CÁC PHẢN ỨNG QUAN TRỌNG CỦA CHẤT HỮU CƠ I. ANKAN: 1. CH 3 CH 3 + Cl 2 CH 3 CH 2 Cl + HCl (P/ư oxh-khử) 2. CH 3 CH 2 CH 3 + Cl 2 CH 3 CHClCH 3 + HCl (P/ư oxh-khử, QT thế Ankan) 3. CH 3 CH 2 CH 3 CH 4 + C 2 H 4 (Pư Crackinh) 4. CH 3 CH 2 CH 3 CH 3 CH=CH 2 + H 2 (Pư tách H 2 , P/ư oxh-khử, đ/c anken) 5. CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 + 5/2 O 2 2CH 3 COOH + H 2 O (P/ư oxh-khử) (RCH 2 CH 2 R + 5/2 O 2 2RCOOH + H 2 O với R từ 15-17C Ứng dụng sx xà phòng ) 6. CH 4 + O 2 HCHO + H 2 O (P/ư oxh-khử, đ/chế fomandehit). 7. 2CH 4 C 2 H 2 + 3H 2 (P/ư oxh-khử, đ/chế axetilen). 8. RCOONa + NaOH R-H + Na 2 CO 3 (P/ư oxh-khử, đ/chế ankan – Hidrocacbon nói chung) 9. Al 4 C 3 + 12H 2 O (HCl) 4Al(OH) 3 (AlCl 3 ) + 3CH 4 (Đ/c CH 4 ) II. XICLOANKAN: 1. ∆ + Br 2 (H 2 , HBr) BrCH 2 CH 2 CH 2 Br (CH 3 CH 2 CH 3 , CH 3 CH 2 CH 2 Br) (Cộng mở vòng) 2. + Cl 2 (Br 2 ) C 6 H 11 Cl (Br) (P/ư o-k; phản ứng thế, tương tự ankan). 3. C 6 H 14 + H 2 (P/ư o-k, dehidrohoa đóng vòng, tăng chỉ số octan, đ/c xicloankan). 4. BrCH 2 CH 2 CH 2 Br + Zn ∆ + ZnBr 2 . III. ANKEN: 1. CH 2 =CH 2 + X 2 (HAL 2 ; H 2 ) CH 2 XCH 2 X (P/ư oxh-khử, PƯ cộng, ddB 2 Nhận biết anken) 2. CH 2 =CH 2 + HX (HHal; HOH) CH 3 CH 2 X 3. CH 3 CH=CH 2 + HX (HHal; HOH) CH 3 CHXCH 3 (Quy tắc cộng Maccopnhicop) 4. CH 3 CH=CH 2 + Cl 2 ClCH 2 CH=CH 2 (Pư thế, đ/c anlyl clorua Đ/c Glixerol, ax acrylic…) 5. CH 2 =CH 2 + KMnO 4 + H 2 O HOCH 2 CH 2 OH + MnO 2 + KOH (P/ư oxh-khử, đ/c Etandiol, nhận biết Anken) 6. n CH 2 =CH 2 PE; n CH 3 CH=CH 2 PP; n ClCH=CH 2 PVC; n CH 3 COOCH=CH 2 PVA; n NCCH=CH 2 Tơ Nitron (Đ/c nhựa, tơ sợi tổng hợp). 7. CH 2 =CH 2 + 1/2O 2 CH 3 CHO (P/ư oxh-khử, sx axetandehit) 8. CH 3 CH(OH)CH 3 CH 3 CH=CH 2 + H 2 O; CH 3 CHClCH 3 CH 3 CH=CH 2 + HCl; CH 3 CHBrCH 2 Br + Zn CH 3 CH=CH 2 + ZnBr 2 ; Đ/c anken. IV. ANKADIEN: 1. CH 2 =CH-CH=CH 2 + Br 2 BrCH 2 CHBrCH=CH 2 (Cộng 1,2) và BrCH 2 CH=CHCH 2 Br(Cộng 1,4) 2. CH 2 =C(CH 3 )CH=CH 2 + HBr (1:1) CH 3 C(CH 3 )BrCH=CH 2 ; CH 2 =C(CH 3 )CHBrCH 3 (Cộng 1,2) CH 3 C(CH 3 )=CHCH 2 Br (cộng 