CH3(CH2)3Cl +Cl2→ (ánh sáng, 1:1)
d) m–C2H5C6H4(CH2)2CHOHC2H5→ (đun nóng với H+)
e) CH3 CO (CH2)2 COOH + KCN +HCl → C6H7O2N
Câu 34:
a) Xiclopetađien phản ứng với p–benzoquinon sinh ra sản phẩm A (C11H10O2) và sản phẩm B có khối lượng phân tử lớn hơn A Viết công thức cấu tạo của A và B
b) Xiclopentađien phản ứng với cis–NCCH=CHCN và trans – NCCH=CHCN Viết
công thức cấu trúc của sản phẩm
Câu 35: