MỞ ĐẦU Urê là một hợp chất được tổng hợp trong các quá trình biến đổi hóa học. Là loại phân bón quan trọng kích thích sinh trưởng, giúp cây phát triển nhanh được sử dụng phổ biến trong nông nghiệp, đặc biệt là ở nước ta một nước có nền nông nghiệp rất phát triển. Hiện nay nước ta đã có nhiều nhà máy sản xuất phân urê. Nhà máy Đạm Phú Mỹ sử dụng nguồn nguyên liệu là khí tự nhiên hiện nay đang đứng đầu nước ta về sản xuất phân đạm urê với công suất 80.0000 tấnnăm và đã hoạt động được hơn 10 năm cung cấp nguồn phân bón quan trọng cho đất nước. Tính cấp thiết của đề tài: Đối với đồ án nghiên cứu và mô phỏng này, quá trình mô phỏng công nghệ được xem là rất quan trọng đối với một quy trình sản xuất đang hoạt động, đặc biệt là nhà máy Đạm Phú Mỹ. Mô phỏng quy trình công nghệ giúp ta có được một sơ đồ tổng thể về công nghệ của nhà máy với các thông số tương ứng với quá trình hoạt động của một nhà máy thật sự, để từ đó ta có thể thử nghiệm các thông số mới và tối ưu hóa để nâng cao sản lượng sản phẩm cũng như có thể tiết kiệm các chi phí về nguyên liệu, năng lượng, thiết bị… đem lại lợi nhuận rất lớn cho nhà máy. Mục tiêu của đề tài: Nghiên cứu công nghệ của nhà máy Đạm Phú Mỹ. Mô phỏng lại quy trình công nghệ sản suất urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ với các cụm công nghệ sau: Cụm cao áp, cụm trung áp, cụm thấp áp, cụm cô đặc chân không So sánh và đánh giá kết quả mô phỏng với số liệu từ Đạm Phú Mỹ Khảo sát và tối ưu hóa công nghệ sản xuất Urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ Tính toán thiết kế thiết bị tổng hợp Urê. Phương pháp: Nghiên cứu lý thuyết: Thu tập các tài liệu về: Sản xuất urê, thông tin về nhà máy Đạm Phú Mỹ, hướng dẫn mô phỏng và tính toán công nghệ, thiết bị. Sử dụng các thông tin trên mạng Internet và sách báo về các vấn đề liên quan đến thiết kế, mô phỏng quy trình sản xuất urê. Tham khảo các báo cáo về các đề tài tương tự đã được thực hiện trước đây. Nghiên cứu thực tế: Thực tập trực tiếp tại nhà máy Đạm Phú Mỹ để có được cái nhìn thực tế về công nghệ tại nhà máy để tìm hiểu về quy trình công nghệ và thiết bị thực tế. Gặp gỡ và tiếp thu kinh nghiệm trực tiếp từ các cán bộ, kỹ sư tại nhà máy và các thầy, cô trong Khoa Hóa học và Công Nghệ Thực Phẩm trường ĐH Bà Rịa – Vũng Tàu Sử dụng công cụ hỗ trợ: Sử dụng phần mềm mô phỏng ProII (phiên bảng 8.1) để mô phỏng công nghệ; Sử dụng các thuật toán của phần mềm ProII để tiến hành khảo sát và tối ưu hóa công nghệ; Sử dụng các phần mềm chuyên dụng: autocad 2007, word và excel 2007 và các phần mềm hổ trợ khác để khảo sát, xây dựng sơ đồ công nghệ để và hoàn thành báo cáo. Đối tượng nghiên cứu: Quy trình công nghệ nhà máy Đạm Phú Mỹ : Các thiết bị và các dòng công nghệ đang được sử dụng tại nhà máy; Phần mềm mô phỏng ProII. Ý nghĩa khoa học của đồ án: Tài liệu nghiên cứu về công nghệ nhà máy Đạm Phú Mỹ, về bản chất và các quá trình tổng hợp urê; Tài liệu tham khảo cho các vấn đề nghiên cứu, mô phỏng và tối ưu hóa quy trình công nghệ đối với nhà máy Đạm Phú Mỹ nói riêng và các quy trình công nghệ thuộc lĩnh vực hóa học và dầu khí nói chung. Tài liệu tham khảo cho các đề tài nghiên cứu khoa học về công nghệ và mô phỏng sau này.
Trang 1MỞ ĐẦU
Urê là một hợp chất được tổng hợp trong các quá trình biến đổi hóa học Là loạiphân bón quan trọng kích thích sinh trưởng, giúp cây phát triển nhanh được sử dụngphổ biến trong nông nghiệp, đặc biệt là ở nước ta một nước có nền nông nghiệp rấtphát triển
Hiện nay nước ta đã có nhiều nhà máy sản xuất phân urê Nhà máy Đạm Phú Mỹ sửdụng nguồn nguyên liệu là khí tự nhiên hiện nay đang đứng đầu nước ta về sản xuấtphân đạm urê với công suất 80.0000 tấn/năm và đã hoạt động được hơn 10 năm cungcấp nguồn phân bón quan trọng cho đất nước
Tính cấp thiết của đề tài:
Đối với đồ án nghiên cứu và mô phỏng này, quá trình mô phỏng công nghệ đượcxem là rất quan trọng đối với một quy trình sản xuất đang hoạt động, đặc biệt là nhàmáy Đạm Phú Mỹ Mô phỏng quy trình công nghệ giúp ta có được một sơ đồ tổng thểvề công nghệ của nhà máy với các thông số tương ứng với quá trình hoạt động của mộtnhà máy thật sự, để từ đó ta có thể thử nghiệm các thông số mới và tối ưu hóa để nângcao sản lượng sản phẩm cũng như có thể tiết kiệm các chi phí về nguyên liệu, nănglượng, thiết bị… đem lại lợi nhuận rất lớn cho nhà máy
Mục tiêu của đề tài:
- Nghiên cứu công nghệ của nhà máy Đạm Phú Mỹ
- Mô phỏng lại quy trình công nghệ sản suất urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ vớicác cụm công nghệ sau: Cụm cao áp, cụm trung áp, cụm thấp áp, cụm cô đặcchân không
- So sánh và đánh giá kết quả mô phỏng với số liệu từ Đạm Phú Mỹ
- Khảo sát và tối ưu hóa công nghệ sản xuất Urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ
- Tính toán thiết kế thiết bị tổng hợp Urê
Phương pháp:
Nghiên cứu lý thuyết:
- Thu tập các tài liệu về: Sản xuất urê, thông tin về nhà máy Đạm Phú Mỹ, hướngdẫn mô phỏng và tính toán công nghệ, thiết bị
- Sử dụng các thông tin trên mạng Internet và sách báo về các vấn đề liên quanđến thiết kế, mô phỏng quy trình sản xuất urê
ii
Trang 2- Tham khảo các báo cáo về các đề tài tương tự đã được thực hiện trước đây.Nghiên cứu thực tế:
- Thực tập trực tiếp tại nhà máy Đạm Phú Mỹ để có được cái nhìn thực tế về côngnghệ tại nhà máy để tìm hiểu về quy trình công nghệ và thiết bị thực tế
- Gặp gỡ và tiếp thu kinh nghiệm trực tiếp từ các cán bộ, kỹ sư tại nhà máy và cácthầy, cô trong Khoa Hóa học và Công Nghệ Thực Phẩm trường ĐH Bà Rịa –Vũng Tàu
Sử dụng công cụ hỗ trợ:
- Sử dụng phần mềm mô phỏng Pro/II (phiên bảng 8.1) để mô phỏng công nghệ;
- Sử dụng các thuật toán của phần mềm Pro/II để tiến hành khảo sát và tối ưu hóacông nghệ;
- Sử dụng các phần mềm chuyên dụng: autocad 2007, word và excel 2007 và cácphần mềm hổ trợ khác để khảo sát, xây dựng sơ đồ công nghệ để và hoàn thànhbáo cáo
Đối tượng nghiên cứu:
- Quy trình công nghệ nhà máy Đạm Phú Mỹ : Các thiết bị và các dòng công nghệđang được sử dụng tại nhà máy;
- Phần mềm mô phỏng Pro/II
Ý nghĩa khoa học của đồ án:
- Tài liệu nghiên cứu về công nghệ nhà máy Đạm Phú Mỹ, về bản chất và các quátrình tổng hợp urê;
- Tài liệu tham khảo cho các vấn đề nghiên cứu, mô phỏng và tối ưu hóa quy trìnhcông nghệ đối với nhà máy Đạm Phú Mỹ nói riêng và các quy trình công nghệthuộc lĩnh vực hóa học và dầu khí nói chung
- Tài liệu tham khảo cho các đề tài nghiên cứu khoa học về công nghệ và môphỏng sau này
iii
Trang 3LỜI CẢM ƠN
Đầu tiên, tôi xin gửi lời cảm ơn đến toàn thể ban giám hiệu trường Đại học Bàrịa – Vũng Tàu, khoa Hóa học và Công nghệ thực phẩm đã tạo điều kiện tốt nhất chotôi trong suốt thời gian học 4 năm Đại học có được môi trường học tập và làm việc tốtnhất Cám ơn bố mẹ đã dành tình cảm cùng những điều kiện tốt nhất cho tôi trên conđường Đại Học này, và cũng gửi lời cảm ơn đến những người bạn, những người luônbên cạnh sẵn sàng giúp đỡ và hỗ trợ tôi mỗi khi tôi gặp khó khăn
Trong suốt thời gian bốn tháng thực hiện đồ án này, tôi luôn nhận được sự giúpđỡ tận tình của quí thầy cô trong Khoa Hóa và Công nghệ thực phẩm; đặc biệt làCBHD - Th.S Tống Thị Minh Thu cùng sự hỗ trợ của các cán bộ kỹ thuật Tổng Công
ty Phân bón và Hóa chất Dầu khí Để giờ đây, với tất cả sự giúp nhận được từ cácthầy, cô ; các anh, chị - tôi đã hoàn thành được Đồ Án Tốt Nghiệp với đề tài :
“ Nghiên cứu và mô phỏng quy trình sản suất urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ
bằng phần mềm Pro/II ”.
Tôi xin gửi lời cảm ơn đến CBHD - Th.S Tống Thị Minh Thu cùng quí thầy côtrong Khoa Hóa và Công Nghệ Thực Phẩm và các cán bộ kỹ thuật của Tổng Công tyPhân bón và Hóa chất Dầu khí lời cảm ơn chân thành Xin chân thành cảm ơn! Kínhchúc quí thầy cô sức khỏe!
Tuy nhiên, trong giới hạn thời gian cho phép, Đồ án được hoàn thành chắc chắnvẫn còn những thiếu xót nhất định Rất mong nhận được sự trao đổi và đóng góp ýkiến của quý thầy cô và độc giả để tôi có có điều kiện hoàn thiện hơn
Vũng Tàu, Ngày 12 tháng 07 năm 2013
Sinh viên thực hiện
Hồ Tiến Nam
iv
Trang 4MỤC LỤC
MỤC LỤC v
DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT xi
Các công nghệ sản xuất Urea điển hình [6] 16 CHƯƠNG II: NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH SẢN XUẤT URE CỦA NHÀ MÁY
2.1 Xây dựng quy trình công nghệ [9] 22
2.2 Sơ đồ công nghệ 22
2.3 Tìm hiểu quy trình công nghệ 27
Trang 5Công đoạn tinh chế urê và thu hồi NH 3 và CO 2 ở áp suất thấp 40
2.4 Kết luận về công nghệ sản xuất urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ 46
CHƯƠNG III: MÔ PHỎNG CÔNG NGHỆ 47
3.1 Giới thiệu về phần mềm mô phỏng Pro/II [7] 47
3.2 Tóm tắt các bước thực hiện mô phỏng [7] 47
3.3 Các bước chuẩn bị và cài đặt trước mô phỏng 49
4.1 So sánh và đánh giá kết quả mô phỏng 79
4.1.1.
vi
Trang 6Thiết bị R-01 79 4.1.2.
Thiết bị E-01 80 4.1.3.
Thiết bị V-02 và V-03 81 4.1.4. Kết quả của các dòng nguyên liệu (dòng 39 và CO 2 ) 82 4.1.5.
Thiết bị V-04 83 4.1.6.
Thiết bị V-14 và V-15 84 4.2 Khảo sát và tối ưu một số thông số trong mô phỏng 85
4.2.1.
Ảnh hưởng của công suất nhiệt reboiler của thiết bị V-02 đến lượng nguyên liệu NH 3 được sử dụng 85 4.2.2.
Khảo sát sự ảnh hưởng của công suất reboiler vào lượng NH 3 trong sản phẩm đáy thiết bị V-03 87 4.2.3.
Khảo sát sự ảnh hưởng của nhiệt độ làm việc thiết bị F-2 đến lượng nguyên liệu NH 3 sử dụng 88 CHƯƠNG V: TÍNH TOÁN THIẾT KẾ THIẾT BỊ TỔNG HỢP URÊ 92
5.1 Mục đích 92
5.3 Tính toán cân bằng vật chất cho thiết bị tổng hợp R-01 [2] 92
5.4.2.
Thể tích, chiều dài và đường kính thiết bị 95 5.4.3. Độ dày thân thiết bị: 96
vii
Trang 7
Đường kính ngoài thiết bị 96 5.4.5. Số đĩa sử dụng trong tháp 97 CHƯƠNG VI: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 99
viii
Trang 8DANH MỤC BẢNG
Bảng 1.1 Thông tin về nguồn khí nguyên liệu 3
Bảng 1.2 Tính chất vật lý của NH3 4
Bảng 1.3 Bảng tính chất vật lý của CO2 5
Bảng 2.1 Danh sách ký hiệu thiết bị trong sơ đồ công nghệ 23
Bảng 2.2 Sự thay đổi các thông số vận hành máy nén CO2 29
Bảng 2.3 Sự thay đổi thông số vận hành của cụm cao áp 32
Bảng 2.4 Sự thay đổi các thông số vận hành của cụm phân hủy trung áp 39
Bảng 2.5 Sự thay đổi các thông số vận hành của thiết bị phân hủy thấp áp 41
Bảng 2.6 Sự thay đổi thông số vận hành của thiết bị cô đặc chân không 44
Bảng 3.1 Thành phần nguyên liệu đầu vào xưởng Urê của nhà máy Đạm Phú Mỹ 50
Bảng 3.2 Thông số cài đặt mô phỏng của các dòng công nghệ đầu vào 54
Bảng 3.3 Các dòng hồi lưu cần được khai báo 55
Bảng 3.4 Cách cài đặt hệ số Phương trình phản ứng 63
Bảng 3.5 Các thông số yêu cầu cho 2 dòng nguyên liệu đầu vào tháp tổng hợp Urê .64 Bảng 3.6 Cách cài đặt Controler cho nguyên liệu đầu vào R-01 66
Bảng 4.1.So sánh kết quả sản phẩm mô phỏng thiết bị R-01 với số liệu nhà máy 79
Bảng 4.2 So sánh kết quả mô phỏng thiết bị R-01 sau khi chuyển đổi cacbamat với số liệu nhà máy 80
Bảng 4.3 So sánh kết quả dòng sản phẩm mô phỏng thiết bị E-01 với số liệu từ nhà máy 80
Bảng 4.4 So sánh kết quả dòng sản phẩm mô phỏng thiết bị V-02 với số liệu từ nhà máy 81
Bảng 4.5 So sánh kết quả dòng sản phẩm mô phỏng thiết bị V-03 với số liệu từ nhà máy 82
Bảng 4.6 So Sánh kết quả lượng nguyên liệu CO2 đầu vào trong mô phỏng và số liệu từ nhà máy 83
Bảng 4.7 Kết quả lượng nguyên liệu NH3 đầu vào được sử dụng 83
Bảng 4.8 So sánh kết quả dòng sản phẩm mô phỏng thiết bị V-04 với số liệu từ nhà máy 84
Bảng 4.9 Kết quả dòng sản phẩm mô phỏng của thiết bị V-14 84
ix
Trang 9Bảng 4.10 Kết quả dòng sản phẩm mô phỏng của thiết bị V-15 85Bảng 4.11 Ảnh hưởng của công suất reboiler thiết bị V-02 đến lượng nguyên liệu NH3 được sử dụng 86Bảng 4.12 Ảnh hưởng của công suất reboiler vào lượng NH3 trong sản phẩm đáy thiết bị V-03 87Bảng 4.13 Ảnh hưởng của nhiệt độ làm việc của thiết bị F-2 đến lượng nguyên liệu NH3 sử dụng 89Bảng 4.14 So sánh kết quả trước và sau khi tối ưu quy trình với số liệu từ nhà máy 90
Bảng 5.1.Cân bằng phân tử 94
Bảng 5.2 Tỷ lệ lưu lượng khối và một phần khối lượng cho các chất phản ứng và sản phẩm 94Bảng 5.4.Thống kê và so sánh các thông số cơ bản của thiết bị tổng hợp Ure 97
x
Trang 10DANH MỤC HÌNH
Hình 1.1 Sơ đồ tổ chức nhân sự của nhà máy Đạm Phú Mỹ 2
Hình 1.2 Sơ đồ khối các bước tổng hợp ure cơ bản 9
Hình 1.3 Phương pháp không tuần hoàn 11
Hình 1.4 Phương pháp bán tuần hoàn 13
Hình 1.5 Tuần hoàn dưới dạng khí nóng 14
Hình 1.6 Quy trình sản xuất Urea của hãng Miller 16
Hình 1.7 Quy trình sản xuất Urea của hãng Montekachin 17
Hình 1.8 Allied Chemical Urea Process 19
Hình 1.9 SNAM-Progetti Urea Process 21
Hình 2.1 Sơ đồ khối quy trình tổng hợp Ure của nhà máy Đạm Phú Mỹ 22
Hình 3.1 Lưu đồ thể hiện các bước thực hiện mô phỏng 49
Hình 3.2 Sơ đồ PFD trong mô phỏng 51
Hình 3.3 Cách nhập các thông tin cho một dòng công nghệ trong mô phỏng 53
Hình 3.4 Vị trí các dòng hồi lưu trong quy trình mô phỏng 56
Hình 3.5 Thể hiện khi kết nối các dòng hồi lưu 58
Hình 3.6 Chọn đơn vị trong mô phỏng 59
Hình 3.7 Cách khai báo cấu tử trong mô phỏng 60
Hình 3.8 Cách khai báo cấu tử Amonium carbamate trong Pro/II 61
Hình 3.9 Cách nhập các thông số vật lý tại Fixed Properties 61
Hình 3.10 Cách nhập các hằng số nhiệt động tại Temperature Dependent 62
Hình 3.11 biểu tượng của công cụ Contrller trong Pro/II 64
Hình 3.12 Cách cài đặt của thuật toán Controller 65
Hình 3.13 Cách chọn thông số cần hiệu chỉnh 65
Hình 3.14 Cách chọn thông số hiệu chỉnh 66
Hình 3.15 Cụm cao áp trong quy trình mô phỏng 67
Hình 3.16 Cách cài đặt các thông số cho thiết bị R-01 68
Hình 3.17 Cách cài đặt độ chuyển hóa cho phản ứng trong thiết bị R-01 68
Hình 3.18 Cách cài đặt thông số làm việc cho thiết bị E-01 69
Hình 3.19 Cách cài đặt độ chuyển hóa cho phản ứng trong thiết bị E-01 70
Hình 3.20 Cụm trung áp trong quy trình mô phỏng 70
xi
Trang 11Hình 3.21 Cách cài đặt áp suất cho thiết bị V-02 72
Hình 3.22 Cách cài đặt công suất reboiler cho thiết bị V-02 72
Hình 3.23 Cách cài đặt thông số cho thiết bị F-1 73
Hình 3.24 Cụm thấp áp trong quy trình mô phỏng 74
Hình 3.25 Cụm cô đặc chân không trong quy trình mô phỏng 75
Hình 3.26 Cách cài đặt nhiệt độ đầu ra cho thiết bị E-04 76
Hình 3.27 Giá trị công suất của E-04 sau khi chạy chương trình mô phỏng 76
Hình 3.28 Cách cài đặt công suất cho thiết bị V-04 77
Hình 3.29 Cách cài đặt áp suất và nhiệt độ cho thiết bị V-14 78
Hình 4.1 Ảnh hưởng của công suất reboiler thiết bị V-02 vào lượng nguyên liệu NH3 86
Hình 4.2 Ảnh hưởng của công suất reboiler thiết bị V-03 vào lượng nguyên liệu NH3 88
Hình 4.3 Ảnh hưởng của nhiệt độ thiết bị F-2 vào lượng nguyên liệu NH3 sử dụng 89
xii
Trang 12DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT
Chemistry (Liên hiệp Hóa học Thuần túy và Ứng dụng Quốc tế)
xiii
Trang 13Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Nhà máy được khởi công xây dựng theo hợp đồng (Chìa khóa trao tay) giữa Tổngcông ty Dầu Khí Việt Nam và tổ hợp nhà thầu Technip/Samsung, hợp đồng chuyểngiao công nghệ sản xuất Amoniac với Haldoe Topsoe ( công suất 1.350 tấn/ngày ) vàcông nghệ sản xuất Urê Snamprogeti (công suất 2.200 tấn/ngày)
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 1 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 14Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
Hình 1.1 Sơ đồ tổ chức nhân sự của nhà máy Đạm Phú Mỹ
1.1.2 Tổng quan về các xưởng sản xuất của nhà máy
1.1.2.1 Phân xưởng tổng hợp Amoniac
a Nguyên liệu
Có chức năng tổng hợp Amoniac và CO2 từ khí thiên nhiên từ mỏ Bạch Hổ vàkhông khí
- Các thông tin về nguồn khí:
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 2 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Hội đồng thành viên
Tổng Giám Đốc
Phó TGĐ
kỹ thuật
Giám Đốc nhà máy
Phó TGĐ đầu tư
Phó TGĐ thương mại
Các chi nhánh
Phòng tổ
chức nhân sự
Phòng tài chính kế
toán
Ban quản lý
ĐTXD
Phòng xuất nhập khẩu
Phòng thương mại vật liệu
Trang 15Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
Bảng 1.1 Thông tin về nguồn khí nguyên liệu
Ap suất (barg) 25.0 (tối đa 40)
24.5 (tối đa 39.2)
25.0 (tối đa 40)24.5 (tối đa 39.2)
b Các công đoạn của xưởng
Sau khi tổng hợp, Amoniac và CO2 sẽ được chuyển sang phân xưởng urê
Phân xưởng tổng hợp Amoniac bao gồm các công đoạn:
- Khử hợp chất lưu huỳnh bằng phương pháp khô
- Giai đoạn Reforming
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 3 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 16Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
- Chuyển hoá khí CO trong khí nguyên liệu thành CO2
- Giai đoạn hấp thụ CO2 bằng dùng dung dịch MDEA:
- Giai đoạn metan hoá
- Giai đoạn tổng hợp NH3
- Thu hồi NH3
c Sản phẩm
Tổng quan về Amoniac (NH3):
- Tính chất vật lý
Bảng 1.2 Tính chất vật lý của NH 3
Khối lượng riêng ở 00C, 1 at (kg/m3) 0,77
Tỷ trọng chất lỏng ở 00C; 101,3 kpa (g/cm3) 0,6383
Tỷ trọng chất khí ở 00C; 101,3 kpa (g/cm3) 0,638
Entanpi sinh chuẩn ở 250C, (j/kmol) 192,731
- Tính chất hóa học
Tính bazơ yếu: Trên nguyên tử nitơ của amoniac có cặp electron tự do nên amoniac có
tính bazơ và có thể xảy ra phản ứng hóa học:
Tác dụng với nước: khi tan trong nước, một phần nhỏ các phân tử amoniac kết hợpvới ion H+ của nước, tạo thành ion amoni (NH4+) và ion hidroxit (OH-)
NH3 + H+ ↔ NH4Tác dụng với axit: amoniac dễ dàng kết hợp với axit tạo thành muối amoni
NH3 + HCl ↔ NH4ClTác dụng với dung dịch muối:
AL3+ + NH3 + 3H2O → AL(OH)3↓ + 3NH4+2NH3 + 2KMnO4 → 2KOH +2MnO2 +2H2O +N2
Khả năng tạo phức: Dung dịch amoniac có khả năng hoà tan hidroxit hay muối ít tan
của một số kim loại, tạo thành các dung dịch phức chất
Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OHAgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl-
Tính khử
Tác dụng với oxi:
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 4 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 17Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
NH3 + 3O2 9000C 2N2 + 6H2O
Nếu có xúc tác phân huỷ ngay ở 3000C:
4NH3 + 5O2 300o C,xt4NO + 6H2O
Tác dụng với oxit kim loại:
NH3 +3CuO → 3Cu + N2 + 3H2OMột trong những vấn đề quan trọng chính của ngành công nghiệp sản xuất NH3 làphản ứng của nó với CO2 tạo ra cacbamat amôn NH2CO2NH4
2NH3+ CO2 → NH2CO2NH4Sau đó phân giải thành urê và nước:
NH2CO2NH4 → NH2CONH2 +H2OTổng quan về CO2:
- Tính chất vật lý
Bảng 1.3 Bảng tính chất vật lý của CO 2
Tên khác
Khí cacbonicthán khí
anhiđrít cacbonicbăng khô (rắn)Công thức phân tử CO2
Biểu hiện Chất khí không màu, không mùi
3 ở 298 K1,6 g/cm 3 (rắn)
Độ hòa tan trong nước 1,45 kg/m3Điểm nóng chảy -57 °C (216 K-áp lực)Điểm sôi -78 °C (195 K-thăng hoa)
- Tính chất hóa học
CO2 không cháy, không duy trì sự cháy Là một oxit axit vì vậy nó sẽ có tính chấtcủa một oxit như : tác dụng với nước, bazơ, muối…
Nước sẽ hấp thụ một lượng nhất định điôxít cacbon
CO2 + H2O H2CO3
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 5 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 18Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
Tác dụng với oxit bazo và bazo
CO2 tác dụng với bazo hay oxit bazo sẽ tạo thành muối
CO2 + NaOH NaHCO3CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2OMột trong những vấn đề quan trọng chính của ngành công nghiệp sản xuất chínhcủa nhà máy Đạm Phú Mỹ là sử dụng CO2 gây phản ứng với NH3 để tạo urê :
2NH3 + CO2 NH2CO2NH4Sau đó phân giải thành urê và nước:
NH2CO2NH4 NH2CONH2 + H2O
1.1.2.2 Phân xưởng tổng hợp Urê.
a Nguyên liệu
Quá trình tổng hợp urê sử dụng 2 nguyên liệu chính là NH3 và CO2 Cả 2 nguyênliệu trên là sản phẩm của xưởng tổng hợp ammoniac, NH3 và CO2 nhận được có độtinh khiết các nên sẽ được đưa trực tiếp vào quy trình tổng hợp urê
b Các công đoạn trong xưởng
Có chức năng tổng hợp Amoniac và CO2 thành dung dịch urê Dung dịch urê saukhi đã được cô đặc trong chân không sẽ đươc đưa đi tạo hạt Quá trình tạo hạt đượcthực hiện bằng phương pháp đối lưu tự nhiên trong tháp tạo hạt cao 105m Phân xưởngurê có thể đạt công suất tối đa 2.385 tấn/ngày
Phân xưởng bao gồm các công đoạn sau:
- Công đoạn nén CO2
- Tổng hợp urê và thu hồi CO2 ở áp suất cao
- Công đoạn tinh chế urê và thu hồi NH3 ở áp suất trung bình và áp suất thấp
- Công đoạn cô đặc, tạo hạt
- Xử lý nước thải
- Đóng gói sản phẩm
c Sản phẩm
Tổng quan về sản phẩm Urea ((NH2)2CO )
- Tính chất vật lý
Là Một hợp chất hữu cơ, tinh thể có dạng hình trụ kim màu trắng
Công thức phân tử chính là (NH 2 ) 2 CO
Trọng lượng phân tử: 60,06 g
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 6 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 19Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
Hàm lượng đạm nitơ: gần bằng 46%
Khối lượng riêng: Ở 25oC là 1.33 kg/dm3, Ở 0oC là 1.338 kg/dm3
Nhiệt độ nóng chảy ở 1 at: 132.7 oC
Nhiệt dung ở 25oC : 22.26 cal/mol.oC
Khối lượng riêng Urea lỏng ở 132.7 oC : 1.227 kg/l
Nhiệt hoà tan trong: Nước là 57.8 cal/g, Rượu methanol :50.2 cal/g
- Tính chất hóa học
Khi hòa tan trong nước, dung dịch Urea có tính kiềm yếu
Khi tác dụng với một số acid nó tạo thành các muối liên kết
Ví dụ: (NH2)2CO + H2SO4 = (NH2)2CO.H2SO4
Urea dễ bị phân giải ở nhiệt độ cao, ở 120 -130oC tốc độ phân giải Urea chậm,đến 160oC thì phân giải thành Ammonium Cianat:
(NH2)2CO NH4OCNPhản ứng tạo Biuret xảy ra theo phản ứng sau:
Đầu tiên Urea phân giải thành NH3 và acid Cianic Sau đó acid này phản ứngvới Urea để tạo thành Biuret:
(NH2)2CO NH3 + HCONHCON + (NH2)2CO = NH2-CO-NH-CO-NH2Dung dịch Urea trong nước ở nhiệt độ <80oC khá bền vững Nhưng ở Nhiệt độ
>90oC có thể xảy ra các phản ứng phân giải:
(NH2)2CO + H2O NH4COONH2NH4COONH2 = 2NH3 + CO2Nói chung quá trình thủy phân Urea phụ thuộc vào thời gian và nhiệt độ dungdịch Hằng số tốc độ phản ứng thủy phân Urea rất nhỏ ở nhiệt độ thấp