1,4; Có đphh) 4 sản phẩm. 3. n CH 2 =CH-CH=CH 2 (Divinyl) Caosu buna; n CH 2 =CH-CH=CH 2 + n C 6 H 5 CH=CH 2 Caosu buna – S; n CH 2 =CH-CH=CH 2 + n CNCH=CH 2 Caosu buna –N; n CH 2 =C(CH 3 )CH=CH 2 Caosu isopren; n CH 2 =CClCH=CH 2 Caosu cloropren. V. ANKIN: 1. CH≡CH + HCl (1:1) CH 2 =CHCl (Đ/c Vinyl clorua đ/c PVC) 2. CH≡CH + HCl (1:2) CH 3 CHCl 2 (Thủy phân Đ/c CH 3 CHO) 3. CH≡CH + CH 3 COOH CH 2 =CHOOCCH 3 (Đ/c Vinyl axetat đ.c PVA, đ/c Polivinyl ancol) 4. CH≡CH + H 2 O CH 3 CHO (Đ/c CH 3 CHO) 5. CH≡CH + HCN CH 2 =CHCN (Đ/c Acrolein hay Acrilonitrin Sx tơ Olon hay Caosubuna-N) 6. R-C≡CH + H 2 O RCOCH 3 (Các ankin khác trừ C 2 H 2 cho xeton) 7. CH≡CH + H 2 CH 2 =CH 2 (Xt: Pd/PbCO 3 , Pư o-k); 8. CH≡CH + 2H 2 C 2 H 6 (Xt: Ni, Pư o-k) 9. CH≡CH + Ag(NH 3 ) 2 OH Ag 2 C 2 + 2NH 3 + 2H 2 O (Pư nhận biết ankin-1, tạo kết tủa vàng) 10. R-C≡CH + Ag(NH 3 ) 2 OH RC≡C-Ag + 2NH 3 + H 2 O (Các ankin-1 pư tỉ lệ 1:1 trừ C 2 H 2 ) 11. 2CH≡CH CH≡CCH=CH 2 (Xt: NH 4 Cl, CuCl, 100 o C, Đ/c Vinylaxxetilen Đ/c Buta-1,3-dien) 12. 3CH≡CH C 6 H 6 (Benzen) (Xt: C, 600 o C, Đ/c Benzen và các h/c có vòng benzen) 13. CHCl 2 CHCl 2 + 2Zn C 2 H 2 + 2ZnCl 2 (Đ/c C 2 H 2 và ankin nói chung) 14. CH 2 Cl-CH 2 Cl + 2KOH C 2 H 2 (Dm: ROH, Đ/c C 2 H 2 và ankin nói chung) 15. CaC 2 + 2H 2 O (2HCl) Ca(OH) 2 (CaCl 2 ) + C 2 H 2 (PP riêng đ/c C 2 H 2 trong PTN) VI. AREN: 1. CH 3 + Cl 2 CH 2 Cl + HCl as (Pư o-k, thế nhánh ankyl, đ/c ancol thơm) 2. CH 3 + Cl 2 + HCl as CH 3 Cl CH 3 Cl + HCl (Pư o-k, thế vòng, đ/c phenol). QT thế vòng thơm. (Tương tự cho phản ứng: Nitro hoá (thế -NO 2 : HNO 3 /H 2 SO 4đ ); Ankyl hoá (thế nhóm -C n H 2n+1 : RCl/AlCl 3 ; ROH/H + ; Anken/H + )). 3. CH 3 + KMnO 4 > COOK + MnO 2 + KOH + H 2 O (Pư o-k, đ/c axit benzoic, nhận biết aren) VII. DẪN XUẤT HALOGEN: 1. CH 3 CH 2 Cl + KOH CH 3 CH 2 OH + KCl (Pư thế, đ/c ancol) 2. CH 3 CH 2 Cl + KOH CH 2 =CH 2 + KCl + H 2 O (Dm: ROH, Pư tách, đ/c anken) 3. RCHCl-CH 2 Cl + Zn R-CH=CH 2 + ZnCl 2 (Đ/c anken, tách X 2 ) 4. RCCl 2 -CHCl 2 + 2Zn R-C≡CH + 2ZnCl 2 (Đ/c ankin, tách X 2 ) 5. RCl + Mg RMgCl (Dm: Ete khan, đ/c hợp chất cơ magiê). 