SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HÓA ĐỀ CHÍNH THỨC HỘI THI CHỌN GIÁO VIÊN DẠY GIỎI THPT CẤP TỈNH NĂM HỌC 2013- 2014 Môn thi: HÓA HỌC Ngày thi: 14/10/2013 Thời gian: 180 phút, không kể thời gian phát đề (Đề thi gồm 02 trang) PHẦN CHUNG (2,0 điểm) Câu 1 (1,0 điểm): Năm học 2012- 2013, một học sinh lớp 12 của trường trung học phổ thông B có điểm tổng kết học kì II các môn học đạt từ 5,5 đến 6,4. Môn Thể dục, các bài kiểm tra thường xuyên và định kì đều đạt yêu cầu (Đ), riêng bài kiểm tra học kì II chưa đạt yêu cầu (CĐ). Theo đồng chí, học sinh này được đánh giá, xếp loại học kì II thuộc loại nào là đúng với quy định tại Thông tư 58/2011/TT-BGDĐT ngày 12/12/2012 của Bộ Giáo dục và Đào tạo? Vì sao? Câu 2 (1,0 điểm): Một phụ huynh học sinh hỏi: Tôi có con học lớp 10A trường THPT X. Con tôi vi phạm khuyết điểm trong giờ học và bị giáo viên bộ môn ghi vào sổ đầu bài nhiều lần, nên cô giáo chủ nhiệm lớp đã buộc cháu nghỉ học 3 ngày liên tục để làm bản kiểm điểm. Theo đồng chí, cách giải quyết của giáo viên chủ nhiệm lớp 10A đã phù hợp với quy định của Điều lệ trường THCS, trường THPT và trường phổ thông có nhiều cấp học chưa? Vì sao? PHẦN RIÊNG CHO MÔN HÓA HỌC (8,0 điểm) Giải đề và xây dựng hướng dẫn chấm cho đề thi theo thang điểm 10, cho điểm tối thiểu đến 0,25 điểm. Câu 1 (3,0 điểm): 1. Hợp chất A được tạo thành từ các ion đều có cấu hình electron 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 . Trong một phân tử A có tổng số hạt proton, nơtron và electron là 164. Xác định công thức phân tử của A. 2. So sánh góc liên kết trong phân tử H 2 O và NH 3 . Giải thích? 3. Nguyên tử của nguyên tố M có cấu hình electron lớp ngoài cùng là 4s 1 . Cho biết vị trí của M trong bảng tuần hoàn các nguyên tố hóa học. 4. Cho dung dịch X gồm CH 3 COOH 0,1M và CH 3 COONa 0,1M. Tính pH của dung dịch thu được khi a. thêm 100 ml dung dịch HCl 0,1M vào 1 lít dung dịch X. b. thêm 100 ml dung dịch NaOH 0,1M vào 1 lít dung dịch X. Cho K a của axit CH 3 COOH là 1,8.10 -5 Câu 2 (2,0 điểm): 1 1 1. Cho 1,08 gam một oxit của kim loại M hoá trị n tác dụng với dung dịch HNO 3 dư thu được 0,112 lít khí NO (ở đktc, là sản phẩm khử duy nhất của N +5 ). Tìm công thức phân tử của oxit. 2. Cho 1,572 gam hỗn hợp A gồm Al, Fe và Cu tác dụng với 40 ml dung dịch CuSO 4 1M, thu được dung dịch B và hỗn hợp D gồm 2 kim loại. Cho B tác dụng với dung dịch NH 3 dư, kết tủa thu được nung trong không khí đến khối lượng không đổi được 1,82 gam hỗn hợp hai oxit. Cho D tác dụng với dung dịch AgNO 3 dư thì lượng Ag thu được lớn hơn khối lượng của D là 7,336 gam. Biết các phản ứng đều xảy ra hoàn toàn. Tính khối lượng mỗi kim loại trong A. Câu 3 (2,0 điểm): 1. Viết các phương trình hóa học biểu diễn các phản ứng xảy ra trong các thí nghiệm sau: a. Cho ure vào dung dịch Na 2 CO 3 . b. Cho khí clo tác dụng với dung dịch KOH đun nóng. c. Cho khí clo vào bình chứa khí amoniac. d. Cho tinh thể iôt tác dụng với dung dịch NH 3 . 