Giáo án điện tử hóa học: Aldehit Xeton ppsx

ALDEHYD – CETON VÀ QUINON 2 H C O H aldehyd formic R HC O Aldehyd R 1 C O R 2 Ceton OO Quinon - Quinon là sf [O] các diphenol ⇒ diceton vòng chưa no. Quinon phải là một hệ thống liên hợp. O O 1,2-hay orto-quinon OO 1,4- hay para-quinon GIỚI THIỆU CHUNG - Nhóm C=O : chức carbonyl - Nhóm CHO: chức aldehyd – nhóm formyl 1.DANH PHÁP 1.1.Andehit Danh pháp Danh pháp thông thường Danh pháp IUPAC Thay tên “axit …ic” = “andehit…ic” Or tên gốc Axyl + aldehit Tên hydrocacbon + al 1.2.Ceton Danh pháp Danh pháp thông thường Danh pháp IUPAC Gốc R, R’ (theo thứ tự chữ cái) + xeton Tên hydrocacbon + on CH 3 CH 3 CH 2 1234 5 CH 2 C O Pentan – 2 – on Metyl propyl xeton CH 2 CH CH CH 3 CH 3 C O Vinylisopropyl xeton 1 2 3 4 5 4–metylpent–1– en-3- on CH 3 CH 2 CHCH 2 CHO CH 3 β-metylvaleraldehyd 3-metylpentanal 3-phenylprop-2-en-1-al Xinamandehit (andehit xinamic) C 6 H 5 CH=CHCHO 3 2 1 2.PHƯƠNG PHÁP ĐIỀU CHẾ 2.1.Từ hydrocacbon *Ozon phân anken *Hydrat hoá ankin 2.2.Từ dẫn xuất halogen *Từ dẫn xuất gem-dihalogen RR'CX 2 [RR'C(OH) 2 ] RR'C = O + H 2 O OH - - H 2 O *Từ dẫn xuất halogen RX RMgX RCH(OC 2 H 5 ) 2 RCH = O Mg H-C(OC 2 H 5 ) 3 - C 2 H 5 OMgX H 3 O + - 2C 2 H 5 OH aldehyd RX RMgX Mg R'C N C = NMgX C = O R R' R R' H 3 O + Ceton 2.3.Từ ancol *Đề hydro hoá ancol: ancol bậc 1 → aldehit, ancol bậc 2 → xeton *Oxi hoá ancol ancol bậc 2 → xeton 2.4.Từ axit cacboxylic và các dẫn xuất *Nhiệt phân muối canxi (PP Piria) (RCOO) 2 Ca R – CO – R + CaCO 3 t 0 Alcol bậc 1 → alđehyd (thêm chất khử mạnh hay dùng chất oxy hoá mạnh như Cr(VI)) 2.5. Tổng hợp aldehyd theo Rosenmund C O Cl + H 2 C O H + HCl toluen,125 0 C Pd BaSO 4 Pd BaSO 4 H 2 HCl H + + R C O Cl R C O Acylchlorid (chlorid acid) Aldehyd 2.6.Tổng hợp aldehyd theo phản ứng Stephen R C N SnCl 2 , HCl 2 SnCl 4 R CH NH H 2 O/H + R C O H Aldehyd + NH 3 Nitril Aldimin + R C O Cl AlCl 3 C R O + HCl C O Cl + AlCl 3 C O + HCl • Acyl hóa theo F-C có thể xảy ra nội phân tử tạo ceton vòng: C OCl AlCl 3 O + HCl 3-phenylpropanoylclorid Indanon-1 2.7.Acyl hóa vào nhân thơm theo Friedel-Crafts [...]... OH, H – OR, H – CN, H – SO 3Na , XMg – R … Mơi trường acid thuận lợi cho p/ứ AN vào nhóm CHO Phản ứng AN của aldehyd dễ hơn ceton: Ngun tử C trong C=O có điện tích dương càng lớn → AN càng thuận lợi Nhóm đẩy điện tử (+C., +I, +H) → giảm khả năng phản ứng Nhóm hút điện tử (-C, -I) → tăng khả năng phản ứng Gốc R càng cồng kềnh, phản ứng cồng càng khó khăn + H δ1 δ1 H C O + > R δ2 δ2 H C O + > R δ3 δ 3... ethyl-4-hydroxypentanoat N C CH2CH2CH2OH 4-hydroxybutyronitril 28 b Khử bằng hydro phân tử có xúc tác Khử nhóm carbonyl thành alcol , khử ln cả nối đơi C=C CH 2 CH CHO aldehyd acrylic 2 H2 Ni O 2-cyclohexenon CH3CH 2CH2OH alcol propylic 2 H2 Ni OH cyclohexanol c Khử hóa bằng kim loại  Khử hóa pinacon: pp điện hóa, chất khử: điện cực k/l (Na,Mg), sản phẩm: 1,2-diol H3C CH3 CH3 C O Na + CH3 C C CH3 CH3 + 2H... acetal và cetal: *1 mol ald + 1 mol alcol R C O H aldehyd bán acetal: OH R'OH R C alcol + H bán acetal CH3 C O H + C2H5OH *1 mol ald + 2 mol alcol R C O H aldehyd OR' CH3 OH CH OC2H5 acetal: OR' + 2 R'OH R C H acetal axetal alcol CH3 C OR' O H + 2 C 2H5OH CH3 CH OC2H5 OC2H5 14 * 1mol ceton + 1 mol alcol bán cetal: OH R C R' + R"OH O ceton R C R' OR" bán cetal alcol OH CH3 C CH3 + CH3OH CH3 C CH3 O OCH3 Ceton... pinacon H H O Na C 6H 5 C C 6H 5 C C C 6H 5 H + 2 H+ OH OH benzaldehyd hydrobenzoin 29  Khử hóa Clemmensen Khử nhóm carbonyl- Khử ln nối đơi C=C Sf là hydrocarbon no R + C O + 2 Zn + 4 H R'(H) C6H5COCH3 acetophenon R 2+ CH2 + 2 Zn + H2O R'(H) Zn(Hg)/HCl t o C 6H5CH2CH 3 Ethylbenzen (80%) 30 3.3 Phản ứng oxy hóa a Oxy hóa bằng các tác nhân vơ cơ R CH O aldehyd Các tác nhân [o] là: [O] R COOH acid - AgNO3/NH4OH... cyclohexanon etynylpentametylencarbinol + R C R' + H C C Na O ceton NH3 0 33 C ONa R C R' C C H + H3O OH R C R' C C H etynyldialkylcarbinol 18 f Cộng với các hợp chất có nhóm methylen linh động  Phản ứng aldol hóa α α HO 2R CH2 CHO R CH2 CH CH CHO OH R aldol aldehyd Điều kiện p/ứ aldol: t0 H2O R CH2 CH C CHO R - H/c carbonyl có Hα - Mơi trường base lỗng( hoặc acid) Cơ chế: H R CH CHO + OH R CH2 C + H2O HO O... C6H5CHO + CH3CHO O CHO + HO C6H5CHCH2CHO OH CH3 CH2 CHO HO t 0 CH3 CH2 CH C CHO H2O O CH3 t0 H2O C6H 5CH CHCHO Aldehyd cinnamic CH C CHO + H2O CH3 CH2OH 3 HCHO + CH3CHO HO HOCH2 C CHO CH2OH P/ứ Aldol hóa CH3 C CH3 O aceton HO t 0 CH2OH HCHO, H2O HCOOH HOCH2 C CH2OH P/ứ Cannizaro chéo CH2OH pentaerythrit CH 3 C CH C CH3 + H2O CH3 O 4-metyl-3-penten-2-on 20 OH O 0 25 c O H CHO + α 4giờ HO O 0 25 c 10ngày... tác nhân [o] là: [O] R COOH acid - AgNO3/NH4OH (Thuốc thử Tollens) - Cu(OH)2 (Thuốc thử Fehling) Định tính aldehyd - H2O2 , KMnO4 , CrO3 CHO + Ag2O THF H2O COOH + 2Ag Ceton chỉ bị [o] bằng các chất oxy hóa mạnh, mạch carbon bị cắt đứt thành các acid O cyclohexanon HNO3 V2O5 HOOC(CH2)4COOH acid adipic 31 b Phản ứng Cannizaro Điều kiện: - Aldehyd khơng có Hα , đặc biệt là aldehyd thơm - Mơi trường kiềm... Ar CH2OH O + HO Ar C H OH O C + Ar C + Ar CH2O O Ar C + Ar CH2OH OH O Phản ứng Cannizaro chéo: (2 aldehyd khác nhau khơng có Hα ) C6H5CHO + HCHO HO C6H5CH2OH + HCOO 32 3.4 Phản ứng thế Phản ứng halogen hóa a Tác dụng PCl5, PBr3: Tạo gem-dihalogen Cl CH3 CH2 C CH3 + PCl5 O 2-butanon (CH3)2CHCH2CHO + PCl5 3-methylbutanal CH3 CH2 C CH3 + POCl3 Cl 2,2-dichloroethan (CH3)2CHCH2CHCl2 + POCl3 1,1-dichloro-3-methylbutan... dụng với halogen R C CH3 O + Br2 hγ R C CH2Br + HBr O Phản ứng chỉ xảy ra đối với hydro ở vị trí α 34 H2/xt Khử Zn(Hg)/HCl or N2H4 O andehit + Al HC Cl l 3 Pp Piria CO Cộng HSO3Na Th củ ế = a C= O O HCN Bán axetan Hợp chất cộng Xianohidrin RMgX Ancol b2, 3 H2 C< >C=C< >C=C< E(+) xt Sp thế meta ở gốc thơm Y ;H X2 , x t ROH X2 Sp thế α ở gốc no Hydrat vào C=O HNO3 Xetơn H2O N H2 -COOH Ag RCOCl Ylit P -COOH . gắn thêm nhóm hút e thì gem-diol bền vững (CCl 3 CHO) Nhóm đẩy điện tử (+C., +I, +H) → giảm khả năng phản ứng Nhóm hút điện tử (-C, -I) → tăng khả năng phản ứng 14 b. Cộng alcol tạo acetal. C O Cl AlCl 3 C R O + HCl C O Cl + AlCl 3 C O + HCl • Acyl hóa theo F-C có thể xảy ra nội phân tử tạo ceton vòng: C OCl AlCl 3 O + HCl 3-phenylpropanoylclorid Indanon-1 2.7.Acyl hóa vào nhân thơm theo Friedel-Crafts . O R R' R R' H 3 O + Ceton 2.3.Từ ancol *Đề hydro hoá ancol: ancol bậc 1 → aldehit, ancol bậc 2 → xeton *Oxi hoá ancol ancol bậc 2 → xeton 2.4.Từ axit cacboxylic và các dẫn xuất *Nhiệt phân muối canxi