6. R-CH=CH-CH 2 Cl + H 2 O R-CH=CH-CH 2 OH (D/xuất anlyl, benzyl dễ pư) 7. RCH=CHCl + NaOH Đặc RCH 2 CHO + NaCl (D/x vinyl khó pư, t o c, p c , không cho ancol) 8. C 6 H 5 Cl + 2NaOH Đặc C 6 H 5 ONa + H 2 O (D/x phenyl khó pư, t o c, p c , cho phenolat, tỉ lệ 1:2) VIII. ANCOL-PHENOL-ETE: 1. ROH + Na(KLK) RONa + ½ H 2 (Pư o-k, nhận biết ancol). 2. R(OH) n + nNa R(ONa) n + n/2 H 2 (Pư o-k, định lượng số nhóm chức ancol). 3. ROH + HCl đ RCl + H 2 O 4. 2ROH R-O-R + H 2 O (Xt: H 2 SO 4Đ , 130 o C; Đ/c ete; n acol cho n(n+1)/2 ete) 5. RCH 2 CH 2 OH RChH=CH 2 + H 2 O (Xt: H 2 SO 4Đ , 170 o C; Đ/c anken; quy tắc tách Zaixep cho sp chính, ancol bậc 1 và ancol đối xứng cho anken duy nhất). 6. 2C 2 H 5 OH C 4 H 6 + 2H 2 O + H 2 (Xt: MgO, ZnO, 450 o C Đ/c đivinyl, Pư o-k) 7. 2C 2 H 4 (OH) 2 + Cu(OH) 2 8. RCH 2 OH + CuO RCHO + Cu + H 2 O (Pư o-k, CR: đen đỏ) 9. RCH(OH)R ’ + CuO RCOR ’ + Cu + H 2 O (Pư o-k, CR: đen đỏ). R 3 COH không bị oxh 10. Anken + H 2 O/H + ; R-X + NaOH/H 2 O; RCOOR ’ + NaOH/H 2 O; Anken + ddKMnO 4 Đ/c ancol 11. C 6 H 12 O 6 2CO 2 + 2C 2 H 5 OH (Pư o-k, đ/c rượu etylic bằng phương pháp truyền thống). 12. RONa + H 2 O ROH + NaOH (ancolat bị thủy phân hoàn toàn, phenolat bị thủy phân 1 phần). 13. C 6 H 5 OH + NaOH C 6 H 5 ONa + H 2 O (Pư chứng minh phenol có tính axit, H l/động hơn ancol) 14. C 6 H 5 OH + Na C 6 H 5 ONa + ½ H 2 (Pư o-k, nhận biết phenol). 15. C 6 H 5 ONa + H 2 O + CO 2 C 6 H 5 OH↓ (Trắng) + NaHCO 3 (CM phenol có tính axit yếu hơn H 2 CO 3 ) 16. C 6 H 5 OH + 3Br 2(dd) C 6 H 2 Br 3 OH ↓ (Trắng) + 3HBr (Pư o-k, nhận biết phenol). 17. C 6 H 5 OH + 3HNO 3 C 6 H 2 (NO 2 ) 3 OH ↓ (vàng) + 3H 2 O (Đ/c axit Picric Thuốc nổ). IX. ANDEHIT – XETON: 1. RCHO + H 2 RCH 2 OH (Ni, t o , cho ancol b1, Pư o-k) 2. RCOR ’ + H 2 RCH(OH)R ’ (Ni, t o , cho ancol b2). R, R ’ không no cộng cả gốc và chức -CHO 3. RCHO + 2Ag(NH 3 ) 2 OH RCOONH 4 + 2Ag ↓+ 3NH 3 + H 2 O ( Pư o-k, HCHO 4Ag) 4. RCHO + Br 2 + H 2 O RCOOH + 2 HBr ( Pư o-k, Br 2 /CCl 4 không phản ứng), nhận biết andehit 5. RCHO + 2Cu(OH) 2 + NaOH RCOONa + Cu 2 O↓ (Đỏ gạch) + 3H 2 O. Các pư 3,4,5 nhận biết andehit 6. RCOCH 3 + Br 2 /CH 3 COOH RCOCH 2 Br + HBr ( Pư o-k, nhận biết xeton) 7. RCH 2 OH, RCH(OH)R ’ + CuO ; thủy phân dẫn xuất, este tạo ra ancol không bền Đ/chế andehit, xeton. 8. C 2 H 4 ; C 2 H 2 CH 3 CHO; CH 4 HCHO: Các phản ứng riêng, tạo andehit từ hidrocacbon. 9. C 6 H 5 CH(CH 3 ) 2 + (1) O 2 (2) H 2 SO 4loang C 6 H 5 OH + CH 3 COCH 3 (Đ/c phenol, axeton trong CN) 10. (CH 3 COO) 2 Ca CH 3 COCH 3 + CaCO 3 (Pư đ/c axeton, pư đecacboxyl hóa) X. AXITCACBOXYLIC: 1. RCOOH + Na RCOONa + ½ H 2 ↑ (Pư o-k; nhận biết ax) 2. R(COOH) n + nNa R(COONa) n + n/2 H 2 ↑ (Pư o-k; nhận biết ax, biện luận số nhóm cacboxyl) 3. RCOOH + NaOH RCOONa + H 2 O 4. 2RCOOH + Na 2 CO 3 RCOONa + CO 2 ↑ + H 2 O (Nhận biết ax, CM các RCOOH > H 2 CO 3 ) 5. RCH 2 COOH + Cl 2 /P đỏ RCHClCOOH + HCl (Pư o-k; Ư/d điều chế α-aminoaxxit). 6. RCOOH + R’OH RCOOR ’ + H 2 O (Đ/c este, xt: H 2 SO 4 Đặc ). 7. HCOOH + 2Ag(NH 3 ) 2 OH (NH 4 ) 2 CO 3 + 2NH 3 + H 2 O (Pư o-k; định lượng, nh/biết HCOOH) 8. CH 2 =CH-COOH + Br 2 CH 2 BrCHBrCOOH (Pư o-k; nhận biết ax không no – ax acrylic) 9. C 6 H 5 -COOH + HNO 3 (Br 2 /Fe) m-NO 2 C 6 H 4 COOH (m-BrC 6 H 4 COOH ) (Pư ở gốc Hc của axit) 10. 2RCHO + O 2 /Mn 2+ 2RCOOH (Pư o-k; đ/c axit) 11. 5C 6 H 5 CH 3 +6KMnO 4 + 9H 2 SO 4 5C 6 H 5 -COOH + 6MnSO 4 + 3K 2 SO 4 +14H 2 O (Pư o-k; đ/c axit thơm) 12. C 2 H 5 OH + O 2 /Men giấm CH 3 COOH + H 2 O (Pư o-k; đ/c riêng axit axetic) 13. CH 3 OH + CO/xt,t o ,p CH 3 COOH (Pư o-k; đ/c riêng axit axetic) 14. CH 3 COONa + NaOH CH 4 + Na 2 CO 3 (Pư đ/c CH 4 , pư đecacboxyl hóa) 15. (CH 3 COO) 2 Ca CH 3 COCH 3 + CaCO 3 (Pư đ/c axeton, pư đecacboxyl hóa) XI. ESTE: 1. RCOOR ’ + H 2 O RCOOH + R ’ OH (Xt: H + , đ/c axit, ancol). Chú ý các TH không cho ancol. 