22 1 chuyên đề 22 phức chất phần i ii

Phối tử này được gọi là phối tử đa càng đa răng.Ví dụ: với phức chất [CoNH2CH2CH2NH23]3+ :- Số phối trí của Co3+ là 6.- Dung lượng phối trí của ethylenediamine là 2.- Điện tích của ion p

CHUYÊN ĐỀ PHỨC CHẤT SỐ 22.1PHẦN 1: HỆ THỐNG LÝ THUYẾT

I KHÁI NIỆM, THÀNH PHẦN PHỨC CHẤT 1 Khái niệm

Phức chất : Là những hợp chất hoá học mà trong phân tử của nó có chứa ion phức hoặc phân tửphức trung hoà, thường có công thức tổng quát dạng [MLx]n Xm.

+ Nếu n = 0, thì chúng ta có phức trung hoà ví dụ: [Co(NH3)3Cl3], [Pt(NH3)2Cl2]+ Nếu n ¿ 0, thì chúng ta có ion phức ví dụ: [Al(H2O)6]Cl3, K4[Fe(CN)6]

- Số phối trí : Là tổng số liên kết σ mà nhân trung tâm tạo được với các phối tử trong cầu nội.

Ví dụ: [Co(NH3)6]Cl3: số phối trí của Co3+ là 6Na3[AlF6]: số phối trí của Al3+ là 6Na2[Zn(OH)4]: số phối trí của Zn2+ là 4

- Dung lượng phối trí của phối tử : Là số liên kết σ mà một phối tử thực hiện được với nhân

trung tâm.

+ Khi một phối tử liên kết với nhân trung tâm qua một nguyên tử, tức là tạo được một liên kết σ

, lúc này dung lượng phối trí của phối tử bằng 1 Phối tử này được gọi là phối tử đơn càng (đơn răng).+ Khi một phối tử liên kết với nhân trung tâm qua từ 2 nguyên tử trở lên, tức là tạo được số liên kết

2 Phối tử này được gọi là phối tử đa càng (đa răng).

Ví dụ: với phức chất [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+ :- Số phối trí của Co3+ là 6.

- Dung lượng phối trí của ethylenediamine là 2.

- Điện tích của ion phức : bằng tổng điện tích của

các nguyên tử hay ion trung tâm và các phối tử.

3+

Ví dụ: Pt4+ + 6Cl-  [PtCl6]

Co3+ + 4NH3 + 2NO2-  [Co(NH3)4(NO2)2]+

Lưu ý: Nếu điện tích tổng cộng bằng 0 thì nó không còn là ion phức mà là một phức chất không điện li Ví

dụ: [Co(NH3)3Cl3]

II DANH PHÁP CỦA PHỨC CHẤT THEO IUPAC

(1) Tên cation gọi trước, tên anion gọi sau.

(2) Trong ion phức: tên phối tử gọi trước, tên nguyên tử trung tâm gọi sau.(3) Tên phối tử:

Nếu có nhiều phối tử giống nhau thì gọi:+ số phối tử: đi, tri, tetra, penta, hecxa

+ số càng của phối tử: bis, tris, tetrakis, pentakis, hexakis…

Nếu có nhiều loại phối tử khác nhau thì gọi theo thứ tự anion, phân tử trung hòa, cation.

- Tên phối tử anion: tên anion + "o"

Ngoại lệ: H2O aqua, NH3 ammine, CO carbonyl, NO nitrosyl,…

- Tên phối tử cation: tên cation + ium Vd: N2H5+: hydrazinium.(4) Tên nguyên tử trung tâm (M):

- Nếu nằm trong cation phức hoặc phức trung hòa: gọi tên thường dùng + số oxi hóa La Mã (trong ngoặc đơn).

- Nếu nằm trong anion phức: tên La tinh nguyên tố + ate + số oxi hóa La mã (trong ngoặc đơn) nếu là muối; còn acid thì bỏ at cộng ic.

Có một số trường hợp nguyên tử trung tâm nằm trong anion phức có 1 số thay đổi tên:

Cách viết công thức của phức chất:- Viết cation trước, anion sau.

- Đối với ion phức: đầu tiên viết nguyên tử trung tâm, đến các phối tử theo thứ tự ngược với thứ tự gọi tên.

