Bài tập hữu cơ tuyển chọn thi HSG quốc gia

Đây là tài liệu ôn thi Đại học hoặc ôn thi học sinh giỏi quý giá được sưu tầm bởi Lê Hữu Hoàng Sơn, học sinh lớp Hóa 1 THPT chuyên Lê Quý Đôn.... Tài liệu được sưu tầm trên Internet hoặc được cung cấp bởi giáo viên trường chuyên Lê Quý Đôn... Có một số tài liệu là tổng hợp hoặc tự biên soạn... Chúc các bạn sử dụng tài liệu này hữu ích... Xin chân thành cảm ơn....

Tổng hợp đề thi hóa hữu cơ thi học sinh giỏi quốc và IChO

PHẦN I: ĐỀ THI QUỐC GIA

Bài 1: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2002)

Hợp chất hữu cơ A có công thức phân tử C7H9N Cho A phản ứng với C2H5Br (dư), sau đó với NaOH thu được hợp chất B có công thức phân tử C11H17N Nếu cũng cho A phản ứng với C2H5Br nhưng có xúc tác AlCl3 (khan) thì tạo ra hợp chất C có cùng công thức phân tử với B (C11H17N) Cho A phản ứng với H2SO4 (đặc) ở 180oC tạo hợp chất D có công thức phân tử C7H9O6S2N, sau khi chế hoá D với NaOH ở 300oC rồi với HCl sẽ cho sản phẩm E (E có phản ứng màu với FeCl3) Mặt khác, nếu cho A phản ứng với NaNO2 trong HCl ở 5oC, rồi cho phản ứng với -naphtol trong dung dịch NaOH thì thu được sản phẩm có màu G

Xác định công thức cấu tạo của A, B, C, D, E, G và viết các phương trình phản ứng (nếu có) để minh hoạ

A phản ứng với H2SO4 (đặc) ở 180oC tạo hợp chất D có công thức phân tử C7H9O6S2N, đây là phản ứng sunfo hoá nhân thơm, có 2 nhóm -SO3H nên nhóm metyl sẽ ở vị trí para và ortho

NH2 đã có nhóm -CH3 nên nhóm -C2H5 sẽ thế vào vị trí ortho

Các amin bậc I rất dễ tham gia phản ứng thế ở nguyên tử nitơ bằng các dẫn xuất halogen

để tạo ra các amin bậc II hoặc bậc III (sau khi đã xử lý bằng kiềm) A phản ứng với C2H5Br (dư) nên sản phẩm B có công thức phân tử C11H17N sẽ là N,N-dietylanilin

C«ng thøc cÊu t¹o cña A, B, C, D, E, G vµ c¸c ph-¬ng tr×nh ph¶n øng:

Bài 2: KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2002:

Thuỷ phân một protein (protit) thu được một số aminoaxit có công thức và pKa như sau:

Ala CH3CH(NH2)COOH (2,34; 9,69);

Ser HOCH2CH(NH2)COOH (2,21; 9,15);

Asp HOOCCH2CH(NH2)COOH (1,88; 3,65;9,60);

2 Ala và Asp có trong thành phần cấu tạo của aspactam (một chất có độ ngọt cao hơn saccarozơ

tới 160 lần) Thuỷ phân hoàn toàn aspactam thu được Ala, Asp và CH3OH Cho aspactam tác dụng với 2,4-dinitroflobenzen rồi thuỷ phân thì được dẫn xuất 2,4-dinitrophenyl của Asp và một sản phẩm có công thức C4H9NO2 Viết công thức Fisơ và tên đầy đủ của aspactam, biết rằng nhóm -COOH của Asp không còn tự do

3 Arg, Pro và Ser có trong thành phần cấu tạo của nonapeptit bradikinin Thuỷ phân bradikinin

sinh ra Pro-Pro-Gly ; Ser-Pro-Phe ; Gly-Phe-Ser ; Pro-Phe-Arg ; Arg-Pro-Pro ; Pro-Gly-Phe ; Phe-Ser-Pro

a) Dừng kí hiệu 3 chữ cái (Arg, Pro, Gly, ), cho biết trình tự các aminoaxit trong phân tử bradikinin

b) Viết công thức Fisơ và cho biết nonapeptit này có giá trị pHI trong khoảng nào? ( 6; <6; << 6;

(12.48) Axit (S)-2-amino-5- guanidinopentanoic

COO-(2.17) + H3N H

CH2COOH (9.60)

Axit (S)-2,5-diamino

NH3+(10.50)

Axit (S)-2-amino-butandioic

2 Aspactam H2N-CH(CH2COOH) CO NH  CH(CH3)-COOCH3

Metyl N-(L--aspactyl) L-alaninat

Bài 3: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2002)

1 Oxi hoá 150 mg amilozơ bởi NaIO4 thu được 0,0045 mmol axit fomic

(a) Tính số lượng trung bình các gốc glucozơ trong phân tử amilozơ; biết

rằng khi oxi hoá 1 mol amilozơ bằng NaIO4, số gốc glucozơ đầu mạch tạo

ra 1 mol axit fomic, số gốc glucozơ cuối mạch tạo ra 2 mol axit fomic

(b) Viết sơ đồ các phương trình phản ứng xảy ra

2 Viết sơ đồ các phương trình phản ứng chuyển D-glucozơ thành L-gulozơ

=n

OH H

H HO

CH2OH

L-guloza

O O

OH OH

CH2OH

O

n-2

OHC OHC O

CH2OH

CHO CHO O

CH HC O

2 Sơ đồ chuyển hóa :

OH H

OH H

COOH

- H2O

H

CO OH H HO H OH H

COOH

O + Na(Hg)

H

CH2OH OH H HO

OH H

OH H

COOH

- H2O

H

CH2OH OH H OH H

OH H

CO O

+ Na(Hg)

H

CH2OH OH H HO

OH H

OH H

CHO

pH  7

Bài 4: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003)

1 Khi có mặt enzim aconitaza, axit aconitic bị hidrat hóa tạo thành axit A không quang hoạt và

axit B quang hoạt theo một cân bằng:

2 Ozon phân một tecpen A (C10H16) thu được B có cấu tạo như sau:

Hidro hóa A với xúc tác kim loại tạo ra hỗn hợp sản phẩm X gồm các đồng phân có công thức

phân tử C10H20

a) Xác định công thức cấu tạo của A

b) Viết công thức các đồng phân cấu tạo trong hỗn hợp X

c) Viết công thức lập thể dạng bền của các đồng phân trong hỗn hợp X

HOOC CH CH CH2COOH

COOHOH

H2OHOOC-CH2 C

(3,1)

CH2COOHCOOH

Bài 5: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003)

1 Hợp chất A (C5H11O2N) là một chất lỏng quang hoạt Khử A bằng H2 có xúc tác Ni sẽ được B (C5H13N) quang hoạt Cho B tác dụng với axit HNO2 thu được hỗn hợp gồm ancol C quang hoạt

và ancol tert-amylic (2-metyl-2-butanol)

Xác định công thức cấu tạo của A Dùng công thức cấu tạo, viết phương trình các phản ứng tạo thành B, C và ancol tert-amylic từ A

2 Hợp chất A (C5H9OBr) khi tác dụng với dung dịch iot trong kiềm tạo kết tủa màu vàng

A tác dụng với dung dịch NaOH tạo ra 2 xeton B và C cùng có công thức phân tử C5H8O B, C đều không làm mất màu dung dịch kalipemanganat ở lạnh, chỉ có B tạo kết tủa màu vàng với dung dịch iot trong kiềm Cho B tác dụng với CH3MgBr rồi với H2O thì được D (C6H12O) D tác dụng với HBr tạo ra hai đồng phân cấu tạo E và F có công thức phân tử C6H11Br trong đó chỉ có

E làm mất màu dung dịch kali pemanganat ở lạnh

Dùng công thức cấu tạo, viết sơ đồ phản ứng từ A tạo thành B, C, D, E, F Viết tên A và

D theo danh pháp IUPAC

CH3

CH2C

Br

CH2CH O

CH2C

CH2

Br

CH2

CH2O

C O

+

Tên gọi : A : 5-brom – 2 – pentanol ; D : 2 – xiclopropyl – 2 – propanol

Bài 6: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003)

1 Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để:

a) từ etylen và các chất vô cơ tổng hợp các hợp chất sau và sắp xếp chúng theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi:

C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH (Etylcacbitol) ;

hợp được các dược chất sau: Axit 4-amino-2- hidroxibenzoic; axit amino – 2,4 – dihidroxibenzoic

5-2 a) Dùng công thức cấu tạo, hãy hoàn thành sơ đồ tổng hợp sau đây:

b) –NHCOOCH3 định hướng o, p; do kích thước lớn, tác nhân lớn nên vào vị trí p

–NHCOOCH3 este-amit thủy phân thành CO2 , còn – SO2NH2 bền hơn

Bài 7: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003)

TRF là tên viết tắt một homon điều khiển hoạt động của tuyến giáp Thủy phân hoàn toàn 1

mol TRF thu được 1 mol mỗi chất sau:

NH3 ;

NH

COOH(Pro)

; HOOC-CH2-CH2-CH-COOH

NH2(Glu)

;N

NH

1 Hãy xác định công thức cấu tạo và viết công thức Fisơ của TRF

2 Đối với His người ta cho pKa1 = 1,8 ; pKa2 = 6,0 ; pKa3 = 9,2 Hãy viết các cân bằng điện ly và ghi cho mỗi cân bằng đó một giá trị pKa thích hợp Cho 3 biểu thức:

pHI = (pKa1+pKa2+pKa3) : 3 ; pHI = (pKa1+pKa2) : 2 ; pHI = (pKa2+pKa3) : 2 ;

biểu thức nào đúng với His, vì sao?

3 Hãy đề nghị sơ đồ phản ứng với đầy đủ điều kiện để tổng hợp axit (D, L) – glutamic từ

hidrocacbon chứa không quá 2 nguyên tử cacbon trong phân tử

BÀI GIẢI:

1 *Từ dữ kiện thủy phân suy ra 2 công thức Glu-His-Pro và His-Pro-Glu (đều có 1 nhóm

–CO – NH2)

* Từ M = 362 đvC suy ra có tạo ra amit vòng (loại H2O)

* Từ dữ kiện vòng  5 cạnh suy ra Glu là aminoaxit đầu N và tạo lactam 5 cạnh, còn Pro là aminoaxit đầu C và tạo nhóm – CO – NH2

Vậy cấu tạo của TRF:

NH

Công thức Fisơ:

NHCO

CH2N H

NH

+

+

COO H

H3N

CH2N NH

+

COO H

CH2N NH

NH2

CH2 CH2 CH

Bài 8: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2003)

Disaccarit X (C12H22O11) không tham gia phản ứng tráng bạc, không bị thủy phân bởi enzim

mantaza nhưng bị thủy phân bởi enzim emulsin Cho X phản ứng với CH3I rồi thủy phân thì chỉ

được 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-gulozơ Biết rằng: D-gulozơ là đồng phân cấu hình ở C3 và C4 của

D-glucozơ; mantaza xúc tác cho sự thủy phân chỉ liên kết  -glicozit, còn emulsin xúc tác cho sự

thủy phân chỉ liên kết -glicozit

1 Viết công thức lập thể cña X

2 Deoxi- D-gulozơ A (C6H12O5) được chuyển hóa theo 2 hướng sau:

C6H11BrO4 (E)KOH C6H10O4 (F)H2 O/ DClhh G

a) Xác định công thức cấu tạo của A

b) Viết công thức cấu tạo của B, C, D, E, F

c) Xác định công thức cấu tạo các chất có trong hỗn hợp G, biết phân tử khối của chúng đều lớn

hơn 160 và nhỏ hơn 170 đvC

BÀI GIẢI:

1 *Từ D-glucozơ suy ra cấu hình của D-gulozơ X không khử nên có liên kết 1,1-glicozit

* Sù thủy phân chỉ bởi emulsin chứng tỏ tồn tại liên kết 1-1’-glicozit

O

CH2OH HO

OH OH

O

O HOCH2OH

H2O/ DCl

(G)

CH2OH CHOH

OH

OD

(G 4 )

Bài 9: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng A))

1 3-metylbuten-1 tác dụng với axit clohidric tạo ra các sản phẩm, trong đó có A là metylbutan và B là 2-clo-2-metylbutan Bằng cơ chế phản ứng, hãy giải thích sự tạo thành hai sản phẩm A và B

2-clo-3-2 2-metylbuten-2 phản ứng với axit clohidric Trình bày cơ chế của phản ứng, cho biết sarn

0 250

250 0

a) Trình bày cơ chế phản ứng clo hoá biphenyl theo hướng ưu tiên nhất

b) Tốc độ monoclo hoá biphenyl và benzen hơn kém nhau bao nhiêu lần?

c) Trong một phản ứng clo hoá biphenyl thu được 10 gam 2-clobiphenyl, sẽ thu được bao nhiêu gam 4-clobiphenyl?

