Bài giảng thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích pot

ĐẠI HỌC ĐÀ NẴNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM              LÊ THỊ MÙI BÀI GIẢNG THUỐC THỬ HỮU CƠ TRONG HÓA PHÂN TÍCH (Dùng cho Sinh viên chuyên Hóa Đại Học Đà Nẵng ) Đà Nẵng, 2008 3 MỤC LỤC LỜI NÓI ĐẦU CHƯƠNG 1. PHÂN LOẠI THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.1. ĐỊNH NGHĨA 1.2. ƯU ĐIỂM CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ SO VỚI THUỐC THỬ VÔ CƠ 1.3. MỘT SỐ ĐẶC TÍNH CƠ BẢN CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.4. HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.5. PHÂN LOẠI THUỐC THỬ HỮU CƠ CHƯƠNG 2. LÝ THUYẾT VỀ LIÊN KẾT PHỐI TRÍ 2.1.PHƯƠNG PHÁP LIÊN KẾT HÓA TRỊ (VB 2.2.LÝ THUYẾT VỀ TRƯỜNG TINH THỂ 2.3. CẤU TRÚC PHÂN TỬ VÀ ĐỘ TAN 2.4. PHỨC CHELATE (VÒNG CÀNG)G 2.5. SỰ ÁN NGỮ KHÔNG GIAN VÀ ĐỘ CHỌN LỌC 2.6. ĐỘ BỀN CỦA HỢP CHẤT PHỐI TRÍ 2.7. ĐỘNG HỌC CỦA PHẢN ỨNG TRONG THUỐC THỬ HỮU CƠ. CHƯƠNG 3 :NHÓM CHỨC PHÂN TÍCH VÀ NHÓM HOẠT TÍNH PHÂN TÍCH 3.1. NHÓM CHỨC PHÂN TÍCH 3.2. NHÓM HOẠT TÍNH PHÂN TÍCH CHƯƠNG 4: NHỮNG LUẬN ĐIỂM LÝ THUYẾT VỀ CƠ CHẾ PHẢN ỨNG GIỮA THUỐC THỬ HỮU CƠ VÀ ION VÔ CƠ 4.1.HIỆU ỨNG TRỌNG LƯỢNG 4.2. HIỆU ỨNG MÀU 4.3. HIỆU ỨNG KHÔNG GIAN 4.4. THUYẾT SONG SONG CỦA KYZHEЦOB 4.5. SỰ PHÂN LY CỦA MUỐI NỘI PHỨC 4.6. SỰ PHÂN LY CỦA MUỐI NỘI PHỨC 4.7. LIÊN KẾT HYDRO 4 4.8. TÁCH CHIẾT ĐỐI VỚI THUỐC THỬ HỮU CƠ 4.8. TÁCH CHIẾT CÁC CHELATE PHẦN II GIỚI THIỆU CÁC THUỐC THỬ HỮU CƠ VÀ ỨNG DỤNG TRONG PHÂN TÍCH CHƯƠNG 5. THUỐC THỬ PHỐI TRÍ O – O 5.1. PHENYLFLUORONE 5.2. PYROCATECHOL TÍM 5.3. CHROMAZUROL S 5.4. N–BENZOYL–N–PHENYL HYDROXYLAMINE VÀ NHỮNG CHẤT LIÊN QUAN 5.5.ACID CHLORANILIC VÀ NHỮNG DẪN XUẤT KIM LOẠI CỦA NÓ 5.6. CUPFERRON 5.7. THUỐC THỬ HỖN HỢP O,O–DONATING 5.8. Stillbazo 5.9. β ββ β-DIKETONE 5.10. PYROGALLOR ĐỎ VÀ BROMOPYROGALLOL ĐỎ CHƯƠNG 6 : THUỐC THỬ O-N 6.1. THUỐC THỬ ALIZARIN COMPLEXONE 6.2. THUỐC THỬ MUREXID HYDROXYLQUINOLINE ZINCON 6.3. XYLENOL DA CAM VÀ METHYLTHYMOL XANH 6.4. ASENAZO I VÀ MONOAZO DERIVATIVES OF PHENYL ARSONIC ACID ACID 6.7. EDTA VÀ CÁC COMPLEXONE KHÁC 6.8. HỢP CHẤT DIHYDROXYARYLAZO CHƯƠNG 7. THUỐC THỬ N–N 7.1. BIPYRIDINE VÀ CÁC HỢP CHẤT FERROIN KHÁC 7.2. TRIPYRIDYLTRIAZINE(TPTZ) VÀ PYRIDYLDIPHENYLTRIAZINE 7.3. Những chất dẫn xuất khác của asym–triazine đã được nghiên cứu để thay thế cho thuốc thử của Fe, Cu, hoặc Co (α–DIOXIME 7.4. PORPHYRIN 5 7.5. DIAMINOBENZIDINE VÀ NHỮNG THUỐC THỬ TƯƠNG TỰ CHƯƠNG 8. THUỐC THỬ VỚI CẤU TRÚC S 8.1. DITHIZONE VÀ NHỮNG THUỐC THỬ TƯƠNG TỰ 8.2. THIOXIN 8.3. NATRIDIETHYLDTHIOCARBAMATE VÀ CÁC THUỐC THỬ TƯƠNG TỰ CHƯƠNG 9. THUỐC THỬ KHÔNG TẠO LIÊN KẾT PHỐI TRÍ 9.1. THUỐC THỬ OXY HÓA NEUTRAL RED 9.2. BRILLLIANT GREEN 9.3. THUỐC NHUỘM CATION RHODAMINE B CHƯƠNG 10. THUỐC THỬ HỮU CƠ CHO ANION 10.1.CURCUMIN 155 10.2. MONOPYRAZOLONE VÀ BISPYRAZOLONE 10.3. 2–AMINOPERIMIDINE 6 LỜI NÓI ĐẦU Thuốc thử hữư cơ có nhiều ứng dụng trong hoá học phân tích, nó đã được sử dụng trong phương pháp trọng lượng, chuẩn độ, trắc quang và trong các phép phân tích công cụ khác. Trong phân tích trọng lượng, việc tìm ra thuốc thử 8-Hydroxyquinoline và dimethylglioxim là một ví dụ điển hình. Trong phân tích thể tích, thuốc thử hữu cơ quan trọng nhất là EDTA và những chất tương tự. Trong phân tích quang học, nhiều thuốc thử hữu cơ tạo sản phẩm có màu với ion kim loại, được dùng để phân tích dạng vết các ion kim loại. Ngày nay, nghiên cứu thuốc thử hữu cơ hầu như có mặt khắp các phương pháp phân tích. Nó hỗ trợ cho việc tách, chiết, chỉ thị và các chức năng khác làm tăng độ nhạy của phép đo. Do mỗi chất chỉ thị có tính chất riêng, đặc trưng riêng về màu và khả năng tạo phức…nên nếu có những hiểu biết cơ bản về thuốc thử hữu cơ sẽ giúp cho người làm công tác phân tích chọn lựa đúng chỉ thị cho phép thử cũng như tìm các điều kiện tối ưu cho phản ứng. Biết được tính chất của thuốc thử, nhà phân tích cũng có thể định hướng tổng hợp các thuốc thử mới ưu việt hơn. Bài giảng “Thuốc thử hữu cơ” gồm 2 phần: phần 1 bao gồm nội dung lý thuyết của Thuốc thử hữu cơ và phần 2 là phần tra cứu các thuốc thử hữu cơ và ứng dụng của chúng. Đối với sinh viên chuyên ngành phân tích cần thiết nghiên cứu phần 1, khi làm chuyên đề và làm khóa luận tốt nghiệp phải nghiên cứu phần 2. Nội dung phần 1 gồm các phần sau đây: Mở đầu, Phân loại thuốc thử hữu cơ, Nhóm hoạt tính phân tích và nhóm chức phân tích, Những luận điểm cơ bản của về cơ chế phản ứng giữa ion vô cơ và thuốc thử hữu cơ, Liên kết hóa học trong thuốc thử hữu cơ, Dự đoán phổ của thuốc thử, Tính toán một số hằng số của thuốc thử hữu cơ và phức của chúng, Phân loại và giới thiệu tính chất phân tích của thuốc thử hữu cơ, các thuốc thử quan trọng. Nội dung phần 2 bao gồm một số thuốc thử hữu cơ quan trọng và ứng dụng của chúng trong phân tích.g Chúng tôi trân trọng cảm ơn những ý kiến đóng góp của các bạn đọc gần xa. 7 PHẦN I LÝ THUYẾT THUỐC THỬ HỮU CƠ CHƯƠNG 1 PHÂN LOẠI THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.1. ĐỊNH NGHĨA Một hợp chất hoá học được sử dụng để phát hiện, xác định hay để tách trong quá trình phân tích hoá học một chất hay hỗn hợp của nhiều chất được gọi là thuốc thử phân tích. Do đó thuốc thử phân tích bao gồm cả những chất chỉ thị, chất điều chỉnh pH, dung dịch rửa kết tủa… Vậy một hợp chất chứa carbon (trừ CO 2 , CO, CaCO 3 ) bất kỳ hoặc trực tiếp hoặc gián tiếp được sử dụng trong hoá phân tích được gọi là chất phản ứng phân tích hữu cơ hoặc gọn hơn là thuốc thử hữu cơ. Nghiên cứu phản ánh giữa thuốc thử hữu cơ với ion vô cơ và ứng dụng nó vào phân tích thực chất là nghiên cứu quá trình tạo phức. Sự phát triển lý thuyết hoá học trong những năm gần đây và đặc biệt là sự ứng dụng thuyết trường phối tử vào việc nghiên cứu các kim loại chuyển tiếp và phức của chúng đã giúp các nhà khoa học nói chung và phân tích nói riêng hiểu sâu sắc những yếu tố ảnh hưởng đến độ bền của phức chất, bản chất phổ hấp thụ của chúng và những tính chất qúy giá khác. 1.2. ƯU ĐIỂM CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ SO VỚI THUỐC THỬ VÔ CƠ Thuốc thử hữu cơ có một số ưu điểm nổi bật so với thuốc thử vô cơ; vì vậy nó được sử dụng rất rộng rãi trong thực tế của hoá phân tích. - Trước hết cần chú ý đến độ tan rất nhỏ của hợp chất tạo bởi thuốc thử hữu cơ và ion vô cơ. Vì vậy, người ta có thể rửa kết tủa cẩn thận để tách hết các chất bẩn mà không sợ mất đi một lượng đáng kể ion cần xác định. Ngoài ra, hiện tượng kết tủa theo khi dùng thuốc thử hữu cơ cũng chỉ rất ít. - Thuốc thử hữu cơ thường có trọng lượng phân tử lớn do đó thành phần phần trăm của ion được xác định trong hợp chất tạo thành với thuốc thử hữu cơ bao giờ cũng thấp hơn trong bất kỳ hợp chất nào tạo thành bởi thuốc thử vô cơ. Ví dụ: Ion cần Xác định Hợp chất tạo thành giữa Ion cần xác định với thuốc thử Thành phần % của ion cần xác định trong hợp chất tạo thành với thuốc thử Al 3+ Oxyt nhôm Oxyquinolinat nhôm 53,0 5,8 8 Tl + Iodua Tali Thionalidat tali 61,7 48,6 Thành phần phần trăm của ion được xác định thấp trong sản phẩm cuối cùng làm giảm sai số tính toán, nghĩa là làm tăng độ chính xác của phương pháp phân tích. Mặt khác thể tích kết tủa tạo thành bởi thuốc thử vô cơ (khi kết tủa 1 lượng ion cần xác định như nhau) do đó độ nhạy của phản ứng tăng lên. 3- Sản phẩm màu của thuốc thử hữu cơ với ion vô cơ, có cường độ màu lớn và trong nhiều trường hợp có cường độ phát hùynh quang lớn, do đó người ta có thể phát hiện cả những lượng vô cùng nhỏ ion vô cơ và định lượng chúng bằng phương pháp đo màu hoặc đo huỳnh quang một cách thuận lợi. Thêm vào đó, những sản phẩm màu phần lớn là những hợp chất nội phức nên khá bền và dễ chiết bằng dung môi hữu cơ lại là những thuận lợi khác rất đáng kể. 4- Cuối cùng cần chỉ ra rằng, do sự khác biệt của rất nhiều loại thuốc thử hữu cơ nên người ta có thể chọn trong mỗi trường hợp riêng biệt, thuốc thử thích hợp nhất và tìm những điều kiện thuận lợi nhất cho phản ứng tiến hành và do đó phản ứng phân tích đạt độ nhạy và độ chọn loc cao. 1.3. MỘT SỐ ĐẶC TÍNH CƠ BẢN CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ Khi nghiên cứu các thuốc thử hữu cơ người ta thường quan tâm đến các tính chất sau đây: *Độ tinh khiết: Trừ một số ít thuốc thử, hầu hết các hợp chất hữu cơ trên thị trường là không tinh khiết. Tuỳ theo mỗi trường hợp, có thể yêu cầu được làm sạch. Ví dụ: Chloranil như là một thuốc thử dịch chuyển điện tích với amino acid nên phải làm sạch trước khí sử dụng. Đây là yêu cầu đầu tiên trong nghiên cứu các thuốc thử hữu cơ. *Độ tan: Độ tan của thuốc thử trong dung môi nào sẽ quyết định phương pháp phân tích của thuốc thử ấy. Biết được độ tan chúng ta sẽ chủ động trong nghiên cứu. Ví dụ: EDTA không tan tốt trong nước (môi trường trung tính). Để thay đổi độ tan của nó thì cần trung hòa bằng một bazo. 8-Hydroxyquinoline tan yếu trong nước, nó thường không tan trong acid acetic ở dạng băng và pha loãng bằng nước, nếu phối tử hay phức của nó không tan trong nước. *Áp suất hơi: Một phức có thể có áp suất hơi cao hơn các phức khác. Những dẫn xuất của metoxy hay etoxy có áp suất hơi cao hơn những hợp chất “bố mẹ” của chúng. Dựa trên sự khác nhau về áp suất hơi của các phối tử hay phức của chúng, một số chất được tách bằng phương pháp sắc khí phổ. *Độ bền: Một số phức chelate rất bền trong dung môi trơ khi phức hình thành. Tuy nhiên, một số phức bền với nhiệt được tách bằng phương pháp chưng cất mà không bị phân huỷ. Một vài phức nhạy với ánh sáng và không khí thì phải được bảo quản cẩn thận. *Độ phân cực: Độ phân cực của một phân tử cho biết độ tan của nó trong dung môi. Một phân tử phân cực sẽ có thuận lợi trong dung môi chiết. Bên cạnh đó, sự tách 9 dựa trên sự phân cực hay không phân cực của phân tử chất được chiết được sử dụng một cách rộng rãi. 1.4. HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ Hiện nay, nghiên cứu thuốc thử hữu cơ đi vào các lĩnh vực chính sau đây: 1. Tổng hợp những thuốc thử hữu cơ mới. 2. Tìm các phương pháp phân tích mới theo hướng đơn giản, nhạy và chọn lọc. 3. Nghiên cứu tác động của các nhóm chức. 4. Nghiên cứu cấu trúc của thuốc thử. 5. Nghiên cứu động học phản ứng. 6. Phức nhựa cây hữu cơ. 7. Các nhóm chiết. 8. Máy tính và chuyển hóa furier. 9. Nghiên cứu phức dịch chuyển điện tích. 10. Thuốc thử cho sự phát huỳnh quang và phát quang hóa học. 11. Chất họat động bề mặt. 12. Nghiên cứu trạng thái oxy hoá. Thuốc thử hữu cơ bao gồm rất nhiều loại nên cần thiết phải hệ thống hoá chúng. 1.5. PHÂN LOẠI THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.5.1. Sự bất hợp lý của cách phân loại trong hoá hữu cơ Người ta có thể phân loại thuốc thử hữu cơ theo nguyên tắc rất đơn giản, đó là nguyên tắc phân loại trong hoá hữu cơ (theo các nhóm chức). Sự phân loại này chỉ thuận lợi khi nghiên cứu những hợp chất đơn giản còn khi nghiên cứu những hợp chất phức tạp nó tỏ ra không đáp ứng được yêu cầu và còn chứa nhiều mâu thuẫn. Theo sự phân loại đó thì những acid phenol carboxylic ở trong cùng một nhóm còn những dihydroxybenzene thuộc về một nhóm khác. So sánh m– và o–hydroxybenzoic acid với m– và o–dihydroxybenzene người ta thấy rằng m–hydroxybenzoic acid và m–dihydroxybenzene (Resocsin) có rất ít tính chất phân tích giống với o–hydroxybenzoic acid (salicylic acid) và o– dihydroxybenzene (Pyrocatechin). Trong khi đó đặc tính phân tích của salixilic acid và Pyrocatesin lại rất gần nhau. Sự đồng nhất tính chất phân tích trong trường hợp này không phải là do trong phân tử có những nhóm chức như nhau mà do Pyrocatesin và salicylic acid cùng có khả năng tạo nội phức lớn (nhờ nhóm tạo phức và nhóm tạo muối ở vị trí ortho đối với nhau). Ví dụ: chất màu 10 N N O 2 N OH Phản ứng với hydroxide magie trong môi trường kiềm còn chất màu Mặc dù cùng loại với hợp chất trên nhưng không cho phản ứng ấy. Theo tính chất phân tích thì 8–oxyquinoline (I) và Anthranilic acid (II) tương đối gần nhau hơn so với 8–oxyquinoline (I) và 7–oxyquinoline (III) hoặc là so với antharanilic acid (II) và Paraaminobenzoic acid (IV) Những dẫn chứng đã nêu trên chứng tỏ rằng cách phân loại thường dùng cho các hợp chất hữu cơ, thì căn cứ vào các nhóm chức trong phân tử thuốc thử để phân loại là không hợp lý. 1.5.2. Phân loại theo phản ứng phân tích có thuốc thử tham gia Theo sự phân loại này, thuốc thử hữu cơ được chia thành 9 nhóm. 1- Những chất tạo phức màu.2 - Những chất tạo muối. 3-Những chất có khả năng tạo những hợp chất cộng hợp ít tan hoặc có màu đặc trưng. 4-Những chất chỉ thị. 5 -Những chất màu tạo phức hấp thụ (sơn). 6-Những thuốc thử gây nên sự tổng hợp hữu cơ trong phản ứng, ứng dụng vào phân tích. 7 -Những thuốc thử có khả năng tạo phức vòng với ion kim loại (vòng theo thành hoặc là do liên kết hoá trị, liên kết phối tử hoặc là hỗn hợp cả hai loại này). 8-Những chất oxy hoá. 9-Những chất khử. Hệ thống phân loại này cũng mang nhiều mâu thuẫn nội tại: 1- Một chất có thể có trong những nhóm phân loại khác nhau. Ví dụ: Alizarin có thể ở cả nhóm 5 và nhóm 7. Dipyridin cũng có thể ở cả nhóm 1 và nhóm 7. N N OH O 2 N OH NH 2 COOH NH2 H 2 N COOH OH NH2 (I) (II) (III) (IV) 11 2- Tác dụng của những thuốc thử trong cùng một nhóm với những ion vô vơ lại có những đặc tính khác nhau về nguyên tắc. Ví dụ: Theo sự phân loại trên thì acid oxalic, ethylendiamine dimethylglyoxim phải thuộc về nhóm 7 vì chúng đều tạo vòng với những ion kim loại. Những bản chất và đặc tính của oxalat can-xi, triethylendiamino đồng sunfat, dimethylglyoximat Ni lại khác nhau rất cơ bản (muối, muối phức, muối nội phức). 3- Sự tách riêng nhóm chất oxy hoá và chất khử là không hợp lý vì một chất tuỳ thuộc điều kiện của phản ứng, có thể đóng vai trò chất khử hay chất oxy hoá. Ví dụ: Methyl da cam. Trong phản ứng với Chlor đóng vai trò chất khử còn trong phản ứng với Sn 2+ lại đóng vai trò chất oxy hoá. 1.5.3. Phân loại theo Yoe Yoe chia thuốc thử hữu cơ thành 11 nhóm lớn (theo mục đích sử dụng) và mỗi nhóm lớn l l lại được chia thành nhiều nhóm nhỏ (theo cách phân loại trong nhóm hữu cơ). Vi dụ: Nhóm lớn thứ nhất là dung môi và chất lỏng rửa bao gồm nhiều nhóm nhỏ: hydrocarbon, rượu, ester, ether, aldehydeketone… Cách phân loại này thuận tiện cho việc chọn thuốc thử nhưng về cơ bản nó vẫn mang những khuyết điểm của các cách phân loại kể trên. Ví dụ: Pyrogallol, p–nitrobenzene–azo–resocsin, 8–oxyquinoline ở trong cùng một nhóm nhưng cơ chế tác dụng của mỗi hợp chất đó với ion vô cơ lại rất khác nhau. 1.5.4. Phân loại theo FEIGL Feigl chia thuốc thử thành 8 nhóm. Những thuốc thử tạo muối. Những thuốc thử tạo muối phức. Những thuốc thử tạo muối nội phức. Những thuốc thử tạo muối hợp chất hấp thụ. Những thuốc thử dùng trong những phản ứng tổng hợp hoặc phân huỷ hữu cơ. Những thuốc thử là hệ oxy hoá khử hữu cơ. Những thuốc thử tham gia phản ứng với ion vô cơ ở dạng chuyển vi nội phân. Những thuốc thử tham gia vào những phản ứng xúc tác. Mặc dù chưa thật hoàn hảo nhưng cách phân loại này có ưu điểm cơ bản là dựa trên C C O O O O Ca Cu H 2 N H 2 N CH2 CH2 3 SO 4 N N SO 3 Na H 3 C H 3 C N [...]... c ng hóa tr c c tính ion c a liên k t hóa h c m c dù không nêu lên nh ng i m này Phương pháp MO xem xét s phân b i n t trong phân t gi ng như lý thuy t hi n i gi i thích s phân b i n t trong nguyên t Trư c tiên là v trí c a các h t nhân trong nguyên t và c a các qu o quay quang chúng ư c xem như là xác nh, nh ng qu o phân t này (MO) phân b trong nh ng vùng có xác su t tìm th y i n t l n nh t trong. . .cơ ch ph n ng và b n ch t sau cùng phân lo i Nh ng thu c th ư c x p trong cùng m t nhóm không ph i vì công th c gi ng nhau mà vì tính ph n ng mà nó tham gia gi ng nhau 1.5.5 Phân lo i theo welcher Welcher cho r ng nh ng thu c th h u cơ có giá tr nh t trong phân tích là nh ng thu c th t o ph c vòng càng v i ion phân lo i Căn c vào s ion hydro b ion kim lo i thay th trong m t phân t thu c... qu o phân t σ ho c là qu o phân t π Trong trư ng h p qu o phân t π m t ph ng qua hai nhân có xác xu t i n t tìm th y b ng không i n t trong qu o phân t π ch n m trên ho c dư i tr c liên k t minh h a vi c s d ng MO, có th xem bi u năng lư ng MO v i m t s phân t ơn gi n Bi u năng lư ng phân t H2 ư c nêu lên hình 2.11 Trong nh ng nguyên t Hydro riêng bi t, m i qu o nguyên t ch có m t i n t Trong phân. .. a nó úng 2 l n l n hơn i n tích Ph n l n nh ng thu c th h u cơ có ng d ng r ng rãi trong phân tích i u thu c lo i này: α–nitroso, α– naphtol, dimethylglyoxim, dithizone, v.v… Lo i 3: Lo i nh ng ion hydro không b thay th ây ph n ng ph i trí x y ra là do s thay th nh ng phân t nư c b ng nh ng phân t thu c th trung hoà Do ó s n ph m ph n ng là cation có i n tích úng b ng i n tích c a cation kim lo i ban... ng 2.1 Năng lư ng n S i nt d trong ion kim lo i S i nt d trong ion kim lo i t2g t2g nh hóa b i trư ng tinh th trong ph c bát di n eg eg Năng lư ng n nh hóa Năng lư ng n nh hóa i v i nh ng ion kim lo i Năng lư ng n nh hóa eg t2g t2g ∆0 eg Năng lư ng n nh hóa ∆ 0 1 0,4 2 0,8 3 1,2 4 0,6 1,6 5 0,0 2,0 6 0,4 2,4 7 0,8 1.8 18 8 1,2 9 0,6 10 0,0 Ta nh n th y r ng năng lư ng n nh hóa b i trư ng tinh th có th... )    3− 6NH m c năng lư ng qu o phân t c a ph c spin cao [CoF6]3- và ph c spin th p [Co(NH3)6]3+ 32 Nh ng i n t c a Co(OH) và phân t n m trên qu o phân t c a ph c thì chúng l p y 6 qu o liên k t phân t , tương ng v i 6 liên k t kim lo i ph i t Nh ng i n t còn l i phân b trong s nh ng qu o phân t không liên k t (qu o t2g) và qu o phân t σd* (ph n liên k t) Qu o phân t σd* là k t qu tương tác o c... i cùng m t Trong phân t H2, nh ng qu giá tr năng lư ng và do ó liên k t không có c tính ion AO MO σ2 c 2S AO a Năng lư ng c 2S σ1 a σ2 b 1S A Hình 2.13 Bi u a σ1 A–B m c năng lư ng qu 1S B o phân t c a phân t AB S khác nhau l n v năng lư ng c a hai qu o nguyên t t h p thành qu o phân t ư c c trưng b ng tính ion cao c a liên k t Trong phân t AB, năng lư ng o 1s c a nguyên t B i u ó có qu o phân t σ1... liên k t trong nh ng h p ch t c a kim lo i chuy n ti p M t khác, trong khi nghiên c u ph c ch t, ngư i ta ã thu ư c nhi u b ng ch ng th c nghi m kh ng nh vai trò c a c hai lo i liên k t: liên k t ion và liên k t c ng hóa tr Thuy t ph n ánh trung thành c hai c tính y trong liên k t c a ph c là thuy t qu o phân t 2.3 THUY T QUĨ O PHÂN T (MO) Thuy t qu o phân t càng ngày càng ph bi n i v i các nhà hóa h... Thay th cho s phân b c a m t nguyên t nh ng qu o phân t này tr i ra trên toàn phân t ho c là trên m t ph n c a nó Dư i ây ch d n ra nh ng tính toán d ng qu o phân t cho trư ng h p nh ng phân t ơn gi n nh t Vì s tính toán d a trên cơ s nh ng nguyên t c chung g p nhi u khó khăn nên ngư i ta thư ng s d ng phương pháp tính g n úng t h p tuy n tính nh ng qu o nguyên t (ЛKAO) T t nhiên là, MO c a phân t c n... nguyên t ch có m t i n t Trong phân t H2 c hai i n t cùng n m trên qu o phân t liên k t có năng lư ng th p Phân t H2 b n hơn nh ng nguyên t hydro t do b i vì c hai i n t trong phân t u n m trên qu o có năng lư ng th p Hi u năng lư ng gi a nh ng qu o nguyên t và qu o phân t liên k t ph thu c vào v n là nh ng qu o nguyên t trong phân t xen ph lên nhau nhi u hay ít Xen ph nhi u gây khác nhau l n v năng . THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.1. ĐỊNH NGHĨA 1.2. ƯU ĐIỂM CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ SO VỚI THUỐC THỬ VÔ CƠ 1.3. MỘT SỐ ĐẶC TÍNH CƠ BẢN CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.4. HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA THUỐC THỬ HỮU CƠ 1.5. PHÂN. Phân loại thuốc thử hữu cơ, Nhóm hoạt tính phân tích và nhóm chức phân tích, Những luận điểm cơ bản của về cơ chế phản ứng giữa ion vô cơ và thuốc thử hữu cơ, Liên kết hóa học trong thuốc thử. dụng trong hoá phân tích được gọi là chất phản ứng phân tích hữu cơ hoặc gọn hơn là thuốc thử hữu cơ. Nghiên cứu phản ánh giữa thuốc thử hữu cơ với ion vô cơ và ứng dụng nó vào phân tích thực