Lưu ý: Khi Urea bị phân hủy nhiệt có thể tạo ra Biuret hoặc Acid Cianic Hai chấtnày rất có hại cho cây trồng (Biuret) và đặc biệt ăn mòn mạnh thiết bị ở nhiệt độ cao
- Ứng dụng:
Trong công nghiêp
Làm phân bón, kích thích sinh trưởng, giúp cây phát triển mạnh, thích hợp vớiruộng nước, rau xanh, lúa,…Urê cứng có chứa 0,8% – 2,0% biuret ban đầu bón chođất dưới dạnh nitơ Các loại dịch urê loãng hàm lượng biuret thấp ( tối đa khoảng 0,3%biuret ) được bón cho cây trồng dưới dạng phân bón lá
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 7 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 20Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Trường ĐHBRVT
Trộn lẫn với các chất phụ gia khác urê sẽ được dung nhiều trong nhiều loại phânbón rắn có các dạng công thức khác nhau như photphat amon urê (UAP); sunphatamon urê (UAS) và urê photphat ( urê + acid phosphoric ), các dung dịch urê thuộcnồng độ nitrat amon urê (UAN) (80% - 85%) có hàm lượng nitơ cao nhưng điểm kếttinh lại thấp phù hợp cho việc vận chuyển lưu thong phân phối bằng hệ thống ống dẫnhay phun bón trực tiếp
Là chất bổ sung vào thức ăn cho động vật, nó cung cấp một nguồn đạm cố địnhtương đối rẻ tiền để giúp cho sự sinh trưởng
Urê được dung để sản xuất lisin, một axit amino được dung thông dụng trong ngànhchăn nuôi gia cầm
Các loại nhựa urê được polyme hóa từng phần để dùng cho ngành công nghiệp cótác dụng làm phân bố đều các thành phần ép của các chất sợi
Nguyên liệu cho sản xuất chất dẻo, đặc biệt là nhựa urê – formaldehyde Urê cùngvới Amoniac phân hủy ở nhiệt độ và áp suất cao để sản xuất các loại nhựa melamin.Được dùng trong một số ngành sản xuất thuốc trừ sâu
Là một thành phần của một số dầu dưỡng tóc, sữa rửa mặt, dầu tắm và nước hoa.Thành phần hoạt hóa để xử lý khới thải từ động cơ diessel
Nồng độ urê cũng có thể tăng trong một số rối loạn máu ác tính (ví dụ như bệnhbạch cầu và Kahler )
Nồng độ cao của urê ( uremia) có thể sinh ra các rối loạn thần kinh ( bệnh não ).Thời gian dài bị uremia có thể làm đổi màu sang màu xám
1.1.2.3 Phân xưởng phụ trợ
Có chức năng cung cấp nước làm lạnh, nước khử khoáng, nước sinh hoạt, cung cấpkhí điều khiển, nitơ và xử lý nước thải cho toàn nhà máy, có nồi hơi nhiệt thừa, nồi hơiphụ trợ và một tubin khí phát điện công suất 21Mwh, có bồn chứa Amoniac 35.000 m3
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 8 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
Trang 21Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013
Hình 1.2 Sơ đồ khối các bước tổng hợp ure cơ bản
Hiện nay có các phương pháp tổng hợp Ure cơ bản sau:
- Phương pháp không tuần hoàn (One though);
- Phương pháp tuần hoàn một phần (Partial Process);
- Phương pháp tuần hoàn hoàn toàn (Total Process)
1.2.1.1 Phương pháp không tuần hoàn (One though)
a Cở sở phương pháp
Trong phương pháp này dòng Off-Gas tiếp tục đi vào thiết bị sản xuất Nitric acid,Ammonium Nitrate, dung dịch Ammonia và những dẫn xuất khác của Nitrogen
Hoặc
Hồi lưu
Hồi lưu
Tổng hợp khác
Tổng hợp khác
Trang 22Đồ án tốt nghiệp Đại học-khóa 2009 – 2013 Trường ĐHBRVT
1 Bơm NH3 lỏng
2 Máy nén CO2
3 Trao đổi nhiệt
4 Tháp tổng hợp
5 Nồi phản ứng
6 Máy nén tuần hoàn khí nóng
7 Phân ly
8 Thùng cao vị
9 Thiết bị bay hơi
10 Thiết bị sấy kiểu mù
11 Lọc
12 Thùng trung gian
Hình 1.3 Phương pháp không tuần hoàn
Ngành Công nghệ Kỹ Thuật Hóa Học Trang 10 Khoa Hóa Học và Công Nghệ Thực Phẩm
3 2
1
6
7
Trang 23c Thuyết minh quy trình
Khí CO2 qua máy nén (2) được nén đến áp suất 150 at và được gia nhiệt đến 200oC,tại đây oxy được giải phóng trên xúc tác đồng-niken Tiếp theo CO2 được ngưng tụtrộn với NH3, sau đó được nén đến 100 at nhờ bơm NH3 (1) Nhiệt tạo thành nhờAmmonium Carbamate được lấy đi khỏi thiết bị (4) để tạo hơi nước, cứ trên 1 tấn Ureasản xuất được 0,8 tấn hơi nước Còn dung dịch sau phản ứng được đưa tới hai giaiđoạn phân giải Carbamate
Sau gần 2h ở 160oC – 190oC và tại áp suất 100 at thì gần 50% AmmoniumCarbamate được chuyển hóa thành Urea Dịch Urea nóng chảy sau giai đoạn 2 đi vềthùng chứa (11) và đi gia công đóng gói dạng bột có hàm ẩm 0,7% Khí ở các thiết bịphân li phân giải cũng như dịch ngưng tụ tạo thành trong quá trình cô đặc được chuyểnvào tháp rồi trung hòa H2SO4 để điều chế dung dịch sulfate Amon
Nhược điểm:
- Quy trình này có một bất tiện chính là: nhà máy sản xuất Urea phải gắn liền vớinhà máy tạo sản phẩm phụ dẫn suất của Nitrogen, và điều này có ý nghĩa là tính kinhtế của sản phẩm Urea phụ thuộc vào nhu cầu của sản phẩm phụ
- Loại quy trình này có hiệu suất sử dụng nguyên liệu thấp (30-35% NH3, 50% CO2)
45-1.2.1.2 Phương pháp tuần hoàn một phần (Partial Process)
a Cơ sở phương pháp
Quá trình tuần hoàn một phần NH3 theo đề xuất của nhà bác học Miller đã 1 thờiđược nhiều nước ứng dụng Phương pháp này đã làm cơ sở cho dây chuyền tiến bộnhất là tuần hoàn toàn bộ Phương pháp tuần hoàn một phần khác với phương phápkhông tuần hoàn là tiết lưu giảm áp hai cấp Dung dịch tiết lưu cấp độ một ở áp suất18-35 at, NH3 khí được làm lạnh ngưng tụ bằng nước Áp suất ở đoạn 2 gần bằng vớiáp suất khí quyển
b Sơ đồ công nghệ
Trang 241 Tháp tổng hợp
2 Bộ gia nhiệt
3 Phân giải đoạn 1
Hình 1.4 Phương pháp bán tuần hoàn
c Thuyết minh quy trình
Quá trình sản xuất Urea bằng phương pháp tuần hoàn một phần NH3 có kèm theodây chuyền sản xuất Nitrate Amon được vận hành rộng rãi trong sản xuất hóa chất củaLiên Xô (cũ) Khí CO2 và NH3 lỏng được nén tới áp suất 200 at, ở khoảng không trongthành tháp và cốc trong ruột của tháp được làm bằng thép X18H12M3T Điều kiệntrong tháp thao tác ở 185-200 oC, L=3-4 m, P=200 at NH3 tuần hoàn trở lại hệ thốngqua bơm NH3 tuần hoàn Dung dịch từ hệ trung áp giảm xuống thấp áp (1,5-3 at) đượctiếp tục chưng cất phần dịch Urea có nồng độ cao và đi bốc hơi cô đặc dung để sảnxuất sản phẩm khác
Ưu điểm: Tiêu hao nguyên liệu cho một đơn vị sản phẩm thấp hơn phương phápkhông tuần hoàn
6 5
4
7
Trang 25Nhược điểm: Đầu tư thiết bị lớn hơn, hiệu suất chuyển hóa thấp hơn.