2. Nêu vai trò của criolit trong quá trình sản xuất nhôm trong công nghiệp. 3. Muối amoni và muối kim loại kiềm giống và khác nhau cơ bản ở những điểm nào? Câu 4 (3,0 điểm): 1. Giải thích vai trò của H 2 SO 4 đặc trong phản ứng nitro hóa benzen bởi axit HNO 3 . 2. Đốt cháy hoàn toàn 1,7 gam hợp chất hữu cơ X cần vừa đủ 2,52 lít O 2 (đktc), sản phẩm cháy thu được chỉ có CO 2 và H 2 O với tỉ lệ mol tương ứng là 2:1. Khi cho 1 mol X tác dụng với NaOH thì thấy cần tối đa 2 mol NaOH, X không tham gia phản ứng tráng bạc và M X <140. Hãy xác định công thức phân tử và công thức cấu tạo của X thỏa mãn các tính chất trên. 3. Thủy phân hoàn toàn một lượng hợp chất hữu cơ A trong 100 ml dung dịch NaOH 1M, thu được dung dịch X chứa một muối của α - aminoaxit (có mạch cacbon không phân nhánh chứa một nhóm amino và hai nhóm cacboxyl) và một ancol B đơn chức. Cô cạn X, thu được 1,84 gam ancol B và 6,22 gam chất rắn khan Y. Đun nóng toàn bộ lượng ancol B với H 2 SO 4 đặc ở 170 o C thu được 0,672 lít olefin (đktc) với hiệu suất phản ứng là 75%. Cho toàn bộ Y tác dụng hết với dung dịch HCl dư rồi cô cạn, thu được chất rắn khan Z. Quá trình cô cạn không xảy ra phản ứng. a. Xác định công thức cấu tạo của A. b. Tính khối lượng chất rắn Z. Cho H=1; C=12; O=16; Na=23; Al=27; Cl=35,5; Fe=56; Cu=64; Ag=108 ………………… HẾT………………. (Thí sinh không được sử dụng bảng tuần hoàn. Cán bộ coi thi không giải thích gì thêm) 2 2 SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO THANH HÓA ĐỀ CHÍNH THỨC HƯỚNG DẪN CHẤM ĐỀ THI CHỌN GIÁO VIÊN DẠY GIỎI THPT CẤP TỈNH NĂM HỌC 2013- 2014 Môn thi: HÓA HỌC Thời gian: 180 phút, không kể thời gian phát đề A. Lời giải và thang điểm Phần Nội dung Điểm I Phần chung Câu I (1,0đ) - Học sinh này được xếp loại học lực học kì II thuộc loại yếu. - Giải thích (theo quy định tại Điều 13 Thông tư 58): + Học sinh này được xếp loại học kì II Thể dục chưa đạt (CĐ) vì có điểm kiểm tra học kì II chưa đạt. + Do môn Thể dục được đánh giá (CĐ) nên kết quả xếp loại học lực học kì II của học sinh này thuộc loại yếu mặc dù điểm tổng kết các môn học đánh giá bằng cho điểm đều đạt loại trung bình. 0,5 0,25 0,25 Câu II (1,0đ) * Điều lệ trường THCS, trường THPT và trường phổ thông có nhiều cấp học hiện hành quy định: Giáo viên chủ nhiệm “Được quyền cho phép cá nhân học sinh nghỉ học không quá 3 ngày liên tục”. Theo quy định này, giáo viên chủ nhiệm chỉ được quyền cho cá nhân học sinh nghỉ học khi học sinh xin phép nghỉ học, thời gian nghỉ học (có phép) không quá 3 ngày liên tục; không được quyền tự ý buộc cá nhân học sinh