2-Clo-2-metylbutan 2-Clo-3-metylbutan

CH3-C-CH2-CH3

CH3+

CH3-C-CH2-CH3

CH3Cl

2-Clo-3-metylbutan

CH3-CH-CH-CH3

CH3Cl

2-Clo-2-metylbutan là sản phẩm chính

Do cacbocation bậc ba (I) bền hơn cacbocation bậc hai (II), mặt khác do cacbocation bậc hai (II) có khả năng chuyển vị hidrua tạo thành cacbocation bậc ba (I) nên sản phẩm 2-clo-2-metylbutan là sản phẩm chính

3

a) Cơ chế SE2 , ưu tiên vào vị trí cacbon số 4

Cl2 + FeCl3 Cl+FeCl4

2 790

10x   x = 15 , 8 ( )

1000

10 2 790

g



Bài 10: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng A):)

1 Từ etilen và propilen có xúc tác axit, platin và điều kiện cần thiết, hãy viết sơ đồ tổng hợp isopren

2 Cho sơ đồ sau:

Viết công thức các sản phẩm hữu cơ A, B, C và D

3 Từ axetilen và các hoá chất vô cơ cần thiết, hãy viết các phưong trình phản ứng tạo ra

CH3-CH=CH2

CH3-CH-CH3

CH3-CH2-CH+ 2+

N2+

C6H5 N=N-C6H4 N(CH3)2

CH3N

Bài 11: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng A))

Monosaccarit A (đặt là glicozơ A) có tên là (2S,3R,4S,5R)–2,3,4,5,6–pentahidroxihexanal Khi đun nóng tới 1000C, A bị tách nước sinh ra sản phẩm B có tên là 1,6–anhidroglicopiranozơ D–glucozơ không tham gia phản ứng này Từ A có thể nhận được các sản phẩm E (C5H10O5) và G (C5H8O7) theo sơ đồ phản ứng:

A Br2

GE

D H2O2

1 Viết công thức Fisơ của A và B

2 A tồn tại ở 4 dạng ghế (D-glicopiranozơ) Viết công thức của các dạng đó và cho biết dạng nào

bền hơn cả?

3 Dùng công thức cấu dạng biểu diễn phản ứng chuyển hoá A thành B Vì sao

D–glucozơ không tham gia phản ứng tách nước như A?

4 Viết công thức cấu trúc của E và G Hãy cho biết chúng có tính quang hoạt hay không?

HO

OH

OH OH

HO HO

HO

OH

OHOH

O HO

CH2OH

COOHOHOHHO

COOH

4.

Quang hoạt Không quang hoạt

Bài 12: KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng A))

1 Từ nhựa thông người ta tách được xabinen và chuyển hoá theo sơ đồ sau:

1) O3 ; 2) Zn/HCl (1) A KMnO4 ,H+

C1 , C2 , C3

A có công thức C9H14O

a) Viết công thức cấu tạo của các sản phẩm hữu cơ: A , B , C1 , C2 , C3 , D , E

b) Sản phẩm nào có tạo thành đồng phân và chỉ rõ số lượng đồng phân của mỗi sản phẩm

2 Pirol là một hợp chất dị vòng với cấu trúc nêu trong hình vẽ Pirol phản ứng với axit

nitric khi có mặt anhidrit axetic tạo thành sản phẩm X với

hiệu suất cao

a) Viết phương trình phản ứng tạo thành X

b) Phản ứng này thuộc loại phản ứng gì ? Giải thích dựa trên

cấu tạo của pirol

N

H H

C3

COOH COOH

C2

COOH COOH

C1

COOH COOH

2 a)

NO2H

Anhidrit axeticHNO3

NO2

NO2HH

Nếu nhóm NO2+ tấn công ở cacbon số 3 so với nitơ chỉ có 2 cấu trúc liên hợp kém bền và không ưu tiên

N H

2

N H

Do hiệu ứng liên hợp của đôi electron không liên kết trên nitơ của pirol nên vòng pirol có mật

độ electron cao hơn so với vòng benzen vì vậy phản ứng thế electrophin của pirol dễ hơn của benzen

Vòng benzen của toluen có thêm nhóm –CH3 đẩy electron định hướng nhóm NO2 vào vị trí ortho như pirol hoặc có thể định hướng vào para

Bài 13: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng A))

1 Các aminoaxit phản ứng với nhau tạo thành

polipeptit Hãy cho biết cấu trúc của các dipeptit

tạo thành từ leuxin (CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH

và histidin (hình bên)

N N

CH2 CH COOH

NH2

H Histidin

2 Gọi A, B là các -aminoaxit ở môi trường axit, bazơ tương ứng với X là ion lưỡng cực

a) Xác định tỉ số nồng độ của A và B ở điểm đẳng điện

b) Vết alanin chuyển về cực nào khi pH < 5 và pH > 8?

c) Xác định hàm lượng tương đối của ion lưỡng cực X của alanin ở điểm đẳng điện, biết rằng hằng số axit của alanin: pK1 = 2,35 đối với cân bằng A X + H+

pK2 = 9,69 đối với cân bằng X B + H+

H

N NH

N

NH

CH2 CH CO NH CH

-COOH

NH2His - His

5, và theo hướng cực dương khi pH > 8

c) Từ (2):  

10

10K

KA

X

69 , 9

35 , 2

B A

X

~ 1

Bài 14: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng B))

