1 SỞ GD&ĐT BẠC LIÊU KỲ THI HSG ĐBSCL LẦN THỨ 16 - NĂM 2011 Đề thi đề nghị Môn: Hóa học (Gồm 9 câu) Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao đề) ĐỀ: Câu I: (2,5 đ) 1. Trong số các hợp chất cacbonyl halozenua COX 2 , người ta chỉ có thể điều chế được 3 chất cacbonyl halozenua là : cacbonyl florua COF 2 , cacbonyl clorua COCl 2 , cacbonyl bromua COBr 2 a.Vì sao không điều chế được COI 2 ? b. So sánh góc liên kết của các phân tử cacbonyl halozenua trên ? c. Sục khí COCl 2 qua dung dịch NaOH ở nhiết độ thường.Viết phương trình phản ứng xảy ra ? 2. Hãy chứng minh rằng phần thể tích bị chiếm bởi các đơn vị cấu trúc (các nguyên tử) trong mạng tinh thể kim loại thuộc các hệ lập phương đơn giản, lập phương tâm khối, lập phương tâm diện tăng theo tỉ lệ 1 : 1,31 : 1,42. Câu II: (3,0 đ) 1. Hòa tan sản phẩm rắn của quá trình nấu chảy hỗn hợp bột một khoáng chất đen, kalihydroxit và kali clorat, thu được dung dịch A có màu lục đậm. Khi để trong không khí chuyển dần thành màu tím.Qúa trình đó còn chuyển nhanh hơn nếu sục khí clo vào dung dịch A hay khi điện phân dung dịch A . Hãy nêu tên khoáng chất? Viết các phương trình phản ứng xảy ra trong các thí nghiệm trên? 2.Dung dịch A được tạo thành bởi CoCl 2 0,0100 M ; NH 3 0,3600 M và H 2 O 2 3,00.10 3 M. a Tìm thành phần giới hạn của dung dịch A ? b. Tìm pH của dung dịch A ? Cho: pK a : NH 4 + 9,24 E o : Co 3+ /Co 2+ 1,84V; H 2 O 2 /2OH 0,94V; Ag + /Ag 0,799V. Co 3+ + 6NH 3 Co(NH 3 ) 6 3+ ; 1 = 10 35,16 Co 2+ + 6NH 3 Co(NH 3 ) 6 2+ ; 2 = 10 4,39 ln = 0,0592 lg Câu III: (2,0 đ) Phản ứng trong pha khí ở 25 0 C : 2N 2 O 5 ⇌ 4NO 2 + O 2 Có hằng số tốc độ bằng 1,73.10 -5 s -1 a. Hãy cho biết bậc của phản ứng và viết phương trình động học mô tả tốc độ phụ thuộc vào nồng độ chất? b. Tính tốc độ tiêu thụ N 2 O 5 và tốc độ tạo thành NO 2 , O 2 . .Tìm tốc độ của phản ứng xảy ra trong bình có dung tích 100 ml chứa N 2 O 5 ở p = 0,10 atm ; ở 25 0 C. c. Số phân tử N 2 O 5 đã bị phân hủy? Câu IV: (2,0 đ) Cho các phương trình nhiệt hóa học sau đây: (1) 2 ClO 2 (k) + O 3 (k) → Cl 2 O 7 (k) ΔH 0 = - 75,7 kJ (2) O 3 (k) → O 2 (k) + O (k) ΔH 0 = 106,7 kJ (3) 2 ClO 3 (k) + O (k) → Cl 2 O 7 (k) ΔH 0 = - 278 kJ (4) O 2 (k) → 2 O (k) ΔH 0 = 498,3 kJ. Hãy xác định nhiệt của phản ứng sau: RT F 2 (5) ClO 2 (k) + O (k) → ClO 3 (k). Câu V: (2,0 đ) Dung dịch A gồm FeSO 4 0,020 M; Fe 2 (SO 4 ) 3 và H 2 SO 4 . a. Lấy chính xác 25,00 ml dung dịch A, khử Fe 3+ thành Fe 2+ ; chuẩn độ Fe 2+ trong hỗn hợp (ở điều kiện thích hợp) hết 15 ml K 2 Cr 2 O 7 0,02 M. Hãy viết phương trình ion của phản ứng chuẩn độ. Tính nồng độ M của Fe 2 (SO 4 ) 3 trong dung dịch A. b.Tính nồng độ M của H 2 SO 4 trong dung dịch A, biết dung dịch này có pH = 1,00. Cho pK a : HSO 4 - 1,99; Fe 3+ + H 2 O ˆ ˆ † ‡ ˆ ˆ FeOH 2+ + H + pK a = 2,17; Fe 2+ + H 2 O ˆ ˆ † ‡ ˆ ˆ FeOH + + H + pKa = 5,69. E o : Fe 3+ / Fe 2+ 0,771 V; Ag + /Ag 0,799 V; (RT/F)ln = 0,0592 lg. Câu VI: (2,0 đ) Anlylmagie bromua (A) phản ứng với acrolein tạo thành chất B, sau khi thủy phân B sẽ được sản phẩm C duy nhất. Đun nóng C nhận được chất D. Cho D phản ứng với C 6 H 5 Li thu được sản phẩm E. Đun nóng E khi có vết iot thì được F có công thức C 12 H 14 . 1. Hoàn thành sơ đồ dãy phản ứng trên (viết công thức cấu trúc của các chất hữu cơ trên từ C đến F). 2. Ghi kí hiệu cơ chế các giai đoạn của phản ứng dưới dạng các mũi tên trong sơ đồ, trử giai đoạn tạo thành F. 3. Cho biết cấu hình bền của F. Câu VII (2,5 điểm) Sau khi xử lí hỗn hợp lõi ngô hoặc vỏ trấu có chứa pentozan (C 5 H 8 O 4 ) n với dung dịch axit clohiđric 12% rồi tiến hành chưng cất, nhận được chất lỏng A (C 5 H 4 O 2 ) màu vàng có mùi thơm. Cho A phản ứng với KOH rồi axit hóa thì nhận được B (C 5 H 4 O 3 ) và C (C 5 H 6 O 2 ). a. Viết phương trình phản ứng thuỷ phân pentozan tạo thành A và công thức của A, B, C. b. Viết phương trình phản ứng của B tác dụng với C khi có xúc tác axit. c. Hãy trình bày điều kiện nitro hoá A để nhận được D (C 5 H 3 NO 4 ). Câu VIII (2,0 điểm) Viết công thức theo câu trúc của sơ đồ phản ứng sau: S cis buta dien axit propiolic 135 0 C A CH 3 OH HCOOOH H 2 O (CH 3 CO) 2 O NBS CH 3 COOAg B C D E F G H + piridin CCl 4 H 2 O H + xiclohexanon 13 , d Câu IX (2,0 điểm) Viết sơ đồ phản ứng oxi hóa D-glucozơ bằng dung dịch brom và dung dịch HNO 3 tạo thành hai axit tương ứng.Viết công thức Haworth các mono và di γ-lacton của hai axit ; gọi tên các lacton đó ? Hết . 1 SỞ GD&ĐT BẠC LIÊU KỲ THI HSG ĐBSCL LẦN THỨ 16 - NĂM 2011 Đề thi đề nghị Môn: Hóa học (Gồm 9 câu) Thời gian: 180 phút (Không kể thời gian giao. (2,0 điểm) Viết sơ đồ phản ứng oxi hóa D-glucozơ bằng dung dịch brom và dung dịch HNO 3 tạo thành hai axit tương ứng.Viết công thức Haworth các mono và di γ-lacton của hai axit ; gọi tên các. nhiệt hóa học sau đây: (1) 2 ClO 2 (k) + O 3 (k) → Cl 2 O 7 (k) ΔH 0 = - 75,7 kJ (2) O 3 (k) → O 2 (k) + O (k) ΔH 0 = 106,7 kJ (3) 2 ClO 3 (k) + O (k) → Cl 2 O 7 (k) ΔH 0 = - 278