Giáo án điện tử hóa học: Di vong pdf

HỢP CHẤT DỊ VÒNG Heterocycles... Nhiều dị tố Một dị tố 1 vòng 6 cạnh Ngưng tụ benzen DỊ VÒNG THƠM II... Oxa Thia Aza Phospha SilaBora 3 4 5 6 7 8 irin et ol in epin ocin iridin etidin o

HỢP CHẤT DỊ VÒNG

Heterocycles

I ĐỊNH NGHĨA

Dị vòng = Vòng + Dị tố (O, N, S)

N H

O

N

N H

O.

.

.

.

.N H

N

.

Nhiều dị tố Một dị tố

1 vòng 5 cạnh Ngưng tụ benzen

DỊ VÒNG THƠM

Benzopyrrol (Indol)

Benzothiophen Benzofuran

H N S O

O

N O

N

N H

N S

N

H

N S

Nhiều dị tố Một dị tố

1 vòng 6 cạnh Ngưng tụ benzen

DỊ VÒNG THƠM

II PHÂN LOẠI

Oxa Thia Aza Phospha Sila

Bora

3 4 5 6 7 8

irin et ol in epin ocin

iridin etidin olidin perhydro perhydro perhydro

iren et ol in epin ocin

iran etan olan inan epan ocan

no

chưa no

no

chưa no

Vòng có N Vòng không Nn

H

N N H

N N H

H

O N H

O O

N

N H

N O

H

N N

H H

Oxol (Furan)

Thiol (Thiophen) Azol

(Pyrrol)

1,3-diazol (Imidazol)

1,2-diazol (Pyrazol)

Oxolan (THF) Thiolan Azolidin

(Pyrrolidin)

Oxazolidin 1,3-dioxolan

Azin (Pyridin)

1,3-diazin (Pyrimidin) Perhydro azin

(Piperidin)

Perhydro-1,4-diazin (Piperazin) Perhydro-1,4-oxazin

(Morpholin)

III DANH PHÁP

N H

N

O N

N H

1H-azirin 2H-azirin 2H-1,3-oxazin 6H-1,3-oxazin

Bước 1 : đọc tên hệ dị vòng Bước 2 : liên kết các vòng

HỆ THỐNG VÒNG NGƯNG TỤ

Thienofuran Furothiophen

O

N

a b

c d e

H H

5

a b

c d e

N

S N

N

N

S

a b

3 4

5 6 7

8

9 10

5 6

x

FURAN PYRROL THIOPHEN

N H

ĐIỀU CHẾ

Từ 1,4-dicarbonyl

C C R

OH OH

R'

C C R

E H

+ X

E H X

E H

+

X

E H +

+ X

E H + E +

Định hướng thế vào nhân dị vòng

R = tăng hoạt  I , + C

2 Phản ứng cộng (hydro hoá)

thiolan

N H

3-pyrrolin pyrrolidin 2[H]

S S

H 2 /xt

H 2 /xt +

2-thiolen 3-thiolen

HÓA TÍNH

O

4 Tính acid-base của Pyrrol

- RH RMgBr

CH 3

N MgBr

N

CH 3

N K

N

H

Acid yếu

HÓA TÍNH

Base yếu

N K

N K

COOK

N C=O R



CO 2

RCOCl

N H

C=O R

4 Tính acid-base của Pyrrol

NH O

DỊ VÒNG 5 CẠNH 2 DỊ TỐ

N

I Nhóm 1,3-azol

N O

N

N H

N S Oxazol

Imidazol Thiazol

II Nhóm 1,2-azol

N S

N N

N O

H

I NHÓM 1,3-AZOL

N O

N

N H

N S Oxazol

Imidazol Thiazol

Cộng hợp Diels-Alder

R C C R'

N N

Cl O

O CH 2

S Cl

Miconazol

Kétoconazol

Econazol (X = O) Sulconazol (X = S)

Isoconazol

Tioconazol

Phenylmetyl-imidazol

N N C

Cl

N N C H

Clotrimazol

Bifonazol

Imidazol kháng nấm (conazol):