III ĐỒNG PHÂN

Phức chất cũng có những dạng đồng phân giống như hợp chất hữu cơ Những kiểu đồng phânchính của phức chất là đồng phân hình học và đồng phân quang học Ngoài ra còn có các kiểu đồngphân khác như đồng phân phối trí, đồng phân ion hóa và đồng phân liên kết

1 Đồng phân hình học hay đồng phân cis-trans

Trong phức chất, các phối tử có thể chiếm những vị trí khác nhau đối với nguyên tử trung tâm.Khi phức chất có các loại phối tử khác nhau, nếu hai phối tử giống nhau ở về cùng một phía đối với

nguyên tử trung tâm thì phức chất là đồng phân dạng cis và nếu hai phối tử giống nhau ở về haiphía đối với nguyên tử trung tâm thì phức chất đồng phân dạng trans.

Ví dụ: Phức chất hình vuông [Pt(NH3)2Cl2] có hai đồng phân cis và trans

Cis-đichlorođiammine platinum (II) Trans- đichlorođiammine platinum (II) Ví dụ: Ion phức bát diện [Co(NH3)4Cl2]+cũng có đồng phân cis và trans

Cis-đichlorotetraammine cobalt(III) Trans- đichlorotetraammine cobalt(III)

Chú ý: Phức tứ diện không có đồng phân hình học 2 Đồng phân quang học

Hiện tượng đồng phân quang học sinh ra khi phân tử hay ion không thể chồng khít lên ảnhcủa nó ở trong gương Ví dụ:

3 Đồng phân phối trí

Hiện tượng đồng phân phối trí sinh ra do sự phối trí khác nhau của loại phối tử quanh hainguyên tử trung tâm của phức chất gồm có cả cation phức và anion phức

Ví dụ : [Co(NH3)6][Cr(CN)6] và [Cr(NH3)6][Co(CN)6] [Cu(NH3)4][PtCl4] và [Pt(NH3)4][CuCl4]

4 Đồng phân ion hóa

Hiện tượng đồng phân ion hóa sinh ra do sự sắp xếp khác nhau của anion trong cầu nội và cầungoại của phức chất

Ví dụ : [Co(NH3)5Br]SO4 và [Co(NH3)5SO4]Br

[Co(NH3)5NO2]Cl2 và [Co(NH3)5ONO]Cl2

Nitropentaammine cobalt (III) chloride Nitrito pentaammine cobalt (III) chloride [Mn(CO)5SCN] và [Mn(CO)5NCS]

Thiocyanatopenta carbonyl manganese Izothiocyanatopentacarbonyl manganese

IV CÁC THUYẾT LIÊN KẾT TRONG PHỨC CHẤT1 Thuyết VB

a Luận điểm

Liên kết hoá học hình thành trong phức chất được thực hiện bởi sự xen phủ giữa AO chứa cặpelectron riêng của phối tử với AO lai hoá trống có định hướng không gian thích hợp của ion trungtâm.

b Một số trường hợp lai hoá

d2sp3 hoặc sp3d2 bát diện Cr3+; Co3+; Fe3+; Pt4+; Rh3+…

c Cường độ của phối tử

- Các phối tử có tương tác khác nhau đến ion trung tâm, nó ảnh hưởng đến trạng thái lai hoá của ion

trung tâm và từ tính của phức Khả năng tương tác của các phối tử được xếp theo trình tự sau:I-<Br-<Cl-<SCN-<F-<HO-<C2O42-<H2O<NCS-<Py<NH3<En<Đipy<NO2-<CN-<CO

- Dãy phối tử được gọi là dãy quang phổ hoá học, những phối tử đứng trước có trường yếu hơn phối tử

đứng sau Thường những phối tử đứng trước NH3 gây trường yếu, đứng sau NH3 gây trường mạnh.

d Các bước xác định liên kết trong ion phức

Bước 1: Xác định cấu hình của ion trung tâm.

Bước 2: Dựa vào đặc điểm của phối tử (mạnh hay yếu) để xác định lai hoá của ion trung tâm.Bước 3: Viết giản đồ lai hoá AO của ion trung tâm và sự phân bố e của ion phức.

Bước 4: Trên cơ sở cấu hình e của phức, xác định các tính chất của phức theo VB.