nghỉ học khi học sinh vi phạm kỷ luật. * Như vậy, cách xử lí của cô giáo chủ nhiệm lớp là chưa đúng quy định hiện hành, vượt quá thẩm quyền cho phép. (Lưu ý: nếu không trích được nội dung quy định của Điều lệ … nhưng trình bày đảm bảo nội dung trên vẫn cho điểm tối đa) 0,5 0,5 II Phần riêng cho môn hóa học Câu I (3,0đ) 1. (0,5 điểm) Mỗi ion có 18e. Giả sử trong phân tử A có x ion, vì A trung hòa điện nên ta có: Tổng số e = tổng số p = 18x Gọi N là tổng số nơtron trong A, ta có: 18x + 18x + N = 164 (1) Mặt khác đối với đồng vị bền thì 1 ≤ N/18x ≤ 1,52 (2) Từ (1) và (2) suy ra 2,6 ≤ x ≤ 3,04 Nghiệm duy nhất thích hợp với x = 3 - Trường hợp 1: công thức của A là M 2 X tạo ra từ 2 ion M + và X 2- . Suy ra : Z M = 18 + 1 = 19 ⇒ M là Kali Z X = 18 – 2 = 16 ⇒ X là Lưu huỳnh Vậy công thức của A là K 2 S - Trường hợp 2: công thức của A là MX 2 tạo ra từ ion M 2+ và X - . Suy ra: Z M = 18 + 2 = 20 ⇒ M là Canxi Z X = 18 – 1 = 17 ⇒ X là Clo Vậy công thức của A là CaCl 2 0,25 0,25 2. (0,75 điểm) 3 3 - Góc liên kết HOH trong phân tử H 2 O < góc liên kết HNH trong phân tử NH 3 . - Giải thích: + Trong phân tử H 2 O và NH 3 nguyên tử O và N đều ở trạng thái lai hóa sp 3 . Nguyên tử O và N đều còn đôi electron chưa liên kết. Đôi electron này chiếm obitan lai hóa khuếch tán tương đối rộng hơn so với obitan lai hóa chiếm bởi đôi electron liên kết, nên có tác dụng đẩy các đôi electron khác mạnh hơn so với đôi electron liên kết. + Độ âm điện của nguyên tử O lớn hơn độ âm điện của nguyên tử N nên cặp electron liên kết trong phân tử H 2 O gần nguyên tử O hơn cặp electrron liên kết trong phân tử NH 3 , nên lực đẩy của cặp electrron không liên kết đẩy cặp electrron liên kết trong phân tử H 2 O mạnh hơn lực đẩy tương ứng trong phân tử NH 3 . 0,25 0,25 0,25 3. (0,75 điểm) - TH 1: M là Kali, vị trí: ô thứ 39, chu kì 4, nhóm IA - TH 2: M là Crom, vị trí: ô thứ 24, chu kì 4, nhóm VIB - TH 3: M là Cu, vị trí: ô thứ 29, chu kì 4, nhóm IB 0,25 0,25 0,25 4. (1,0 điểm) a. Số mol của HCl khi thêm vào là 0,1x0,1 = 0,01 (mol) Số mol của CH 3 COONa là 0,1 (mol) Số mol của CH 3 COOH là 0,1 (mol) Khi thêm 0,01 mol HCl vào 1 lit dd X ta có: CH 3 COONa + HCl → CH 3 COOH + NaCl 0,01mol ← 0,01mol → 0,01mol Trong 1,1 lít dung dịch mới có C CH 3 COOH = (0,1 + 0,01)/1,1 = 0,1 (M) và C CH 3 COONa = (0,1 - 0,01)/1,1 = 0,09/1,1 (M). Áp dụng CT: pH = pK a + lg HA A C C − = 4,74 + lg 11,0 09,0 = 4,65 b. Số mol của NaOH khi thêm vào là 0,1x0,1 = 0,01 (mol) Số mol của CH 3 COONa là 0,1 (mol) Số mol của CH 3 COOH là 0,1 (mol) Khi thêm 0,01 mol NaOH vào 1 lít dd X ta có: CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + H 2 O 0,01mol ← 0,01mol → 0,01mol Trong 1 lít dd mới có C CH 3 COOH = (0,1 – 0,01)/1,1 = 0,09/1,1 (M) và C CH 3 COONa = (0,1 + 