Phân tích nguyên tố một hợp chất hữu cơ A chỉ chứa C, H và O có 70,97% C và 10,12% H

a) Xác định công thức phân tử của A, biết khối lượng mol của A là 340 gam

b) Thực nghiệm cho biết: A tác dụng với axit tạo este; hidro hoá A có xúc tác Pd tạo hợp chất X;

X cũng tác dụng với axit tạo este; oxi hoá X bằng KMnO4 tạo thành CO2 và một axit dicacboxylic

mạch dài Dựa vào các tính chất hoá học trên, hãy đưa ra một cấu tạo phù hợp có thể có của X, A

với cấu trúc đối xứng và mạch cacbon không phân nhánh Viết các phương trình phản ứng (dùng

công thức thu gọn) để giải thích

BÀI GIẢI:

a) Lượng C chiếm 70,97%, trong 340 g A có  241,3 g  Số nguyên tử C  20

Lượng H chiếm 10,12%, trong 340 g A cã  34,4 g  Số nguyên tö H  34

Lượng O trong 340 g A có  64,3 g  Số nguyên tử O  4

Vậy công thức phân tử gần đúng của A là: C20H34O4 (M = 338)

b) A và X tác dụng với axit tạo este Suy ra A và X trong phân tử có nhóm OH

Hidro hoá A có xúc tác Pd tạo hợp chất X Suy ra A trong phân tử có liên kết bội

Oxi hoá X bằng KMnO4 tạo thành CO2 và một axit dicacboxylic mạch dài Suy ra A và X trong

phân tử có 4 nhóm –OH, hoặc 2 nhóm OH và 2 nhóm CHO, hoặc 2 nhóm OH và 2 nhóm C=O

Cấu tạo phù hợp có thể có của A, X là:

A: HOCH2-CH(OH)-C16H24-CH(OH)-CH2OH

X: HOCH2-CH(OH)-C16H32-CH(OH)-CH2OH

(hoặc A: HOCH2-CO-C16H24-CO-CH2OH ; OHC-CHOH -C16H24-CHOH-CHO Có thể viết

công thức cấu tạo của mạch cacbon - C16H24- trong đó có các liên kết bội phân bố đối xứng)

Các phương trình phản ứng:

Thí dụ: A là HOCH2-CH(OH)-C16H24-CH(OH)-CH2OH

A: HOCH2-CH(OH)-C16H24-CH(OH)-CH2OH + 4 CH3COOH

(CH3COO)CH2-CH(OCOCH3)-C16H24-CH(OCOCH3)-CH2(OOCCH3) X: HOCH2-CH(OH)-C16H32-CH(OH)-CH2OH + 4 CH3COOH

(CH3COO)CH2-CH(OCOCH3)-C16H32-CH(OCOCH3)-CH2(OOCCH3) A: HOCH2-CH(OH)-C16H24-CH(OH)-CH2OH + 3 H2

HOCH2-CH(OH)-C16H32-CH(OH)-CH2OH X: HOCH2-CH(OH)-C16H32-CH(OH)-CH2OH

HOOC-C16H32- COOH + 2 CO2

Bài 15: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng B))

1 Hãy gọi tên các sản phẩm tạo thành khi ankyl hoá benzen bằng 1-dodexen với xúc tác axit

KMnO 4

Pt

H+

H+

2 Atropin có trong cây Atropa belladonna Nó kết tinh dưới dạng hình lục lăng, nóng chảy ở

1150C Nhờ có tác dụng làm giãn đồng tử nên nó được dùng trong khoa mắt Atropin là một este

có cấu trúc như hình vẽ

a) Hãy đánh dấu sao (*) vào nguyên tử cacbon bất đối

và cho biết số đồng phân lập thể

b) Khi thủy phân atropin trong môi trường axit nhận

được tropin và axit (R, S)–tropic Viết phương trình

phản ứng

Atropin

N CH3

H OCOCH C6H5

(I): 1-Phenyldodecan (hoặc dodexylbenzen) ; (II): (R,S)-2-phenyldodecan

2

+

N CH3

H OH

Thuû ph©n atropin trong m«i tr-êng axit

CH2OH

Bài 16: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2004 (Bảng B))

Một disaccarit A không có tính khử Khi thuỷ phân trong môi trường axit, A cho sản phẩm duy

nhất là pentozơ B Cũng có thể thủy phân A nhờ enzim -glicozidaza song không dùng được 

-glicozidaza Từ B có thể tạo ra D-glucozơ bằng cách cho tác dụng với HCN rồi thuỷ phân (xúc

tác axit) và khử

1) Viết công thức Fisơ và gọi tên B theo danh pháp hệ thống

2) Viết sơ đồ các phản ứng chuyển hoá B thành D-glucozơ

3) Viết công thức cấu trúc của A ở dạng vòng 6 cạnh phẳng

4) Để khẳng định cấu trúc vòng 6 cạnh của A, người ta cho A tác dụng với CH3Br trong

môi trường bazơ rồi thủy phân (xúc tác H+) Dùng công thức cấu trúc, viết sơ đồ các phản ứng

BÀI GIẢI:

1) B có 3C bất đối giống như 3C bất đối cuối cùng ở D – glucozơ

CHO OH H

H HO

OH H

OH H

CH2OH

H HO

OH H

OH H

CH2OH CHO

H HO

OH H

OH H

CH2OH CN OH H

H HO

OH H

OH H

CH2OH

H2O/H+

COOH OH H

H HO

OH H

OH H

CH2OH HCN

H HO

OH H

O H

CH2OH

OH H

H HO

OH H

OH H

OH

OH

OH

OH OH hay

O OH

OH OH

OH OH

O

O OH

OH

OH

OH

OH OH

CH3Br baz

O

O

O OCH3

OCH3OCH 3

OCH3

2

CHO H

H3CO

OCH 3

H OCH3H

CH2OH

Bài 17: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2005 (Bảng A))

1 Viết sơ đồ điều chế các axit sau đây:

a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic từ benzen và các hóa chất cần thiết khác b) Axit:xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic từ metylenxiclohexan và các hóa chất

cần thiết khác

2 Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit của các chất trong trong dãy sau:

a) Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic,

Các gốc hidrocacbon có hiệu ứng +I lớn thì Ka giảm và -I lớn thì Ka tăng

CO

Vì: - I1 < - I2 nên (C) có tính axit lớn hơn (D)