ỨNG DỤNG

Thiazol

Penicillin = Vòng -lactam + vòng thiazol

N

S CH 3

CH 3 COOH

NH

O

C R O

C 6 H 5 -CH 2

-C 6 H 5 -O-CH 2

-C 6 H 5 -CH=CH-CH 2

-CH 3 -(CH 2 ) 5 -CH 2 HOOC-CH(NH 2 )-CH 2 -CH 2 -CH 2 - HO-C 6 H 4 -CH 2 -

-C 6 H 5 -CH(NH 2

)-ỨNG DỤNG

I NHÓM 1,3-AZOL

Penicillin G (tự nhiên) Penicillin V

Penicillin F Penicillin K Penicillin N Penicillin X Ampicillin

N

S CH 3

CH 3 COOH

N CH 3

O

N CH 3 Cl

O

N CH 3 Cl

II NHÓM 1,2-AZOL

Thế ái điện tử

N S

N N

N O

H

N X

E

E +

N X

Phenazon Propyphenazon trị đau nửa đầu

C6H5

CH3

CH3O

(CH3)2CH

CH CH

HC N

N

N H

H H

R C O H

X

3 CỘNG (hydro hóa = khử)

Na EtOH

Na EtOH

Na EtOH

H 2 Pt

LiAlH 4

II HÓA TÍNH

1,2-dihydropyridin

N H

N H Piperidin

N H

N H

N H

N

NO 2

N O

NO 2

dẫn xuất thế p của pyridin

H2 O2 HNO3 [H]

N-Oxyd

Oxy hóa gốc hydrocarbon

-picolin acid picolic

-picolin acid nicotinic

picolin acid isonicotinic

N N

COOH

4 OXY HÓA

II HÓA TÍNH

N

Nifedipin = Adalate Isoniazid = Rimifon

Pyridoxol Pyridoxal = vit B6

Nicotinamid = vit PP

N

NO 2 COOCH 3

N

CHO

CH 3

OH HOCH 2

ỨNG DỤNG

-pyran (4H) -pyran (2H)

Không có tính thơm

DỊ VÒNG 6 CẠNH 1 DỊ TỐ

QUINOLIN

8 7

6

3 2 1

8 7

6

3 2 1

N N

Benzo[b]pyridin

quinolin

Benzo[c]pyridin

isoquinolin

O H

- H 2 O

CH 3 CHO CHO

1 TÍNH BASE :

1 TÍNH BASE : yếu hơn Pyridin

8

8

Na / EtOH [H]

Acid nalidixic = NEGRAM  Ciprofloxacine = CIFLOX 

III CÁC DẪN XUẤT QUINOLIN

N

N H

Quinin

Quinolin trị sốt rét

H H N

H

H CH=CH 2

N

CH 3 O

C H

O C

C 2 H 5

O

Dicoumarol

O O

DỊ VÒNG 6 CẠNH 2 DỊ TỐ

I NHÓM DIAZIN

N

N N

Khung acid barbituric

N N OH

OH

N O

O O

R 1

R 2

N N O

S O

Uracil Thymin Cytosin

N N OH

N OH

OH

CH 3

N N

H

H 2 N H

Khung Purin

N OH

H

Acid uric Allopurinol

N

N N

Phenothiazin

Xanh methylen Sát trùng, trị ghẻ, trị ngộ độc củ dền Làm phẩm màu, phẩm nhuộm công nghiệp

3 4 5

6 7

8

9 10

II NHÓM THIAZIN

N

S N(CH 3 ) 2 (CH 3 ) 2 N

+

Br

-DỊ VÒNG 6 CẠNH 2 -DỊ TỐ

C O

DỊ VÒNG 7 CẠNH

Nhiều hợp chất có hoạt tính : an thần, gây ngủ, giảm lo âu

N H

Nitrazepam = Mogadon (X=NO2, R1=H, R2=C6H5)





N

N Cl

O

N

N X

N

N Cl

OH X

N

N Cl

COOR X

HỢP CHẤT BENZODIAZEPIN

Dẫn xuất Triazolo và Imidazo-1,4-Benzodiazepin

Triazolam = Halcion (X=H, R =H)

 Loprazolam = Havlane 

N

N Cl

N

N R

CH

HỢP CHẤT BENZODIAZEPIN