ankon và phenol

1 Hóa HọcHữuCơ TS Phan Thanh SơnNam Bộ môn Kỹ ThuậtHữuCơ Khoa Kỹ ThuậtHóaHọc Trường ĐạiHọc Bách Khoa TP. HCM Điệnthoại: 8647256 ext. 5681 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 2 Chương 10: ALCOHOL-PHENOL Chương 10A: Alcohol R-OH trong đó: • R: no hay không no CH 3 -CH 2 -OH CH 2 =CH-CH 2 -OH • R: nhánh của arene C 6 H 5 -CH 2 -OH 3 I. Danh pháp I.1. Tên thông thường (dùng cho alcohol đơngiản) Gốc alkyl + alcohol CH 3 -CH -OH ethyl alcohol (CH 3 ) 2 CH-OH isopropyl alcohol (CH 3 ) 2 CH-CH 2 -OH isobutyl alcohol (CH 3 ) 3 C-OH tert-butyl alcohol C 6 H 5 -CH 2 -OH benzyl alcohol CH 2 =CH-CH 2 -OH allyl alcohol Có thể gọiCH 3 -OH là carbinol, các alcohol khác là dẫnxuấtcủa carbinol, ví dụ: methyl carbinol (ethyl alcohol) 4 I.2. Tên IUPAC • Chọnmạch dài nhấtcóchứa nhóm –OH làm mạch chính • Lấy tên alkane, đổianeÆ anol • Đánh số mạch chính từđầugần nhóm –OH nhất • Khi có nhiều nhóm thế, sắpxếptheothứ tự alphabetical CH 3 -OH methanol CH 3 -CH 2 -OH ethanol 5 H 3 CCCH 2 -OH CH 3 CH 3 2,2-dimethyl-1-propanol CH 3 -CH-CH-CH 3 OH CH 3 3-methyl-2-butanol OH C 6 H 5 -CH 2 -OH phenylmethanol 7-ethyl-8,9-dimethyl-5-dodecanol 6 II. Các phương pháp điềuchế II.1. Cộng hợpnước vào alkene Phản ứng cần xúc tác acid: H 2 SO 4 , H 3 PO 4 (không dùng HX) CH 3 -CH=CH 2 H 2 SO 4 CH 3 -CH-CH 3 OH + H 2 O Tuân theo quy tắc Markonikov 7 Phản ứng quan trọng điềuchế alcohol bậc1 & 2 từ alkene, ngượcvớisảnphẩm Markonikov: CH 3 -CH=CH 2 CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH 1. B 2 H 6 2. H 2 O 2 / NaOH 8 II.2. Khử hóa carbonyl, carboxylic acid và dẫnxuất • Khử bằng H 2 RCR' O + H 2 Ni R H C R' OH aldehyde Æ alcohol bậc1 ketone Æ alcohol bậc2 9 • Khử bằng LiAlH 4 , NaBH 4 R-CHO + LiAlH 4 ÆR-CH 2 -OH R-COOH + LiAlH 4 + R-CH 2 -OH • Khử bằng [(CH 3 ) 2 CH-O] 3 Al trong (CH 3 ) 2 CH-OH R-CHO + [(CH 3 ) 2 CH-O] 3 Al/(CH 3 ) 2 CH-OH Æ R-CH 2 -OH + (CH 3 ) 2 CO 10 II.3. Đitừ hợpchất Grignar II.4. Thủy phân R-X, dẫnxuấtcủa ester R-X + OH - Æ R-OH + X - RC O OR' OH - R-COO - + H 2 O + R'-OH CH 3 -CH 2 -MgBr H 3 CC O H H 3 CC O-MgBr C 2 H 5 H H 2 O /H + H 3 CC OH C 2 H 5 H + δ − δ+ δ− δ+ + HO-MgBr [...]... Phenol -OH liên kết trực tiếp với nhân thơm o 1,36 A 109 o 25 I Danh pháp OH OH OH OH CH3 phenol CH3 o-cresol CH3 m-cresol p-cresol OH OH OH OH O2N OH Tên thông thường NO2 OH NO2 OH catechol resorcinol OH hydroquinone OH OCH3 OH picric acid OH CH(CH3)2 H3C CH2CH CH2 26 eugenol Thymol α-naphthol β-naphthol Tên IUPAC OH OH OH CH3 Cl Br OCH3 4-methoxyphenol Cl 3-bromo-4-chlorophenol 5-chloro-2-methylphenol... liên kết H của phenol > alcohol to sôi , to nóng chảy, độ hòa tan trong nước > alcohol tương ứng phenol tosôi (oC) 180 tonc 41 độ hòa tan (g/100g H2O)9.3 cyclohexanol 161 25.5 3.6 32 IV Tính chất hóa học O H IV.1 Tính acid O-H phân cực OH tính acid > HOH > alcohol ONa NaOH OH + H2O ONa Na + H2 Tính acid: phenol < H2CO3 : C6H5ONa + CO2 + H2O C6H5OH + NaHCO3 33 So sánh tính acid của 1 số phenol: OH NO2... 5-chloro-2-methylphenol OH OH OH OH OH 1,2-benzenediol 1,3-benzenediol OH 1,4-benzenediol 27 II Các phương pháp điều chế II.1 Chưng cất nhựa than đá • Lấy phân đoạn 170-240 oC • Tách phenol bằng cách chuyển thành phenolate hòa tan • Hoàn nguyên phenol C6H5ONa + CO2 + H2O C6H5OH + NaHCO3 28 II.2 Thủy phân chlorobenzene Cl OH + KOH 300 oC + KCl 280 atm Không xảy ra ở điều kiện thường II.3 Phương pháp kiềm chảy ONa... ứng: HI > HBr > HCl > HF • HCl khó phản ứng, cần xúc tác ZnCl2 Lewis acid tấn công vào O liên kết C-O dễ đứt • Khả năng thay thế: bậc 3 > bậc 2 > bậc 1 20 b Tác nhân PX3, PX5, SOCl2 R-OH R-OH R-OH + + + PCl3 PCl5 SOCl2 pyridine pyridine pyridine R-Cl + H3PO3 R-Cl + POCl3 R-Cl + SO2 + HCl + HCl 21 IV.6 Phản ứng dehydro hóa và oxy hóa a Phản ứng dehydro hóa R-CH2OH R R C H OH Cu 200-300 oC Cu R C R O o... Cl 34 9.38 IV.2 Phản ứng tạo ether • Khác với alcohol OH + C2H5OH H+ OH OH + H+ 35 • Giải thích: CH3-CH2-OH H+ δ+ + H CH2-CH2-O H O H +C của –OH làm giảm mật độ điện tử của O không có khả năng tấn công vào oxonium cation không có SN2 36 . Khoa TP. HCM Điệnthoại: 8647256 ext. 5681 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 2 Chương 10: ALCOHOL -PHENOL Chương 10A: Alcohol R-OH trong đó: • R: no hay không no CH 3 -CH 2 -OH CH 2 . phenylmethanol 7-ethyl-8,9-dimethyl-5-dodecanol 6 II. Các phương pháp điềuchế II.1. Cộng hợpnước vào alkene Phản ứng cần xúc tác acid: H 2 SO 4 , H 3 PO 4 (không dùng HX) CH 3 -CH=CH 2 H 2 SO 4 CH 3 -CH-CH 3 OH +. Markonikov: CH 3 -CH=CH 2 CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH 1. B 2 H 6 2. H 2 O 2 / NaOH 8 II.2. Khử hóa carbonyl, carboxylic acid và dẫnxuất • Khử bằng H 2 RCR' O + H 2 Ni R H C R' OH aldehyde Æ alcohol bậc1 ketone