(A) và (B) có N nên tính axit lín hơn (D) và (C)

(A) có liên kết hidro nội phân tử làm giảm tính axit so với (B)

3 Tăng dần nhiệt độ nóng chảy của các chất:

SCOOH

Bài 18: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2005 (Bảng A))

L-Prolin hay axit (S)-pirolidin-2-cacboxylic có pK1 = 1,99 và pK2 = 10,60 Pirolidin (C4H9N) là amin vòng no năm cạnh

1 Viết công thức Fisơ và công thức phối cảnh của L-prolin Tính pH I cña hợp chất này

2 Tính gần đúng tỉ lệ dạng proton hoá H2A+ và dạng trung hoà HA của prolin ở

pH = 2,50

3 Tính gần đúng tỉ lệ dạng deproton hoá A và dạng trung hoà HA của prolin ở

pH = 9,70

4 Từ metylamin và các hoá chất cần thiết khác (benzen, etyl acrilat, natri etylat và các chất vô

cơ), hãy viết sơ đồ điều chế N-metyl-4-phenylpiperidin

H HA

COOH

N

COOHHH

pHI = = 6,30 1,99 + 10,60

2

K1

Vậy ở pH = 2,50, dạng trung hoà chiếm nhiều hơn dạng proton hóa 3,24 lần

Hay tỉ lệ giữa dạng proton hóa và dạng trung hoà là 1/3,24 = 0,309

Vậy ở pH = 9,7 tỉ lệ giữa dạng deproton hoá và dạng trung hoà là 1/8

Bài 19: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2005 (Bảng A))

Hợp chất hữu cơ A chứa 79,59 % C; 12,25 % H; còn lại là O chỉ chiếm một nguyên tử trong phân

tử Ozon phân A thu được HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 và CH3CH2CO[CH2]2CH=0 Nếu cho A tác dụng với brom theo tỉ lệ mol 1:1 rồi mới ozon phân sản phẩm chính sinh ra thì chỉ thu được hai sản phẩm hữu cơ, trong số đó có một xeton Đun nóng A với dung dịch axit dễ dàng thu được sản phẩm B có cùng công thức phân tử như A, song khi ozon phân B chỉ cho một sản phẩm hữu cơ duy nhất

1 Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A

2 Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế phản ứng chuyển hóa A thành B

CH3N

COOC2H5O

OH C

6H5

CH3N

C6H5

H2SO4, 170 o C

CH3N

C6H5

H2, Ni, to

K2

79,59 12,25 8,16

Tên của A: 3-Etyl-7-metyldeca-2,6-dien-1-ol

2 B phải là hợp chất mạch vòng có chứa 1 nối đôi trong vòng B sinh ra từ A do phản ứng đóng vòng:

Bài 20: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2005 (Bảng A))

1 D-Galactozơ là đồng phân cấu hình ở vị trí số 4 của D-glucozơ Trong dung dịch nước D-galactozơ

tồn tại ở 5 dạng cấu trúc khác nhau trong một hệ cân bằng Hãy dùng công thức cấu hình biểu diễn hệ cân bằng đó và cho biết dạng nào chiếm tỉ lệ cao nhất

2 D-Galactozơ là sản phẩm duy nhất sinh ra khi thủy phân hợp chất A (C12H22O11) Để thực hiện phản ứng này chỉ có thể dùng chất xúc tác là axit hoặc enzim -galactozidaza

A không khử được dung dịch Fehling, song tác dụng được với CH3I trong môi trường bazơ cho sản phẩm rồi đem thủy phân thì chỉ thu được 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactozơ

Hãy tìm cấu trúc của A, viết công thức vòng phẳng và công thức cấu dạng của nó

BÀI GIẢI:

1 5 dạng cấu trúc của D-galactozơ:

Br 2

1 : 1 ozon phân

Br 2

1 : 1 ozon phân

O

OH HO

3 Đun nóng D-galactozơ tới 165oC sinh ra một hỗp hợp sản

phẩm, trong đó có một lượng nhỏ hợp chất B Cho B tác

dụng với CH3I (có bazơ xúc tác) rồi thủy phân sản phẩm

sinh ra thì thu được hợp chất C là một dẫn xuất tri-O-metyl

cña D-galactozơ Hãy giải thích qúa trình hình thành B và

viết công thức Fisơ của C

B

CH2OH OH

OH

O

OH H

OH OH

CH2OH OH

O

OH OH

CH2OH

OH OH

OH CH=O

CH2OH OH

HO HO

Chiếm tỉ lệ cao nhất là -Galactopiranozơ

2 Các dữ kiện lần lượt cho biết A là disaccarit do 2 đơn vị D-galactozơ liên kết -1,1 với nhau,

cả hai đều ở dạng vòng piranozơ Từ đó viết công thức vòng phẳng:

O

OH OH

HO

O hoÆc

H

OHO

OHO

OHhoÆc

3

HOOHO

OH3

4

6O

OH HO

1 2

Từ công thức cấu trúc trên suy ra rằng 3 nhóm -OH bị metyl hoá là ở các vị trí 2, 3, 5 Do

đó công thức Fisơ của C:

OCH3

CH2OH

CH3OO

2-(1-Hidroxipentyl)xiclopentanon (A) là chất trung gian trong quá trình tổng hợp một chất dùng làm hương liệu là metyl (3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (B)

1 Viết công thức cấu tạo của A và sơ đồ các phản ứng tổng hợp A từ axit adipic (hay axit

hexandioic) với các chất không vòng và các chất vô cơ khác

2 Viết công thức cấu tạo của B và sơ đồ các phản ứng tổng hợp B từ A và các hóa chất cần thiết

CH[CH2]3CH3OH

O

COOHHOOC

CH2(COOC2H5)2

OCH(COOC2H5)2

3 B chứa 2 nguyên tố Cnên có 4 đồng phân quang học

Đồng phân có cấu hình toàn R là:

Bài 22: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2005 (Bảng B))

1 Dùng cơ chế phản ứng để giải thích các kết quả thực nghiệm sau:

a) Hằng số tốc độ dung môi phân 3-metylbut-2-enyl clorua trong etanol lớn hơn dung môi phân

2 Cho biết sản phẩm nào là sản phẩm chính trong mỗi hỗn hợp sau khi xử lý 2-en-1-ol,

but-3-en-2-ol với hidro bromua ở trên? Vì sao?