Một ví dụ cho phương pháp bán tuần hoàn được trình bày trong hình 1.3
1.2.1.3 Phương pháp tuần hoàn hoàn toàn (Total Process)
Theo phương pháp này NH3 và CO2 chưa phản ứng tạo thành Urea được thu hồi vàđược tận dụng hoàn toàn để tuần hoàn trở lại tháp tổng hợp Urea Những nhà máy sửdụng phương pháp này thì có hiệu quả rất cao vì không có sản phẩm phụ (by-product)
a) Tuần hoàn dưới dạng hỗn hợp khí
1 Thiết bị làm lạnh
2 Tháp tổng hợp
3 Van tiết lưu
4 Thiết bị chưng
5 Máy nén
Hình 1.5 Tuần hoàn dưới dạng khí nóng
Trang 26Hỗn hợp khí Off-Gas được nén lại và được cho quay lại bình phản ứng.
Khí CO2 và NH3 được nâng lên áp suất 180 – 200 at đưa vào tháp tổng hợp (2), ởđây NH3 và CO2 tác dụng vơi nhau tạo thành hỗn hợp dd gồm Urea và AmmoniumCarbamate có nhiệt độ 180 – 190 oC Dung dịch từ tháp tổng hợp qua van tiết lưu (3)giảm xuống còn 3-1,5 đông thời nhiệt độ giảm xuống còn 120 oC đi vào thiết bị chưngcất (4), ở đây lợi dụng hơi nước để gia nhiệt cho dung dịch Ammonium Carbamateđược phân giải thành NH3 và CO2 cộng với lượng NH3 dư và hơi nước bốc lên ở phầnđỉnh rồi vào máy nén hỗn hợp khí (5) Tại đây hỗn hợp khí được nâng áp lên bằng ápsuất làm việc của thấp tổng hợp rồi đi qua thiết bị làm lạnh (1), nhiệt độ hỗn hợp khígiảm xuống và đi vào tháp tổng hợp
Phần dung dịch Urea được tách ra đưa đi gia công: cô đặc, tạo hạt, hoặc kết tinh sảnphẩm
Ưu điểm:
Phương pháp này hầu như tuần hoàn được toàn bộ, tận dụng được hầu hết nguyênliệu vào Nhưng nó không được dung rộng rãi trong công nghiệp do những khuyếtđiểm sau:
b) Phương pháp tuần hoàn dung dịch Carbamate
Hỗn hợp Off-Gas được ngưng tụ và dung dịch Carbamate được tuần hoàn Tuầnhoàn dưới dạng dung dịch Carbamate cũng có nhiều phương pháp khác nhau Nó khácnhau ở các thông số công nghệ như: áp suất, nhiệt độ, tỷ lệ NH3/CO2 và H2O/CO2trong hỗn hợp ban đầu đặc biệt là cấu trúc thiết bị
Trang 274 6 7 8 10
5 3
2
9
11 1
11- bơm Amonium carbamate
Hình1.6 Quy trình sản xuất Urea của hãng Miller
- Phương pháp Miller: (hình 1.4)
Quá trình tổng hợp Urea theo phương pháp Miller từ NH3 và CO2 với lượng dưNH3 Phần lớn NH3 được tuần hoàn lại sau khi phân giải lần thứ nhất, phần NH3 vàCO2 được hấp thụ bằng nước Còn từ phân giải đoạn hai vào chu trình ở dạng muốiAmon
Trong trường hợp này tỉ lệ các tác chất: L = 7,5; W = 0,7; lượng dư NH3 lớn vàthực hiện trong các điều áp suất lớn P= 400 at và nhiệt độ 200oC sẽ có hiệu suấtchuyển hóa Ammonium Carbamate thành Urea đạt tới 70%
Trang 281.2.2.1 Quy trình sản xuất Urea của hãng Montekachin
7- Hấp thụ khí trơ I
8- Phân giải đoạn II9- van giảm áp10- Hấp thụ
11- thiết bị bay hơi12- máy ve viên13- Làm lạnh tay quay
14- Tháp kết tinh15- Lọc nhanh16- làm lạnh17- bơm ly tâm18- lọc ly tâm19- thùng sấy tay quay
Hình 1.7 Quy trình sản xuất Urea của hãng Montekachin
- Phương pháp hãng Montekachin: (hình 1.5)
Lưu trình hãng Montekachin dựa trên công trình nghiên cứu của Phau nó khác vớiquá trình Miller ở chổ có hàm lượng nước thấp trong dung dịch muối Amon tuần hoàn.Khí CO2, NH3 và dung dịch Amon được đưa vào tháp (4), trong đó được duy trì ápsuất 200 at và nhiệt độ 180 – 190 oC Tỉ lệ cửa vào tháp L=5, W-0,54
Dung dịch được tiêt lưu về phân giải I (5) với áp suất là 20-45 at nhiệt độ 135oC,pha khí được ngưng tụ ở thiết bị phân giải (5) và (6) Dung dịch hấp thụ đoạn II đượcbơm vào hấp thụ đoạn I (7) Muối Amon đậm đặc được quay về tháp nhờ bơm (3).Dung dịch được đi kết tinh, gia công thành sản phẩm, hoặc được bay hơi đến nồng độđậm đặc 99% và đi gia công tạo viên NH3 được thoát ra khi tiết lưu từ 3-6 at xuống ápsuất thường đi vào tháp hấp thụ 10, tuần hoàn làm lạnh bằng nước (16), một phầnđược trích đi quay về thấp hấp thụ (8)
19 17
16
Trang 29Ưu điểm của phương pháp Montekachin so với phương pháp Miller là:
phép giảm lượng thiết bị và tạo điều kiện tuần hoàn tối đa ở công đoạn và phân giảichưng cất
o Dung dịch muối Amon tuần hoàn được hình thành ở áp suất 20-45 at như vậycho phép giảm lượng nước vào tháp tổng hợp Do đó sẽ tạo điều kiện nâng cao hiệusuất chuyển hóa ở nhiệt độ vá áp suất thấp, có ý nghĩa thực tiễn chống được ăn mònthiết bị
1.2.2.2 Tập đoàn Allied Chemical
a) Giới thiệu
Trong hầu hết quy trình sản xuất Urea thương mại, NH3 và CO2 được hoàn lưudưới dạng Ammonium Carbamate mà chất này có độ ăn mòn cao và khó xử lí AlliedChemical Corporation đã phát triển 1 kỹ thuật mà loại trừ sự hoàn lưu Carbamate, vìthế tránh được sự bất lợi của việc phải dung chất mang và chất pha loãng để hoàn lưuvề bình phản ứng
Trong quá trình của Allied Chemical Corporation, cả hai NH3 và CO2 được thu hồinhư là những thành phần sạch Sau đó, CO2 được hấp thự chọn lọc bởiMonoethanolamine khỏi Off-gas của thiết bị Carbamate Decomposer, điều này tạo raNH3 sạch và được cho hoàn lưu về thiết bị phản ứng Reactor
Những đặc trưng khác của quy trình là:
- Trên thực tế loại bỏ được sự ăn mòn do thiết bị phản ứng được bọc 1 lớpzirconium
- Nhiệt độ phản ứng cao từ 380 – 450oF so sánh với các quy trình khác có nhiệtđộ giới hạn trên là 375oF Tại nhiệt độ cao hơn, tốc độ chuyển hóa của CO2 thành Ureađạt từ 80-85% so với phương pháp tuần hoàn Carbamate là 65-70%