- Từ tính: thuận từ có e độc thân; nghịch từ các e đã ghép đôi.Ví dụ 1: Xét phức [CoF6]3-:

27Co: [Ar]3d74s2

Co3+ : [Ar]3d6

F- :1s22s22p6

+ Vì F- tương tác yếu với nhân trung tâm nên ion Co3+ sẽ ở trạng thái lai hoá sp3d2.

sự tham gia của AO 4d ở phân lớp bên ngoài nên sự lai hoá sp3d2 được gọi là lai hoá ngoài

+ 6 orbital lai hoá đều là các orbital trống có kích thước và năng lượng bằng nhau hướng tới 6 đỉnh củamột hình bát diện đều và tham gia tạo thành 6 liên kết cho nhận với 6 phối tử F- trong đó F- cho cặpelectron của mình

3-Co3+ : [Ar]3d6

CN- là phối tử trường mạnh nên có sự dồn electron Ion Co3+ ở trạng thái lai hoá d2sp3

d2sp3Dạng hình học của ion phức:

↑↓ ↑↓

↑

+ Giải thích đơn giản liên kết hình thành và dạng hình học của phức chất.+ Giải thích được từ tính của phức chất.

- Nhược điểm:

+ Không giải thích được màu của phức chất.

2 Thuyết trường tinh thể (phối tử):

a Luận điểm

- Liên kết hoá học trong phức chất là lực tương tác tĩnh điện giữa ion trung tâm và phối tử.

- Ion trung tâm (thường là cation kim loại) được nghiên cứu cấu trúc e một cách chi tiết Phối tử được coinhư những điện tích điểm (nếu là anion) hay lưỡng cực điểm (nếu là phân tử trung hoà) tạo nên trường cóđối xứng xác định tác dụng lên ion trung tâm

- Các AO d của ion trung tâm ở trạng thái tự do gồm dxy; dxz; dyz; dx2-y2; dz2 có cùng mức năng lượng Tươngtác của ion trung tâm với trường tĩnh điện của phối tử làm các AO d giảm bậc suy biến, tách thành cácmức có năng lượng khác nhau.

- Quy tắc điền e vào các AO d của ion trung tâm cũng giống như quy tắc điền e vào nguyên tử, nhưng cóchú ý đến năng lượng ghép đôi e và thông số tách mức năng lượng của AO d.

 Phức bát diện

nó có năng lượng cao hơn (eg) Các AO dxy; dxz; dyz nằm trên đường phân giác của các trục x; y; z tươngứng ở xa phối tử nên có năng lượng thấp hơn (t2g).

t2geg

Như vậy phức vuông phẳng là biến dạng của phức bát diện khi hai nhóm thế ở vị trí trans trên trục z bịmất đi Do đó orbital dz2 làm bền hơn nhiều và orbital dxz; dyz được làm bền thêm một ít còn các orbital dx2-y2; dxy kém bền hơn so với phức bát diện.

b Giải thích một số tính chất của phức:

 Thông số tách năng lượng (Δ ): là hiệu năng lượng của orbital d “cao” với orbital d “thấp”.

- Với phức bát diện: mỗi electron chiếm orbital eg có năng lượng cao hơn 3/5 Δo , mỗi electron chiếm

orbital t2g có năng lượng thấp hơn 2/5 Δo .

- Với phức tứ diện: mỗi electron chiếm orbital t2g có năng lượng cao hơn 3/5 ΔT , mỗi electron chiếmorbital eg có năng lượng thấp hơn 2/5 ΔT

- Các yếu tố ảnh hưởng tới Δ :

+ Δo > ΔT , nếu cùng ion trung tâm và phối tử thì Δo=9 /4 ΔT + Điện tích ion trung tâm lớn thì Δ lớn

+ Bán kính ion trung tâm lớn thì Δ lớn

- Nếu P> Δ thì e được phân bố trên 5AO d rồi sau đó mới ghép đôi và phức có spin cao.

- Nếu P< Δ thì e được điền đủ cặp vào những AO có năng lượng thấp và phức có spin thấp.

Với P là năng lượng ghép đôi; Δ là năng lượng tách.

Từ tính được xét dựa vào electron còn độc thân hay đã ghép đôi.

 Năng lượng bền của phức: ELb là hiệu năng lượng của các electron phân bố ở các orbital d thấp vớicác electron ở các orbital d cao:

Ví dụ: ion Co2+ trong phức bát diện có cấu hình t2g6 e1g có E

Lb 6.2/5 Δo−3/5 Δ0=9/5 Δo Năng lượng

làm bền cao giải thích tính trơ động học của phức chất spin thấp.

 Phổ hấp thụ và màu của phức chất:

phổ hấp thụ của phức chất các kim loại chuyển tiếp.

orbital d có năng lượng thấp đến orbital d có năng lượng cao (sự chuyển dời d-d).