BÀI GIẢI:

2 B:

HO

CH3COOCH3H

1 a) Dung môi phân (CH3)C=CHCH2Cl trong etanol xảy ra theo cơ chế SN1 và tạo cacbocation trung gian:

(CH3)C=CHCH2Cl

- Cl- (CH3)2C=CH-CH2+ (CH3)2C+-CH=CH2

C+ bậc ba bền hơn C+ bậc một CH2-CH=CH2 nên hằng số tốc độ lớn hơn

b) Có sự chuyển vị anlylic nên tồn tại 2 sản phẩm:

Bài 23: (KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA NĂM 2005 (Bảng B))

1 Viết công thức chiếu Fisơ của dạng mạch hở các chất sau:

OH

OH HO

OH O OH

OH OH (A)

OH HOCH2

OH OH

2 Trong các chất (A), (B), (C), (D) trên, chất nào:

a) thuộc dãy L? b) là đường deoxi? c) là đường có mạch nhánh?

d) thuộc loại xetozơ? e) có dạng furanozơ? g) có cấu hình  ở nhóm anomeric?

BÀI GIẢI:

Công thức chiếu Fisơ của (A), (B), (C), (D):

+

d) Tương tự c):

OH

HOHOHO

CH2OH

OHOHCHO

CH2OHHO

H3C

OHOHCHO

OH

CH2OH

OHOHC=O

OH

CH2OHOH

CH2OH

2 Trong cỏc chất (A), (B), (C), (D) trờn:

a) (A), (C) là đường thuộc dóy L

Bài 24: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005)

Hiđrocacbon thiên nhiên A khi tác dụng với brom có chiếu sáng tạo thành sản phẩm hữu cơ B chứa 55,8 % C; 7,01 % H còn lại là Br chỉ chiếm một nguyên tử trong phân tử Cả A và B

đều bền, không làm mất màu dung dịch KMnO4 và không quang hoạt

1 Hãy xác định công thức phân tử của A và B

2 Viết công thức cấu tạo và công thức lập thể của A và B

3 Dự đoán trạng thái tồn tại (rắn hay lỏng) của A và khả năng thế Br và tách HBr ở B

2 Theo các dữ kiện đầu bài, A và B đều không chứa liên kết bội, không chứa vòng 3 hoặc 4 cạnh,

không có tính quang hoạt Phản ứng brom hoá là phản ứng có tính chọn lọc cao (chỉ thế vào C bậc cao hơn) do đó các nguyên tử C bậc cao ở A và B chỉ chứa vòng no, bền, và có tính đối xứng cao Công thức cấu tạo và công thức lập thể của chúng:

Br

(A) (B)

;

4 Th-ờng thì hiđrocacbon C5-C16 ở trạng thái lỏng Nh-ng A có cấu tạo rất gọn gàng (4 "mặt

ghế", kiểu dạng kim c-ơng) nên sẽ sắp xếp đ-ợc chặt khít vì thế có nhiệt độ nóng chảy cao: A

ở trạng thái rắn B khó tham gia phản ứng thế Br theo SN1 vì không tạo đ-ợc cacbocation phẳng, khó theo SN2 vì án ngữ không gian, khó tách HBr vì khó tạo ra các tiểu phân trung gian

và anken có cấu tạo phẳng

Bài 25: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005)

1 Phân tử C12H4Cl4O2 có tâm đối xứng, t-ơng đối bền với nhiệt, với axit, bazơ và chất oxi hoá Hãy viết công thức cấu tạo phù hợp và giải thích vì sao chúng có tính bền nh- đã nêu

2 Viết công thức các đồng phân lập thể của (CHCl=CH)2C=CHCH(OH)CH3 và gọi tên một trong các đồng phân đó

Cl Cl

Vòng thơm, vòng 5 và 6 cạnh, ete: t-ơng đối bền với nhiệt, chất oxi hóa Cl liên hợp

với nhân thơm bền với bazơ; O. ete liên hợp với nhân thơm bền với axit

2

Cl Cl

C CH3OH

H

Cl

C CH3OH

H

C CH3OH

H

Cl

Cl Cl

H

H

(I) (II) (III) (IV)

4 đồng phân hình học + 4 đối quang, vậy có 8 đồng phân lập thể

(I): (R), (5E)-4-(E)-2-clo etenyl-hexa-3,5-đien-2-ol

Bài 26: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005)

Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp các d-ợc chất sau từ benzen và các hiđrocacbon chứa không quá 3

ClCH2CH2Cl 1:1

C6H5COC6H11 H3O+ C6H5 C6H11

CH2CH2 N HO

Bài 27: (Đề thi dự bị quốc gia năm 2005)

Đun vỏ trấu hoặc lõi bắp ngô với axit sunfuric, ng-ời ta thu đ-ợc hợp chất hữu cơ X có thành phần khối l-ợng 62,5 % C ; 4,17 % H và 33,33 % O X phản ứng với thuốc thử Sip và với phenylhiđrazin Khi oxi hoá X bằng dung dịch KMnO4 tạo ra axit hữu cơ A, đecacboxyl hoá thu

đ-ợc hợp chất B B bị khử bởi hiđro có xúc tác cho sản phẩm D tan đ-ợc trong H2SO4 đặc,lạnh và không làm mất màu dung dịch KMnO4 Phổ hồng ngoại cho biết D không có nhóm chức -OH, D tác dụng với HCl (d-) thu đ-ợc hợp chất đihalogen E Khi thế SN2 chất E bởi KCN tạo ra chất F Thuỷ phân F sinh ra sản phẩm G có thể ng-ng tụ với 1-6-điaminohexan cho tơ nilon-6,6

Hãy viết sơ đồ các phản ứng từ X tạo thành nilon-6,6 d-ới dạng các công thức cấu tạo theo các dữ kiện trên

Bài giải:

1 Công thức phân tử của X:

=  5 : 4: 2

Công thức đơn giản nhất của X là C5H4O2 Sản phẩm thuỷ phân chất F có thể ng-ng tụ với

1,6-điamino hexan tạo tơ nilong 6,6 là axit ađipic HOOC-(CH2)4-COOH(C6H10O4)

Quá trình từ X đến chất này không có sự thay đổi nhiều số nguyên tử cacbon nên công thức phân

- Chất X có nhóm cacbonyl vì có phản ứng với thuốc thử Sip và phenylhiđrazin đồng thời bị oxi hoá tạo ra axit, suy ra X là fufural

Kết quả, cấu tạo cac chất đ-ợc biểu diễn theo sơ đồ sau:

Hãy xác định cấu trúc dạng vòng của - và -D-arabinozơ

2 D-Apiozơ có công thức chiếu Fisơ nh- sau:

a) Khi khử D-apiozơ thành anđitol thì anđitol còn tính quang hoạt không?

b) D-Apiozơ có bao nhiêu đồng phân cấu hình ở dạng vòng furanozơ?