0,01)/1,1 = 0,1 M. Áp dụng CT: pH = pK a + lg HA A C C − = 4,74 + lg 09,0 11,0 = 4,83 0,5 0,5 Câu II (2,0đ) 1. (1,0 điểm) Gọi công thức phân tử của oxit là M 2 O n PTHH: 3M 2 O n + (8m-2n) HNO 3 6M(NO 3 ) m + 2(m- n)NO + (4m-n) H 2 O Theo PT và bài cho ta có 0,005.3(2M+16n) = 0,5 4 4 2(m-n)1,08 M= 72m - 80n Vậy công thức của oxit là Cu 2 O hoặc FeO 2. (1,0 điểm) Vì chất rắn thu được 2 kim loại và dung dịch thu được chứa 2 muối nên Al phản ứng hết, Fe phản ứng nhưng dư. Ta có các phương trình hoá học sau: 2 Al + 3 Cu 2+ = 2 Al 3+ + 3 Cu 2+ (1) Fe + Cu 2+ = Fe 2+ + Cu (2) Khi cho dung dịch B tác dụng dung dịch NH 3 Fe 2+ + 2NH 3 + 2H 2 O → Fe(OH) 2 + 2 + 4 NH (3) Al 3+ + 3NH 3 + 3H 2 O → Al(OH) 3 + 3 + 4 NH (4) Khi nung kết tủa : 2 Fe(OH) 2 + 1/2 O 2 → Fe 2 O 3 + 2 H 2 O (5) t 0 c 2 Al(OH) 3 → Al 2 O 3 + 2 H 2 O (6) Khi cho D tác dụng AgNO 3 : Fe + 3Ag + → Fe 3+ + 3Ag (7) Cu + 2Ag + → Cu 2+ + 2 Ag (8) Gọi x,y, z, t là số mol Al, Fe phản ứng, Fe dư và Cu Ta có hệ: 27x + 56y + 56z + 64t = 1,572 x=0,02 1,5x + y = 0,04 ⇒ y= 0,01 51x + 80y = 1,82 0,5 0,25 0,25 0,25 0,25 5 n 1 1 m 2 3 M 64 Loại 5 z= 0,001 (0,08+2t+3z)108- 56z- (0,04+t)64=7,336 t= 0,0065 Vậy trong hỗn hợp A: m (Al) = 0,54 gam; m (Cu) = 0,416 gam; m(Fe) = 0,616 gam. Câu III (3,0 đ) 1. (1,0 điểm) a. (NH 2 ) 2 CO + 2H 2 O → (NH 4 ) 2 CO 3 Na 2 CO 3 + (NH 4 ) 2 CO 3 → 2NH 3 ↑+ 2NaHCO 3 b. nóng 3Cl 2 + 6KOH → 5KCl + KClO 3 + 3H 2 O c. 3Cl 2 + 2NH 3 → N 2 + 6HCl HCl + NH 3 → NH 4 Cl Hay 3Cl 2 + 8NH 3 → N 2 + 6NH 4 Cl d. 3I 2 + 5NH 3 → NI 3 .NH 3 + 3NH 4 I 0,25 0,25 0,25 0,25 2. (0,5 điểm) Sử dụng criolit trong quá trình sản xuất nhôm có mục đích: + Làm giảm nhiệt độ nóng chảy của Al 2 O 3 xuống còn khoảng 900 o C, vì vậy tiết kiệm được năng lượng. + Làm tăng độ dẫn điện cho hỗn hợp điện ly nóng chảy. + Nó có khối lượng riêng nhỏ hơn nhôm, nổi lên trên và ngăn cản nhôm nóng chảy không bị oxi hóa trong không khí. 0,25 0,25 3. (0,5 điểm) Giống nhau: - Muối amoni và muối kim loại kiềm, liên kết trong phân tử thuộc liên kết ion, đều tan nhiều trong nước và khi tan điện li mạnh . Khác nhau: - Muối amoni và muối kim loại kiềm khác nhau nhiều về độ bền bởi nhiệt: Muối của kim loại kiềm bền nhiệt, muối amoni dễ bị nhiệt phân. - Khác với muối của kim loại kiềm, muối amoni bị thủy phân trong dung dịch cho dung dịch có môi trường axit + 4 NH + H 2 O NH 3 + H 3 O + 0,25 0,25 Câu IV (3,0 đ) 1. (0,5 điểm) Vai trò của H 2 SO 4 là xúc tiến việc chuyển hóa HNO 3 thành tác nhân electronphin mạnh NO 2 (+) . Vì: - Trong hỗn hợp phản ứng với vai trò là một axit mạnh, H 2 SO 4 sẽ tác dụng với HNO 3 để tạo ra tác nhân electronphin NO 2 (+) HNO 3 + H 2 SO 4 H 2 O (+) -NO 2 + 4 HSO − H 2 O (+) -NO 2 + H 2 SO 4 → H 3 O( +) + 4 HSO − + NO 2 (+) 0,25 0,25 6 6 Hay HONO 2 + 2H 2 SO 4 H 3 O (+) + 4 HSO − + NO 2 (+) 2. (1,25 diểm) Vì X + O 2 > CO 2 + H 2 O => X có thể chứa C, H, O Áp dụng ĐLBT khối lượng ta có : m(CO 2 ) + m(H 2 O) = m(X) + m(O 2 )=1,7 + (2,52.32/22,4)= 5,3 gam Đặt a, b là số mol CO 2 , H 2 O => 44a + 18 b= 5,3 (I) Theo bài ra ta có: a=2b (II) Giải hệ (I, II) ta được a = 0,1 mol; b= 0,05 mol Vậy mC = 0,1. 