Ví dụ: ion phức [Ti(H2O)6]3+ có Δo=242 , 8 kj/mol có:

Màu bị hấp thụ là màu lục-chàm, nên phức có màu đỏ.

Bước sóng của ánh sáng trông thấy và màu:

Bước sóng của bức xạbị hấp thụ (A0)

Màu của bức xạbị hấp thụ

Màu trông thấy(màu phụ)

TímXanh chàm

LamLamLụcLục – vàng

VàngDa cam

ĐỏĐỏ tía

Vàng - lụcVàngDa cam

ĐỏĐỏ tía

TímXanh chàm

b Ưu điểm và hạn chế

- Ưu điểm:

+ Giải thích được quang phổ hấp thụ của phức chất.

- Nhược điểm:

+ Không giải thích được phổ chuyển dịch điện tích.

+ Không đề cập đến liên kết π hình thành trong phức chất.

PHẦN II MỘT SỐ BÀI TẬP ÁP DỤNG

Dạng 1: Gọi tên và xác định cấu trúc hình học của phức chấtBài 1 Phân tích thành phần và gọi tên các phức chất sau:

a K3[Fe(SCN)2C2O4NO2Cl]b [Coenpy2BrCl]Cl

c [Cr2(NH3)4(C2O4)2(NH2)2]d [CoEn(NH3)2(NO2)2]NO3e K3[Fe(SO4)2Cl2]

f [Co2En2(NH3)4(OH)2](OH)4g K4[Mn(SCN)2(NO2)2BrCl]h [PtpyNH3CNBr]

2]

[Cr2(NH3)4(C2O4)2(NH2)2]

Bisoxalatotetraammine hydrazinedichromium(II)

diaminecobalt(III) nitrate

[Co2en2(NH3)4(OH)2](OH)4 Co3+

bisethylenediaminecobalt (II) hydroxideK4[Mn(SCN)2(NO2)2BrCl

diplatinum (IV) chloride

Bài 2 Viết công thức của các phức sau:

a Dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(II)monohydrate

c Ion dichlorocuprat(II)

d Sulfatopentaamminecobalt(III) bromide e sodium bis(thiosulfato)argentate(I)

g TetraaquadichloroChromium (III) chlorideh Sodium hexanitritocobaltate(III)

i Pentaaquathioxinato-N-iron(II)sulfate

Hướng dẫn giải:

a Dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(II)monohydrate [CoCl2(En)2].H2O

Bài 3 Phức [Pt(NH3)2(NO2)2Cl2] có bao nhiêu đồng phân hình học? Hãy mô tả cấu trúc phân tử của

các đồng phân đó.

Hướng dẫn giải: Có 5 đồng phân hình học được thể hiện trong hình vẽ dưới đây:

Bài 4 Hãy vẽ các đồng phân liên kết và đồng phân lập thể của mỗi hợp chất phối trí sau:

a [Pt(NH3)2(SCN)2] b [Co(en)(H2NCH2COO)2]Cl.

NO2 H3N Pt

NO2

a [Pt(NH3)2(SCN)2] có 3 đồng phân liên kết, mỗi đồng phân liên kết lại có 2 đồng phân hình học dạngcis và trans.

Bài 5 Hãy gọi tên các phức sau:

a [Cr(NH3)4Cl2]Cl b [CoPy3Cl3], py là pyridin.

c [Co(SCN)(H2O)5]Cl d [PtCl(PMe3)3]Br, Me là CH3.

e [Co(en)2Cl2]Cl.

Hướng dẫn giải

a [Cr(NH3)4Cl2]Cl: Tetraammine dichloro Chromium (III) chloride

b [CoPy3Cl3]: Trichloro tris(pyridine) cobalt(III)

c [Co(SCN)(H2O)5]Cl: Pentaaqua thioxianato cobalt(II) chloride

d [PtCl(PMe3)3]Br: Chloro tris (Trimethylphosphine)platinum (II) bromide e [PtBr(PMe3)3]Cl: Bromo tris (Trimethylphosphine)platinum (II) chloride.

f [Co(en)2Cl2]Cl: Dichloro bis (etylendiamine)cobalt(III) chloride

Bài 6 Có hai đồng phân với công thức [Ni NH 32Cl ]2

tạo thành khi cho

23 4

tác dụng vớiacid HCl đặc Dung dịch của đồng phân thứ nhất khi phản ứng với oxalic acid sẽ tạo thành

Ni NH C O

Đồng phân thứ hai không phản ứng với oxalic acid Đồng phân nào là đồng phân

cis, đồng phân nào là đồng phân trans.