3) Viết công thức chiếu Fisơ của các đồng phân xetopentozơ

OCH 3

OCH3 H H H OH

CH 2 OH

HO

O

COOH COOH COOH CH-OH

CH2OH

1) H3O+2) Br2/H2O

D- Arabinozơ

Kết quả trái với giả thiết vỡ vậy D- arabinozơ có cấu tạo vòng 6 cạnh :

CH3OH HCl

HIO4

COOH COOH

1) H3O+2) Br2/H2O

HO

O OH

CH2

OCH 3

H H H OH

HO

O OH

CH 2

O

CH2

CHO CHO OCH 3

CH 2 OH COOH

OH O OH

Để xác định cấu trúc vòng 5 hay 6 cạnh của nó,

ng-ời ta thực hiện chuỗi phản ứng sau:

CHO

H OH HOCH2 OH

OH

CH 2 OH HOCH2

1

CH2OH

2 3

OH OH

Bài 29: (Đề thi quốc gia năm 2006)

1 Hãy cho biết các sản phẩm của sự thủy phân trong môi tr-ờng axit của các chất

CH3COOCH3 , CH3CONH2 ,

2 Gọi tên các đồng phân đối quang nhận đ-ợc khi monoclo hoá metylxiclohexan d-ới tác dụng

của ánh sáng, giả thiết rằng vòng xiclohexan phẳng

3 Axit m-RC6H4COOH và axit p-RC6H4COOH có tỉ lệ hằng số phân li Kmeta/Kpara nh- sau:

R : H CH3S CH3O

Kmeta/Kpara : 1 1,87 2,50

Dựa vào các số liệu trên, hãy so sánh (có giải thích):

a Hiệu ứng đẩy electron của các nhóm CH3S- và CH3O-

pHI =

= 6,30

3 a Các nhóm CH3S và CH3O ở vị trí meta có hiệu ứng cảm ứng âm là chính, ở vị trí para chúng

có hiệu ứng liên hợp d-ơng Hiệu ứng +C càng mạnh Kmeta : Kpara càng lớn Suy ra hiệu ứng đẩy electron của CH3O- mạnh hơn CH3S-

b Nhờ hiệu ứng +C của CH3O- mạnh hơn CH3S- , tốc độ phản ứng thuỷ phân của CH3OCH2Cl lớn hơn CH3SCH2Cl (dù theo cơ chế SN1 hay SN2)

c Do hiệu ứng +C của p-CH3O- mạnh hơn của p-CH3S- , tốc độ cộng nucleophin HCN vào

p-CH3SC6H4CH=O lớn hơn p-CH3OC6H4CH=O

Bài 30: (Đề thi quốc gia năm 2006)

Cho sơ đồ chuyển hoá các chất sau:

C6H5CO3H

Cl

O HO

H H

HO H OH

C C H H

C

H

C H O

H2

CH2 C OH

NH2

O CH2CH

Bài 31: (Đề thi quốc gia năm 2006)

1 Từ hạt tiêu ng-ời ta tách đ-ợc hợp chất A (C17H19NO3) là chất trung tính Ozon phân A thu

đ-ợc các hợp chất: etađial, B, D Thuỷ phân B thu đ-ợc OHC-COOH và hợp chất dị vòng 6 cạnh piperiđin (C5H11N) Cho D tác dụng với dung dịch HI đặc thu đ-ợc 3,4-đihiđroxibenzanđehit

Hãy xác định công thức cấu tạo của A, B, D Có bao nhiêu đồng phân lập thể của A?

2 Hai hợp chất thơm đa vòng X và Y có cùng công thức phân tử là C14H10 Oxi hoá X bằng

K2Cr2O7 /H2SO4 cho sản phẩm D (C14H10O4), oxi hoá X bằng oxi có xúc tác V2O5 và nhiệt độ

340oC đến 390oC cho sản phẩm E (C14H8O2) Khi oxi hoá Y giống nh- X (bằng K2Cr2O7 /H2SO4

hoặc oxi có xúc tác V2O5 và nhiệt độ 340oC đến 390oC) thì thu đ-ợc G (C14H8O2)

Hãy xác định công thức cấu tạo của X, Y, D, E, G

H-ớng dẫn giải:

1 Ozon phân A thu đ-ợc etađial chứng tỏ trong A có nhóm =CH-CH= Thuỷ phân B thu đ-ợc

OHC-COOH và piperiđin, suy ra B có liên kết O=C-N- và N nằm trong vòng 6 cạnh D phản ứng với HI thu đ-ợc 3,4-đihiđroxibenzanđehit Vậy có các công thức cấu tạo:

(D)

CHO O

O

O N

Trong A có 2 liên kết đôi, số đồng phân hình học là 4: ZZ , EE , ZE , EZ

2

O2 , V2O5340-390oC

(X) C14H10

COOH C

2 Khi cho D-glucozơ phản ứng với hiđrazin hiđrat, đầu tiên glucozylhiđrazon tồn tại ở dạng mạch

hở, song ở pH ≤ 7 nó dễ dàng chuyển thành dạng vòng glucozylhiđrazin

Hãy viết công thức cấu trúc các dạng chuyển hoá của glucozylhiđrazin và gọi tên

5 6

1.

