phần IV các phương pháp phân tích xác định hóa lập thể

PHẦN IV CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH XÁC ĐỊNH HÓA LẬP THỂ CHƯƠNG I PHƯƠNG PHÁP TÁCH CÁC ĐỒNG PHÂN I.1 Phương pháp tách đồng phân hình học  Phương pháp vật lý: nhiệt nóng chảy, nhiệt độ sôi, độ hòa tan… - Đồng phân trans(E) có điểm nóng chảy cao đồng phân cis(Z) - Độ hòa tan đồng phân trans(E) thấp đồng phân cis(Z) Hợp chất Acid fumaric(E) Acid(Z)cinamic Acid(E)cinamic Điểm chảy(0C) 130 287 68 133 Độ hòa tan(g / 100mlH2O)/250C  Acid maleic(Z) 78.8 0.7 4.4 0.1 Phương pháp hóa học: Một số đồng phân cis- trans(E-Z) có khả phản ứng khác H H C C C H COOH OH Cumarinic acid -H2O O Cumarin O OH C COOH H Cumaric acid Khoâng tạo vòng I.2.Đồng phân quang học   Phương pháp nhặt riêng phân tử bất đối xứng kết tinh phân đọan VD: tinh thể D- L-Natri amoni tactrac (D,L) Dung môi D + L Phương pháp hóa học: Sử dụng tác nhân tạo phản ứng (R) không quang họat quang họat phản ứng với raxemic (D,L) để tạo RD, RL sau tách thu riêng D L R1 RCOOH (+) RCOOH (-) + :N (+) R2 R3 (-) R1 RCOO(-) HN (+) (-) (+) R2 R3 HCl amin RCOOH + dạng muối (+) R1 RCOO(-) HN (-) (-) R2 R3 HCl amin RCOOH + dạng muối (-) Phương pháp sắc kí: Sắc kí lớp mỏng, lỏng, cao áp VD: sắc kí lỏng tách đối quang β-hidroxiaspactic khỏi raxemic với độ tinh khiết quang hoạt gần 100%  Phương pháp hóa sinh: Dùng enzym để phân hủy đối phân hỗn hợp đối phân VD: nấm mốc penicillium glaucum phân hủy (+)-amonitactrat trước sau thời gian phân hủy (-)-amonitactrat CHƯƠNG II PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HÓA LÝ II.1 Phổ IR  Đồng phân quang học: - Khi đo dung dịch phổ IR đối phân raxemic giống nhau, trạng thái rắn phân biệt  Đồng phân hình học: - Đồng phân cis RCH=CHR có vân hấp thu trung bình tần số 730-675 cm -1 - Đồng phân trans RCH=CHR có vân hấp thu mạnh tần số 970-966 cm OH OH - Đối với hợp chất vòng: tần số dao động hóa trị liên kết C-O (H3C)3C C(CH3)3 -1 -1 Trans-4-ter-butyl xiclohexanol : 1060 cm Cis-4-ter-butyl xiclohexanol : 950 cm - II.2 Phoå UV-Vis  Đồng phân quang học: Phổ electron đối quang raxemic giống phân tử có cacbon bất đối, có nhiều cacbon bất đối có sư khác biệt  Đồng phân hình học: Hợp chất Dạng cis λmax/ε Dạng trans λmax/ε C6H5CH=CH C6H5 280/13500 295/2700 C6H5CH=CHCOC6H5 296/8950 298/23600 C6H5CH=CH COOH 264/9500 273/20000 CH3OCO CH=CH COOCH3 198/26000 214/34000 II.3 Phoå NMR  Đồng phân quang học: Hai nhóm nguyên tử đối quang có độ dịch chuyển hóa học đo dung môi không quang họat  Đồng phân hình học: Hai đồng phân hình học cis-trans có số ghép cặp (J) khác phổ proton - Cis -HC=CH’- : J = 7-12Hz - Trans -HC=CH’- : J = 14-16Hz Trong phổ 13C số trường hợp độ dịch chuyển đồng phân cis trans khaùc 24.5 44 34.6 29.7 27.1 36.8 trans decalin Cis decalin II.4 Phổ tán sắc quay Đo độ quay cực : [α ] α= π λ (nR – nL ) α : Độ quay cực λ : chiều dài sóng tia sáng chiếu vào nR : Chỉ số khúc xạ tia sáng phân cực vòng bên phải nL : Chỉ số khúc xạ tia sáng phân cực vòng bên trái Độ quay cực riêng số chất quang hoạt Chất Axit–β–lactic ( axit D lactic ) S-Anilin – ( L – anilin ) S – loxin ( L – loxin ) α-D-Glucoza α-D-Glucoza D-Glucoza Đường thô Cholesterin Vitamin D2 Dung môi Nước Nước HCl 6M Nước NaOH 3M Nước Nước Nước Nước Ete Etanol Axeton Clorofoc [α ]tλ - 2,3 + 2,7 + 15,1 - 10,8 +7,6 + 112,2 +17,5 + 52,7 + 66,4 -31,5 +102,5 82,6 + 52,0 Nghiên cứu cấu tạo đồng phân quang học: Quy tắc chia phần ceton bão hòa (cyclohexanone) ...CHƯƠNG I PHƯƠNG PHÁP TÁCH CÁC ĐỒNG PHÂN I.1 Phương pháp tách đồng phân hình học  Phương pháp vật lý: nhiệt nóng chảy, nhiệt độ sôi, độ hòa tan… - Đồng phân trans(E) có điểm nóng chảy cao đồng phân. .. đối phân hỗn hợp đối phân VD: nấm mốc penicillium glaucum phân hủy (+)-amonitactrat trước sau thời gian phân hủy (-)-amonitactrat CHƯƠNG II PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HÓA LÝ II.1 Phổ IR  Đồng phân. .. I.2.Đồng phân quang học   Phương pháp nhặt riêng phân tử bất đối xứng kết tinh phân đọan VD: tinh thể D- L-Natri amoni tactrac (D,L) Dung môi D + L Phương pháp hóa học: Sử dụng tác nhân tạo phản