Hướng dẫn giải: Đồng phân thứ nhất là đồng phân cis, đồng phân thư hai là đồng phân trans, do phối tử

oxalato là phối tử hai càng do đó phải là cấu hình cis thì phối tử oxalato mới thay thế được hai phối tử cloro

Dạng 2 Cấu trúc, đồng phân của phức chất.

Bài 2 1 Người ta đã tổng hợp được [NiSe4]2- , [ZnSe4]2- và xác định được rằng phức chất của Ni có hìnhvuông phẳng, của Zn có hình tứ diện đều Hãy đưa ra một cấu tạo hợp lí cho mỗi trường hợp trên và giảithích quan điểm của mình.

2.2 Phức chất [PtCl2(NH3)2] được xác định là đồng phân trans- Nó phản ứng chậm với Ag2O chophức chất [PtCl2(NH3)2(OH2)2]2+ (kí hiệu là X) Phức chất X không phản ứng được với ethyleneđiamine(en) khi tỉ lệ mol phức chất X : en = 1 : 1 Hãy giải thích các sự kiện trên và vẽ (viết) cấu tạo của phức chấtX

Hướng dẫn.

2.1 Nickel có mức oxi hoá phổ biến nhất là +2; Zinc cũng có mức oxi hoá phổ biến nhất là +2 Seleniumcó tính chất giống Sulfur do đó có khả năng tạo thành ion Se

hay [ -Se —Se-]2- Cấu tạo vuông phẳngcủa phức chất [NiSe4]2- là do cấu hình electron của ion Ni2+ cho phép sự lai hoá dsp2.

Cấu tạo tứ diện đều của phức chất [ZnSe4]2- là do cấu hình electron của Zn2+ cho phép sự lai hoá sp3.Tổng hợp của các yếu tố trên cho phép đưa ra cấu tạo sau đây của 2 phức chất:

trong đó ion điselenide đóng vai trò phối tử 2 càng

2.2 [PtCl2(NH3)2] (1) là đồng phân trans- đòi hỏi phức chất phải có cấu tạo vuông phẳng:

Cl │

H3N—Pt—NH3 (1) │

Cl

Trans-[PtCl2(NH3)2] + Ag2O + H2O → Trans-[PtCl2(NH3)2(H2O)2]2+ + 2OH-+ 2AgOH

- Ethyleneđiamine là phối tử hai càng mạch ngắn Khi phối trí với các ion kim loại nó chỉ chiếm 2 vịtrí phối trí cạnh nhau (vị trí cis) Hiện tượng en không thể phản ứng với [PtCl2(NH3)2(H2O)2]2+ theo phảnứng:

Bài 2 Cobalt tạo ra được các ion phức: CoCl2(NH3)4+ (A), Co(CN)63- (B), CoCl3(CN)33- (C),

1 Viết tên của (A), (B), (C).

2 Theo thuyết liên kết hoá trị, các nguyên tử trong B ở trạng thái lai hoá nào? 3 Các ion phức trên có thể có bao nhiêu đồng phân lập thể? Vẽ cấu trúc của chúng 4 Viết phương trình phản ứng của (A) với Iron ion (II) trong môi trường acid

Hướng dẫn giải:

1 Tên của các ion phức:

(A) Đichlorotetraamminecobalt(III)(B) Hexaxianocobantat(III)

(C) Trichlorotrixianocobantat(III)

2 Co(CN)63- Co : d2sp3 ; C : sp ; N : không ở vào trạng thái lai hoá hoặc ở trạng thái lai hoásp

3 a Ion phức (A) có 2 đồng phân:

b Ion phức (B) không có đồng phân:

c Ion phức (C) có 2 đồng phân:ClCoCl

4 CoCl2(NH3)4+ + Fe2+ + 4 H+ Co2+ + Fe3+ + 2 Cl- + 4 NH4+

Bài 3 Viết tất cả các đồng phân của phức chất [Co(bipy)2Cl2]+ với

Hướng dẫn

Quy ước biểu diễn bipy bằng một cung lồi

a Đồng phân cis, trans:

b Đồng phân quang học:

Bài 4

1 Ion glycinat H2N – CH2 – COO- là một phối tử hai càng, tạo phức trisglycinatochromium(III)a Hãy vẽ các đồng phân hình học của phức trên?

b) Đồng phân hình học nào ở trên là bất đối?