1 Khi đun nóng β-D-iđopiranozơ tới 165oC với

axit loãng tạo ra anhiđro (1,6) với hiệu suất cao

hơn nhiều so với β-D-glucopiranozơ

Hãy giải thích điều đó và biểu diễn cấu dạng của

hai hợp chất anhiđro trên

CHO

CH2OH OH OH HO

HO H H H H



5 6

2 3

ở cấu dạng tách 1C–I bền hơn 1C–G do các nhóm OH ở các vị trí 2,3,4 là liên kết equatorial

2.

O O HO

HO

OH OH

O OH HO

HO

NHNH2OH

OH NHNH2

Thoát ra khỏi B-ớc A là một hỗn hợp gồm khí tổng hợp và l-ợng d- các chất phản ứng; hỗn hợp này qua (3) vào bộ phận ng-ng tụ, chất ng-ng tụ sẽ tách ra theo (5) tại 25°C Những chất không ng-ng tụ qua (4) vào bộ phận điều chế metanol (B-ớc B) Metanol tạo thành và các chất tham gia phản ứng còn d- qua (6) vào bộ phận ng-ng tụ tại 25°C, metanol tinh khiết tách ra theo (7), các chất d- tách riêng theo (8)

Giả thiết rằng các khí đều coi là khí lí t-ởng; các phản ứng trong B-ớc A, B và sự tách riêng các chất đều xảy ra hoàn toàn

Cho các số liệu sau:

Hợp chất Khối l-ợng mol Nhiệt độ nóng Nhiệt độ sôi Khối l-ợng

Bộ phận điều chế metanol (Bước B)

Bộ phận ng-ng tụ (25oC)

phân tử (g.mol-1) chảy (C) (C) riêng tại 25C

1 Viết các ph-ơng trình hoá học trong B-ớc A và B-ớc B

2 Tính số mol các chất d- sau B-ớc A và sau B-ớc B

3 Tính tốc độ chuyển các chất tại các vị trí (5), (7), (8) ở 25°C và 101,3 kPa

Trong B-ớc A còn d- H2O do phản ứng xảy ra hoàn toàn và theo tỉ lệ mol 1 : 1

B-ớc B: Phản ứng ở b-ớc A xảy ra hoàn toàn nên tỉ lệ CO : H2 = 1:3 Phản ứng ở b-ớc B xảy ra theo tỉ lệ CO : H2 = 1 : 2 nên d- H2

Sau phản ứng: 0 5.551 mol 5,551 mol

n d- = 16,653 – 11,102 = 5,551(mol)

3

- Tốc độ chuyển n-ớc tại vị trí (5) ở 25°C và 101,3 kPa

V = = 74,33 (ml)

Vậy tốc độ chuyển H2O lỏng bằng 74,33 ml/giây

- Tốc độ chuyển metanol tại vị trí (7) ở 25°C và 101,3 kPa

V = = 224,85 (ml)

Vậy tốc độ chuyển CH3OH lỏng bằng 74,33 ml/giây

- Tốc độ chuyển hiđro tại vị trí (8) ở 25°C và 101,3 kPa

1 Hợp chất A có công thức phân tử CHNO, ở thể khí, độ dài liên kết CN bằng 121 pm (1 pm =

10-12m), độ dài liên kết CO bằng 117 pm A tan trong n-ớc tạo thành dung dịch axit với Ka = 1,2

10-4 ở 00C, A tự biến đổi thành chất rắn X không tan trong các dung môi thông th-ờng, độ dài liên kết CN bằng 140 pm Trong dung dịch đặc, A tự biến đổi thành chất rắn Y có vòng 6 cạnh với

độ dài liên kết CN bằng 135 pm Biết độ dài liên kết trung bình ở các hợp chất nh- sau:

Liên kết C–C C–N C–O C=N C=O CC cacbon oxit

Độ dài, pm 154 147 143 130 123 116 112

a Hãy viết công thức cấu tạo các đồng phân ứng với công thức phân tử CHNO Công thức nào phù hợp với A ở thể khí, vì sao ?

b Viết công thức cấu tạo và ph-ơng trình phản ứng điện li của A trong dung dịch

c Hãy đề nghị ph-ơng trình phản ứng tạo thành X, Y và công thức cấu tạo của chúng

2 Viết công thức các sản phẩm có thể tạo thành khi thực hiện quá trình đồng phân hoá B (có

công thức cấu tạo cho d-ới) trong môi tr-ờng axit Gọi tên cấu hình (nếu có) của các chất và cho biết đồng phân nào có tính quang hoạt

(I) (II) (III) (IV) (V)

ở A, dCN = 121 pm, trung gian giữa liên kết C = N (130 pm) và C  N (116 pm);

dCO = 117 pm, trung gian giữa liên kết C=O (123 pm) và C  O (112 pm) Vậy công thức (I) là phù hợp hơn cả (cacbon ở trạng thái lai hoá sp), công thức (IV) và (V) không phù hợp với giá trị

H N C O N C O H

H N C O + N C O H+

c

* n HN=C=O  (X): đó là polime kiểu poliamit nên khó tan

Độ dài liên kết CN (140 pm) là trung gian giữa liên kết đôi (130 pm) và liên kết đơn (147 pm)

N C OH

O

C N

C N

C N HO

OH

OH 3

C NH

C=O NH O

tạo ra từ dung dịch đặc nên kết tủa thành chất rắn Y Độ dài liên kết CN (135 pm) lớn hơn CN cô lập (không thơm, 130 pm) nh- vậy Y phù hợp hơn Y`

a Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp Y từ benzen và các chất vô cơ cần thiết

b Hoàn thành sơ đồ phản ứng tổng hợp X Viết một đoạn mạch của X gồm 2 mắt xích

2 Dùng mũi tên cong chỉ rõ sự tạo thành các sản phẩm sau:

a 2-Metyl-5-isopropenylxiclohexanon

0

C 300

1,7,7-trimetyl bixiclo [2.2.1] heptan-2-on (Campho)

b Benzen + metyl 3-phenylpropiolat X + Y

Với X là metyl 2-phenylxiclooctatetraencacboxylat và Y có công thức nh- sau

H N O

C n

h

NH 2

b Tæng hîp X

O O

O O

OH HO

N O

N

n X

N

2 1,25 ®iÓm

a