- Tập đoàn Allied Chemical sử dụng quy trình của T.O Wentworth, là 1 quytrình có thể sử dụng 3 phương pháp không tuần hoàn, bán tuần hoàn hoặc tuần hoànhoàn toàn
Trang 30b) Sơ đồ quy trình
Hình 1.8 Allied Chemical Urea Process
1.2.2.3 Snami-Progety
Quy trinh Snam-Progety thì giống quy trình Stamicarbon (sẽ được trình bày sau).Trong quy trình này tận dụng nguyên lý phân giải Carbamate bằng cách giảm áp suấtriêng phần của nó hoặc giảm áp tổng trong bình phản ứng Để giảm áp suất của nó,Stamicarbon cho CO2 vào trong Decomposer, nhưng Snam lại dung Stripping NH3 màcũng đạt kết quả như vậy
Trong hình 1.7, NH3 và CO2 nhập liệu được đi vào thiết bị tổng hợp tại 200-500atm, 180-190 oC hoặc tại áp suất thấp hơn 120-140 atm Cả 2 trường hợp, thiết bịngưng tụ Carbamate condenser hoạt động tại 120-140 atm và 148oC-160oC Khi hoạtđộng tại khoảng áp suất cao hơn, các sản phẩm tạo ra từ thiết bị ngưng tụ Carbamatephải được tuần hoàn bằng bơm ly tâm Nhưng khi thiết bị phản ứng hoạt động tại ápsuất của bình Carbamate Condenser, Carbamate được tuần hoàn bằng tỉ trọng
Trong thiết bị Decomposer áp suất được duy trì giữa 120 – 140 atm, Carbamatechưa phân giải hết sẽ được tách khỏi dung dịch Urea sản phẩm bằng cách phân giảithành NH3 và CO2 Trong quy trình hoạt động một giai đoạn phẩn giải, NH3 được đivào Decomposer trong khi dòng NH3 và CO2 có áp suất cao CO2 ra Nhiệt từDecomposer tỏa ra được thu hồi trong thiết bị ngưng tụ Carbamate một giai đoạn dướidạng hơi nước áp suất thấp được tận dụng trong bước phân giải
34
33
35
32 31 37 36
38 40 39 46
45 43
47
42 41
4 5 48
23 29
21 17
50
28
52
Trang 311 Phần NH3 chưa phản ứng từ thiết bị tổng hợp được tách và sử dụng như là chấttrung gian trong Decomposer Tại 190oC, hầu hết Carbamate được phân giải Đây lànhiệt độ thích hợp cho việc tối thiểu tạo thành Biuret Sản phẩm cuối cùng có độkhông tinh khiết là 0,6% khối lượng, và độ ẩm là 0,25%.
Những lợi điểm của quy trình SNAM có thể tổng kết như sau:
- Sử dụng ít thiết bị phụ trợ
- Khổng có những vấn đề ăn mòn
- Urea sản phẩm cuối có độ sạch cao
- Giá trị triển khai và đầu tư thấp
a) Sơ đồ công nghệ
Trang 32Hình 1.9 SNAM-Progetti Urea Process
Inerts scrubber
Trang 33CHƯƠNG II: NGHIÊN CỨU QUY TRÌNH SẢN XUẤT URE CỦA
NHÀ MÁY ĐẠM PHÚ MỸ
Nhà máy đạm Phú Mỹ sử dụng công nghệ sản xuất Ure do SNAM-PROGETTI
(Canada) thiết kế với năng suất 2200 tấn/ngày
`
Hình 2.1 Sơ đồ khối quy trình tổng hợp Ure của nhà máy Đạm Phú Mỹ
2.2 Sơ đồ công nghệ
Tổng
hợp Ure
Thổi hơi tách NH3 và
phân giải cao áp
Phân giải trung áp
Phân giải thấp áp
NH3
CO2
Ure
Cô đặc chân không
Xử lý nướcTạo hạt
Tiền cô đặc chân khôngHơi trung áp
Nước sạchNén CO2
Trang 34Bảng 2.1 Danh sách ký hiệu thiết bị trong sơ đồ công nghệ
Ký hiệu thiết bị Mô tả
E-1002A/B Thiết bị phân hủy trung áp (nối
với Z-1002/V-1002)E-1003 Thiết bị phân hủy thấp áp (nối với
Z-1003/V-1003)E-1004 Thiết bị cô đặc chân không sơ bộ
(nối với Z-1004/V-1004)E-1005A Thiết bị ngưng tụ cácbamát thứ
nhấtE-1005B Thiết bị ngưng tụ cácbamát thứ
haiE-1006 Thiết bị ngưng tụ trung ápE-1007 Thiết bị gia nhiệt sơ bộ amôniắcE-1008 Thiết bị ngưng tụ thấp áp
E-1009 Thiết bị ngưng tụ amôniắcE-1010 Thiết bị làm lạnh nước ngưng rửaE-1011 Thiết bị hấp thụ amôniắc trung áp
(nối với T-1003)E-1012 Thiết bị hấp thụ amôniắc thấp áp
(nối với T-1004)E-1013 Thiết bị gia nhiệt sơ bộ cácbônát
cao ápE-1014 Thiết bị cô đặc chân không thứ
nhất (nối với V-1014)E-1015 Thiết bị cô đặc chân không thứ
hai (nối với Z-1015/V-1015)E-1016 Thiết bị gia nhiệt sơ bộ thứ nhất
cho tháp chưngE-1017 Thiết bị gia nhiệt sơ bộ thứ hai
cho tháp chưng
Trang 35E-1018 Thiết bị gia nhiệt sơ bộ cho thiết
bị thủy phânE-1023 Thiết bị làm lạnh nước ngưng hơiE-1024 Thiết bị làm lạnh nước ngưng đã
làm sạch
FL-1002A/B Thiết bị lọc amôniắc
J-1002 Bơm phun tia hơi cho T-1002
Hệ thống băng tải và
đóng bao
N-1001 Băng tải tháp tạo hạtN-1002 Băng tải tuần hoàn urêN-1003 Băng tải sản phẩm
Bơm
P-1001A/B Bơm amôniắc cao ápP-1002A/B Bơm dung dịch cácbônát cao ápP-1003A/B Bơm dung dịch cácbônát trung ápP-1005A/B Bơm tăng áp amôniắc
P-1006A/B Bơm dung dịch urê 85%
P-1007A/B Bơm dung dịch amôniắcP-1008A/B Bơm dung dịch urê nóng chảyP-1009A/B Bơm thu hồi dung dịch urêP-1010A/B Bơm rửa nước ngưng hơi
P-1013A/B Bơm nước ngưng hơiP-1014A/B Bơm nạp liệu tháp chưngP-1015A/B Bơm nạp liệu thiết bị thủy phânP-1016A/B Bơm thu hồi cácbônát kín
P-1020A/B Bơm acid sulphuric
Trang 36PK-1002A/B Máy nén khí thụ động cho
stripperPK-1003 Hệ thống chân không thứ nhấtPK-1004 Hệ thống chân không thứ hai
R-1002 Thiết bị thủy phân urê
Thiết bị giảm âm
SL-1001 Thiết bị giảm âm xả CO2SL-1002 Thiết bị giảm âm hơi trung ápSL-1003 Thiết bị giảm âm hơi thấp áp
E-1012)T-1005 Tháp thu hồi amôniắc trung áp
(nối với V-1005)T-1006 Tháp thu hồi hơi (nối với V-
1010)
Bồn chứa
TK-1001 Bồn chứa dung dịch urêTK-1002 Bồn chứa nước ngưng quá trìnhTK-1003 Bồn chứa urê kín
TK-1004 Bồn chứa cácbônát kín
V-1002 Bình tách cho thiết bị phân hủy
trung áp (nối với E-1002/Z-1002)V-1003 Bình tách cho thiết bị phân hủy
thấp áp (nối với E-1003/Z-1003)V-1004 Bình tách cho thiết bị cô đặc chân
không sơ bộ (nối với 1004)
Trang 37E-1004/Z-V-1005 Bình chứa amôniắc (nối với