12 = 1,2 gam; mH = 0,05. 2 = 0,1 mol và mO= mX- (mC + mH) = 0,4 gam Đặt CTPT của X là C x H y O z ta có: 1:4:4 16 4,0 : 1 1,0 : 12 2,1 16 : 1 : 12 :: === mOmHmC zyx Vậy CTPT của X : (C 4 H 4 O) n ; do M X < 140 nên 68n < 140 => n=1 hoặc 2 Vì 1 mol X tác dụng tối đa với 2 mol NaOH, X không tham gia phản ứng tráng gương nên X phải có 2 nhóm –OH gắn với vòng benzen hoặc X là este đơn chức của axit hữu cơ đơn chức với phenol Từ đó suy ra X phải có 2 nguyên tử O (n=2) trong phân tử và n=1 (loại) CTPT của X là C 8 H 8 O 2 CT CT có thể có: OH CH=CH 2 OH OH CH=CH 2 OH CH=CH 2 OH OH CH=CH 2 OH OH OH OH CH=CH 2 7 7 0,25 0,25 0,25 0,25 OH OH CH 2 =CH CH 3 -COO 0,25 3. (1,25 điểm) Đun nóng B với H 2 SO 4 đặc được olefin, nên B là C n H 2n +1 OH C n H 2n +1 OH → 42SOH C n H 2n + H 2 O 0,04 0,25 8 8 0,25 0,03/0,75 M B = 1,84/ 0,04 = 46 ⇒ B là C 2 H 5 OH + TH1: CT của A: C 2 H 5 OOC-R(NH 2 )- COOH C 2 H 5 OOC-R(NH 2 )-COOH + 2NaOH→ NaOOC-R(NH 2 )- COONa +C 2 H 5 OH + H 2 O 0,04 0,08 0,04 Chất rắn Y gồm 0,04 mol NaOOC-R(NH 2 )- COONa và 0,1 – 0,08 = 0,02 mol NaOH dư Khối lượng Y: 0,04.( R+ 150) + 0,02 . 40 = 6,22 ⇒ R< 0 (vô lí) ⇒ loại + TH2: CT của A: C 2 H 5 OOC- R(NH 2 )- COOC 2 H 5 C 2 H 5 OOC-R(NH 2 )- COOC 2 H 5 +2NaOH→NaOO C-R(NH 2 )-COONa +2C 2 H 5 OH 0,02 0,04 Chất rắn Y gồm 0,02 mol NaOOC-R(NH 2 )- COONa và 0,1 – 0,04 = 0,06 mol NaOH dư Khối lượng Y: 0,02.( R+ 150) + 0,06 . 40 = 6,22 ⇒ R= 41 ⇒ R là C 3 H 5 a. Công thức cấu tạo của A: C 2 H 5 OOC-CH 2 -CH 2 - CH(NH 2 )-COOC 2 H 5 b. NaOOC-C 3 H 5 (NH 2 )-COONa +3HCl → HOOC- C 3 H 5 (NH 3 Cl)-COOH + 2NaCl NaOH + HCl → NaCl + 0,25 0,25 0,25 0,25 9 9 0,25 H 2 O Chất rắn Z gồm: 0,02 mol HOOC-C 3 H 5 (NH 3 Cl)-COOH và 0,1 mol NaCl Khối lượng chất rắn Z = 0,02 .183,5+ 0,1. 58,5 = 9,52 (g) Chú ý: Nếu làm cách khác mà đúng thì vẫn cho điểm tối đa 10 10 . THANH HÓA ĐỀ CHÍNH THỨC HỘI THI CHỌN GIÁO VIÊN DẠY GIỎI THPT CẤP TỈNH NĂM HỌC 201 3- 2014 Môn thi: HÓA HỌC Ngày thi: 14/10/2013 Thời gian: 180 phút, không kể thời gian phát đề (Đề thi gồm 02. CT của A: C 2 H 5 OOC-R(NH 2 )- COOH C 2 H 5 OOC-R(NH 2 )-COOH + 2NaOH→ NaOOC-R(NH 2 )- COONa +C 2 H 5 OH + H 2 O 0,04 0,08 0,04 Chất rắn Y gồm 0,04 mol NaOOC-R(NH 2 )- COONa và 0,1 – 0,08. CT của A: C 2 H 5 OOC- R(NH 2 )- COOC 2 H 5 C 2 H 5 OOC-R(NH 2 )- COOC 2 H 5 +2NaOH→NaOO C-R(NH 2 )-COONa +2C 2 H 5 OH 0,02 0,04 Chất rắn Y gồm 0,02 mol NaOOC-R(NH 2 )- COONa và 0,1 – 0,04