2. RCOOR ’ + NaOH RCOONa + R ’ OH 3. C 6 H 5 OOCR + 2NaOH RCOONa + C 6 H 5 ONa + H 2 O 4. R(COOR ’ ) 2 + 2NaOH R(COONa) 2 + 2R ’ OH 5. R(OOCR ’ ) 2 + 2NaOH R(OH) 2 + 2R ’ COONa 6. R(OOC) 2 R ’ + 2NaOH R(OH) 2 + R’(COONa) 2 7. HCOOR + 2Ag(NH 3 ) 2 OH NH 4 OCOOR + 3NH 3 + H 2 O + 2Ag↓ 8. RCOOH + R ’ OH RCOOR ’ + H 2 O (PƯ este hóa) 9. RCOOH + CH≡CH RCOOCH=CH 2 (Pư đ/c este không no – este đặc biệt, không phải pư este hóa) 10. (RCO) 2 O + C 6 H 5 OH RCOOC 6 H 5 + RCOOH Lưu ý: 1. Amylaxetat có mùi dầu chuối. 7. Amylfomiat có mùi mận. 2. Etylfomiat có mùi đào chín. 8. iso-Amylaxetat có mùi rượu rum. 3. Metylsalisylat có mùi dầu gió. 9. Iso-Amylaxetat có mùi chuối chín. 4. Metylfomiat có mùi táo. 10. Etylbutirat có mùi dứa. 5. Geranylaxetat có mùi hoa hồng. 11. Metyl 2-aminobenzoat có mùi hoa cam. 6. Benzylaxetat có mùi hoa nhài. XII. AMIN - AMINOAXIT - PEPTIT - PROTEIN: 1. 2R-NH 2 + 2H 2 O + FeCl 2 2R-NH 3 Cl + Fe(OH) 2 (Tính bazơ min, tương tự amin b2,3) 2. R-NH 2 + HNO 2 ROH + N 2 + H 2 O (Pư o-k; Nhận biết amin bậc 1) 3. C 6 H 5 -NH 2 + HNO 2 + HCl C 6 H 5 -N=N + Cl + 2H 2 O (Pư tạo muối diazo, t o : 0-5 o C) 4. R-NH 2 + R-X > R 2 NH + HX; R 2 NH + R-X > R 3 N (Pư thế H của chức amin, đ/c amin bậc cao) 5. C 6 H 5 -NO 2 + 6H > C 6 H 5 -NH 2 + 2H 2 O (C 6 H 5 -NO 2 + 7HCl + 3Fe > 3FeCl 2 + C 6 H 5 -NH 3 Cl + 3H 2 O) (Pư đ/c amin thơm) 6. H 2 N-R-COOH : + R ' OH/H 2 SO 4 ; + NaOH (Tính chất -COOH); + HNO 2 , + H + (Tính chất -NH 2 ); Phản ứng trùng ngưng > tạo Polime (T/c của cả 2 nhóm chức). 7. Peptit, Protein: Thuỷ phân (Mt: kiềm hoặc mt axit); + Cu(OH) 2 > dd màu tím (Pư màu biure): Chú ý chỉ tripeptit trở lên mới có pư này (Đipeptit không có pư) . CÁC PHẢN ỨNG QUAN TRỌNG CỦA CHẤT HỮU CƠ I. ANKAN: 1. CH 3 CH 3 + Cl 2 CH 3 CH 2 Cl + HCl (P/ư oxh-khử) 2. CH 3 CH 2 CH 3 + Cl 2 CH 3 CHClCH 3 + HCl (P/ư oxh-khử, QT thế. C 6 H 5 -NH 3 Cl + 3H 2 O) (Pư đ/c amin thơm) 6. H 2 N-R-COOH : + R ' OH/H 2 SO 4 ; + NaOH (Tính chất -COOH); + HNO 2 , + H + (Tính chất -NH 2 ); Phản ứng trùng ngưng > tạo Polime (T/c của cả. 2. R-NH 2 + HNO 2 ROH + N 2 + H 2 O (Pư o-k; Nhận biết amin bậc 1) 3. C 6 H 5 -NH 2 + HNO 2 + HCl C 6 H 5 -N=N + Cl + 2H 2 O (Pư tạo muối diazo, t o : 0-5 o C) 4. R-NH 2 + R-X >