co che phan ung

1. Nắm được bản chất, cấu trúc, độ bền của các hợp chất trung gian trong các phản ứng hữu cơ MỤC TIÊU 2. Nêu được cách phân loại tác nhân phản ứng và các phản ứng hữu cơ 3. Trình bày được các cơ chế phản ứng hữu cơ cơ bản ( thế, cộng, tách) 1.SỰ PHÂN CẮT LIÊN KẾT 1.1. Phân cắt đồng ly và phản ứng gốc A . : B . A . + B . cấu trúc hình tháp bức xạ tử ngoại, nhiệt độ cao, hay peroxyd ⇒ gốc R . 1.2. Phân cắt dị ly và các phản ứng ion N E N E + ⇒ phản ứng gốc C C carbanion carbocation  Các tiểu phân có điện tích âm tấn công vào vùng nghèo điện tử của phân tử, ⇒ tác nhân ái nhân (nucleophile) ⇒ Phản ứng ái nhân  tiểu phân có điện tích dương tấn công vào vùng có mật độ điện tử lớn ⇒ tác nhân ái điện tử (electrophile) ⇒ phản ứng ái điện tử Phản ứng dị ly (phản ứng ion) thường xảy ra trong các dung dịch của các dung môi phân cực và thường được xúc tác bởi acid hoặc base. 2. PHÂN LOẠI CÁC TÁC NHÂN PHẢN ỨNG 2.1. Tác nhân ái nhân (Nucleophile) Nu ; Nu Gồm các: anion, các base Lewis (có mang cặp điện tử không phân chia) H − , H 2 N − , HO − , RO − , RS − , RCOO − , Hal − , HSO 3 − , N≡C − , RC≡C − ROH RNH 2 R 2 S , , RMgBr , RLi , LiAlH 4 ∗ ∗ ∗ 2.2. Tác nhân ái điện tử (Electrophile) E + Gồm các ion dương, các acid Lewis H + , H 3 O + , HNO 3 (NO 2 ) , H 2 SO 4 (SO 3 ) , HNO 2 (NO) , PhN 2 + + + BF 3 , AlCl 3 , ZnCl 2 , FeCl 3 C O R C Cl O R C O O C O R CO 2 , , , ∗∗∗∗ 2.3. Gốc tự do (Free radical) Gồm nguyên tử hoặc nhóm nguyên tử có chứa điện tử độc thân Cl • , Br • , H 3 C • , HO • có khả năng phản ứng cao 3. PHÂN LOẠI CÁC PHẢN ỨNG HỮU CƠ  Phản ứng đồng li: A : B → A . + B . Độ bền của các gốc : CH 3 . < CH 3 CH 2 . < (CH 3 ) 2 CH . < (CH 3 ) 3 C . CH 3 CH 2 CH 2 . < CH 2 = CH CH 2 . < C 6 H 5 CH 2 . Ví dụ: X . : X . 2X . RO . : RO . 2RO . ⇒ phản ứng gốc 3.1. Phân loại theo sự phân cắt liên kết  Phản ứng dị li : ⇒ phản ứng ion A : B A - + B + - Carbocation càng bền khi các nhóm nguyên tử đính vào C(+) càng đẩy e mạnh - Carbanion càng bền khi các nhóm nguyên tử đính vào C(-) càng hút e mạnh 3.2. Phân loại theo kết quả phản ứng  Phản ứng thế (S - Substitition) 1 nguyên tử hay 1 nhóm nguyên tử được thay thế bằng nguyên tử hay nhóm nguyên tử khác  Phản ứng cộng ( A - Addition) hai phân tử kết hợp với nhau tạo thành một phân tử mới  Phản ứng tách loại (E - Elimination) hai nguyên tử hay nhóm nguyên tử bị tách ra khởi một phân tử mà không có nguyên tử hay nhóm nguyên tử nào thay thế  Phản ứng chuyển vị có sự thay đổi vị trí của 1 hay nhóm nguyên tử trong phân tử 3.3 Phân loại theo giai đoạn quyết định tốc độ phản ứng  Phản ứng đơn phân tử (1):  Phản ứng lưỡng phân tử ( 2 )  Phản ứng đa phân tử ( n ) tuân theo phương trình tốc độ bậc 1 tuân theo phương trình tốc độ bậc 2 tuân theo phương trình tốc độ bậc n 3.4. Phân loại theo bản chất tác nhân phản ứng  Phản ứng gốc (R): gốc tự do  Phản ứng electrophin (E): tác nhân ái điện tử (E + )  Phản ứng nucleophin (N): tác nhân ái nhân ( Nu - ) Bảng phân loại các phản ứng hữu cơ Phản ứng thế (S) Phản ứng cộng hợp (A) Phản ứng tách loại (E) Thế ái nhân Thế ái điện tử Thế gốc Cộng ái nhân Cộng ái điện tử Cộng gốc Tách đơn phân tử Tách lưỡng phân tử S N 1, S N 2 S E S R A N A E A R E1 E2 [...]... nhanh Br C Br - Dung môi phản ứng không phân cực: CCl4 - X2 = Cl2, Br2 , Br – Cl , I – Cl, I - Br  Cộng HX và các HA khác như HOH, H2SO4 C C +H-A chậm - A(-) C H + A(-) C(+) - Khả năng cộng của HX : nhanh C H A C HF . < HI - Carbocation trung gian càng bền thì phản ứng cộng càng dễ xảy ra - cộng HA vào an ken không đối xứng ⇒ sản phẩm là một hỗn hợp. Tuân theo qui tắc Maccopnhicop - Cộng dẫn xuất của. là tác nhân ái nhân: hal − , HO − , RO − , − CN , RCOO − - Điều kiện phản ứng. Phụ thuộc: - Cấu trúc của R trong RX - Bản chất của dung môi - tác nhân ái nhân mạnh hay yếu  Thế ái nhân. (electrophile) ⇒ phản ứng ái điện tử Phản ứng dị ly (phản ứng ion) thường xảy ra trong các dung dịch của các dung môi phân cực và thường được xúc tác bởi acid hoặc base. 2. PHÂN LOẠI CÁC TÁC NHÂN