T-1005)V-1006 Bình chứa dung dịch cácbônátV-1014 Bình tách cho thiết bị cô đặc chân
không thứ nhất (nối với E-1014)V-1015 Bình tách cho thiết bị cô đặc chân
không thứ hai (nối với E-1015)V-1009 Bình tách nước ngưng hơi cho
stripperV-1010 Bình chứa nước ngưng hơi (nối
với T-1006)V-1011 Bình chứa khí thảiV-1012 Bình chứa khí thải thứ nhấtV-1013 Bình chứa khí thải thứ haiV-1028 Bình tách nước ngưng hơi cho
thiết bị phân hủy trung ápV-1029 Bình tách nước ngưng hơi cho
thiết bị phân hủy thấp áp
V-1030
Bình tách nước ngưng hơi cho thiết bị cô đặc chân không thứ nhất
V-1031 Bình tách nước ngưng hơi cho
thiết bị cô đặc chân không thứ haiV-1040 Bình chứa acid sulphuric
Z-1002 Bình chứa cho thiết bị phân hủy
trung áp (nối với E-1002/V-1002)Z-1003 Bình chứa cho thiết bị phân hủy
thấp áp (nối với E-1003/V-1003)Z-1004 Bình chứa cho thiết bị cô đặc sơ
bộ (nối với E-1004/V-1004)Z-1005 Thiết bị trộn cácbamát
Trang 38Z-1008 Tháp tạo hạtZ-1009A/B Gàu tạo hạtZ-1010 Giá đỡ cho gàu tạo hạtZ-1011 Thiết bị khuấy cho bồn urê kínZ-1012 Bình tách urê vón cục
Z-1015
Bình chứa cho bình tách chân không thứ hai (nối với E-1015/V-1015)
- Nguyên tắc
CO2 bão hòa hơi nước có độ tinh khiết tối thiểu 98,5% thể tích, có nhiệt độ 450C vàáp suất 0.18barg lấy từ phân Xưởng Amonia được đưa vào bình tách 20 –V-2017 Tạiđây lượng lỏng cuốn theo được tách ra và được đưa về hệ thống thải lỏng, lượng khíCO2 được đưa tới cửa hút cấp 1 của máy nén
Để bảo vệ thiết bị cao áp không bị ăn mòn, một lượng không khí được thêm vàothông qua bộ điều khiển lưu lượng FV-1002 vào cửa hút Lượng oxi thêm vào chiếm0.25% thể tích của lượng CO2 nạp liệu
Máy nén ly tâm bao gồm có 4 cấp trung gian và được chia làm 2 vùng nén thấp ápvà cao áp Sau mỗi cấp đều được trang bị một thiết bị làm mát và một thiết bị tách vớimục đích là để làm nguội và tách lỏng trong dòng khí Nhiệt độ tại cửa hút của cấp nénthứ 4 được khống chế để tránh hiện tượng hóa rắn của CO2 Phần nước ngưng trongcác bình tách trung gian được đưa về hệ thống thải lỏng Lưu lượng thải lỏng đượckhống chế bằng các van điều khiển mức
Trang 39Dòng khí CO2 sau khi đi qua thiết bị tách lỏng V-1017, vào đến cửa hút của máynén có áp suất khoảng 0.12barg, được nén đến khoảng 4.6 barg trong cấp nén đầu tiên,đến khoảng 18.9 barg trong cấp nén thứ hai, đến 69.9 barg trong cấp nén thứ ba và saucấp nén cuối cùng áp suất lên đến 157 barg.
Hai van FV-1001, 1013 được sử dụng như là 2 đường tuần hoàn khi chạy máy,đồng thời chúng cũng được sử dụng để tránh cho máy nén không bị quá tải (surge) khicông nghệ giao động Trong trường hợp máy nén lọt vào vùng surge, 2 van này sẽ tựđộng mở để tuần hoàn một phần CO2 từ cửa ra cửa cấp nén 2 về lại cửa hút cấp nén 1và cửa ra của cấp nén 4 về lại cửa hút cấp nén 3 Ngoài ra tại đầu ra của mỗi vùng nénngười ta còn trang bị các van xả HV-1001, PV-1017 để xả khí khi máy nén dừng.Turbin 20-STK-1001 chạy bằng hơi nước được sử dụng làm động cơ dẫn động chomáy nén CO2 Lượng hơi nước này được cung cấp bởi mạng hơi của nhà máy Dònghơi trung áp quá nhiệt có áp suất 23.5 barg được rút ra từ turbine được sử dụng làm tácnhân cấp nhiệt cho thiết bị phân giải cao áp E-1001 Lượng hơi còn lạị sau khi đi quacác tầng cánh turbin sẽ đi vào thiết bị ngưng tụ hơi nước E-1022 sử dụng nước sông cónhiệt độ thấp làm môi chất tải nhiệt ngưng tụ Hệ thống ngưng tụ này hoạt động ở ápsuất chân không khoảng -0.85 barg Lượng nước ngưng tụ tại 20-E-1022 được bơm20-P-1018A/B bơm về xưởng Phụ trợ để tái sử dụng
Bảng 2.2 Sự thay đổi các thông số vận hành máy nén CO 2
(*)
Ảnh hưởng
Xử lý
Nhiệt độ đầu vào
cấp nén thứ 4
Giảm
Nếu nhiệt độ vào cấp nén thứ 4 hạ dưới
32oC, có thể tạo thành pha CO2 lỏng độc lập, có thể làm hư hỏng nghiêm trọng bên trong máy nén
Tăng Lưu lượng thể tích tăng, hiệu suất nén
giảm (*) Trong cả hai trường hợp, phục hồi nhiệt
độ bình thường bằng cách điều chỉnh van
Trang 40điều nhiệt TV-1008 trên đường nước làmmát đi ra của thiết bị làm mát trung gian thứ 3.
Áp suất ra cấp nén
(*) Kiểm tra áp suất phản ứng(*) Kiểm tra lưu lượng CO2 tới tháp tổng
hợp và độ mở của van xả
Tăng
Đường nạp liệu CO2 vào tháp tổng hợp có thể bị tắc (trong trường hợp này lưu lượng CO2 vào tháp tổng hợp giảm và van xả tự động mở)
(*) Rửa đường nạp liệu CO2
Lưu lượng CO2 vào
tháp tổng hợp
Giảm Tỉ lệ NH3/CO2 trong tháp tổng hợp tăngTăng Tỉ lệ NH3/CO2 trong tháp tổng hợp giảm(*)
Trong cả hai trường hợp, điều khiển lưu lượng CO2 ở giá trị thiết kế hoặc điều chỉnh lưu lượng NH3 vào tháp tổng hợp
Lưu lượng không
khí thụ động
Giảm Có thể xảy ra ăn mòn trong thiết bị
(*)
Tăng lưu lượng không khí thụ động (có thể kiểm tra định kỳ bằng cách phân tích hàm lượng O2 trong dòng CO2
Tăng Khí xả từ tháp rửa khí trơ trung áp
T-1003 tăng và có thể đạt đến vùng nổ
(*)
Giảm lưu lượng khí thụ động tới giá trị thiết kế Cuối cùng ngừng đưa nước hấp thụ vào tháp rửa khí trơ trung áp theo cách này, khí xả vượt khỏi vùng cháy nổ
- Sự cố đối với máy nén CO2
Khi áp suất ra tăng bất thường, điều này có thể do tắc đường nạp liệu CO2 Nếutrong cùng thời điểm, áp suất cụm tổng hợp cao áp tăng, nguyên nhân có thể do tỉ lệNH3/CO2 và H2O/CO2 không chính xác Nó cũng có thể do tắc van điều khiển dòng ra