2) Một phức chất đơn nhân của chromium có thành phần % theo khối lượng của các nguyên tố nhưsau: 13%Cr; 60%Br; 3%H và 24%O Hòa tan 0,46 gam phức vào 100ml nước Thêm tiếp 10ml dung dịch

ClCl

Vậy công thức của phức là: CrBr3(H2O)6 ( M = 400)

- Hòa tan phức vào nước, acid hóa dung dịch bằng HNO3 rồi cho tác dụng với dung dịch AgNO3, ion Br- ởcầu ngoại sẽ tạo kết tủa với Ag+, còn Br- trong cầu nội không phản ứng, ta có phương trình:

[Cr(H2O)6-nBrn]Br3-n.nH2O  [Cr(H2O)6-nBrn]3-n + (3-n)Br - + nH2O (1)

Theo đề bài, từ (1) và (2) ta có: (3 – n) 0,46 / 400 = 0,2162 / 188  n = 2Vậy, công thức của phức là: [Cr(H2O)4Br2]Br.2H2O

b Phức trên có 2 đồng phân hình học: đồng phân cis và đồng phân trans.

Bài 5 Hòa tan 2,00 gam muối CrCl3.6H20 vào nước, sau đó thêm lượng dư dung dịch AgNO3 và lọc nhanhkết tủa AgCl cân được 2,1525 gam Cho biết muối của chromium nói trên tồn tại dưới dạng phức chất

a Hãy xác định công thức của phức chất đó

b Hãy xác định cấu trúc (trạng thái lai hóa, dạng hình học) và nêu từ tính của phức chất trên Hướng dẫn giải

1 A: Hexaaquachromium (III) chloride

B: Chloro pentaaqua chromium (III) cloride hyđrateC: Đicloro tetraaqua chromium (III) cloride hyđrate

2 C có đồng phân hình học

3 [Cr(H2O)6 –nCln]Cl3 –n.nH2O  [Cr(H2O)6 –nCln]3 –n + (3 –n) Cl – + n H2O 1,20.10 –3 1,20.10 –3 mol[Cr(H2O)6 –nCln]3 –n + (3 –n) R –COOH  + (3 – n) H+

H+ + OH –  H2O 3,60.10 –3 mol

Có: nH+ = 1,20.10 –3 (3 – n) = 3,60.10 –3 → n = 0;Vậy phức trong dung dịch là [Cr(H2O)6]Cl3 (phức A)

Bài 7 Thêm từ Ammonium dichromatevào muối Ammonium thiocyanate nóng chảy sẽ thu được muối

nguyên tố như sau: Cr 15,5 %; S 38,15 % và N 29,2 %.

a Hãy xác định các giá trị x và y trong công thức trên.b Hãy xác định số oxi hóa của chromium trong phức.c Hãy cho biết hình học của anion phức.

d Hãy vẽ các đồng phân lập thể của anion phức trên.

-Dạng 3: Giải thích liên kết và một số tính chất của phức chất a Dựa theo thuyết VB

Bài 1: Sử dụng thuyết liên kết hóa trị (VB) để giải thích dạng hình học, từ tính của các phức chất sau:

[Ni(CN)4]2-, [NiCl4]2-, [Ni(CO)4] Cho C (Z=6), N (Z=7), O (Z=8), Ni (Z=28), Cl (Z=17).

Hướng dẫn giải:

Ni : 3d84s2 ; Ni2+ : 3d8 Ni2+ :

Phức [Ni (CN)4]2- : CN- là phối tử nhận   tạo trường mạnh  dồn electron d  tạo phức vuông phẳng với lai hóa dsp2 Spin thấp (S = 0 ) Nghịch từ

3d 4s 4pdsp2

Bài 2 Dựa vào thuyết liên kết hoá trị hãy khảo sát các phức: [PtCl4]2- vuông phẳng; [Ni(NH3)4]2+ tứ diện; [Ni(CN)6]4-; [Ni(CN)4]2- nghịch từ; các phức spin cao [Fe(H2O)6]2+, [FeF6]3-; các phức spin thấp

[Co(NO2)6]3- , [Fe(CN)6]4-, [Mn(CN)6]4-, phức tứ diện [CoCl4]2-, phức thẳng [CuCl2]-.

Hướng dẫn giải:

Phức chấtCấu hình e của NTTT

Trạng thái laihóa NTTT

Số e độc thân

Từ tínhhình dạng

là 2,8 MB, của MnBr42

là 5,9 MB Hãy giải thích và dự đoán cấu trúc hình học của những ion phức này dựa vào thuyết VB?

Hướng dẫn giải: