Luận án tiến sĩ kỹ thuật hóa học mô phỏng quá trình chưng chân không để tách phân đoạn tinh dầu thông và ứng dụng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI PHÙNG THỊ ANH MINH ận Lu MÔ PHỎNG Q TRÌNH CHƯNG CHÂN KHƠNG ĐỂ TÁCH PHÂN ĐOẠN TINH DẦU THÔNG VÀ ỨNG DỤNG án n tiế sĩ Kĩ LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC t uậ th HÀ NỘI - 2019 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI PHÙNG THỊ ANH MINH Lu ận MƠ PHỎNG Q TRÌNH CHƯNG CHÂN KHÔNG ĐỂ TÁCH PHÂN ĐOẠN TINH DẦU THÔNG VÀ ỨNG DỤNG án n tiế sĩ Kĩ Ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 9520301 t uậ th LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Trần Trung Kiên GS.TS Phạm Văn Thiêm HÀ NỘI – 2019 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu kết nghiên cứu nêu luận án trung thực nội dung chưa tác giả khác công bố Tập thể hướng dẫn Hà Nội, ngày tháng năm Nghiên cứu sinh Lu PGS.TS.Trần Trung Kiên – GS.TS.Phạm Văn Thiêm Phùng Thị Anh Minh ận án n tiế sĩ Kĩ t uậ th i LỜI CẢM ƠN ận Lu Tác giả luận án xin trân trọng gửi lời cảm ơn sâu sắc đến GS.TS Phạm Văn Thiêm PGS.TS Trần Trung Kiên tận tình giảng dạy hướng dẫn khoa học Hai thầy ủng hộ tinh thần nhiều cho tác giả Hai thầy tâm huyết nhiều nhận định sâu sắc giai đoạn tác giả thực luận án Tác giả luận án xin trân trọng cảm ơn toàn thể thành viên Bộ mơn Q trình – Thiết bị Cơng nghệ Hóa học Thực phẩm, Viện Kỹ thuật Hóa học đồng nghiệp Trường Đại học Bách Khoa Hà nội, đặc biệt thầy Nguyễn Văn Xá – trưởng môn QTTB CNHH&TP Các thầy cô đồng nghiệp tạo điều kiện, động viên đưa nhiều ý kiến giúp đỡ tác giả trình học tập hoàn thiện luận án Tác giả luận án tỏ lịng biết ơn vơ hạn tới ơng bà nội ngoại thành viên gia đình, đặt biệt người bạn, người chồng hết lòng ủng hộ, giúp đỡ, động viên suốt chặng đường thực luận án Tất thành viên gia đình giúp tác giả vượt qua khó khăn, gian truân, giúp tác giả vươn lên nhiều năm hoàn thành luận án Tác giả luận án xin trân trọng gửi lời cảm ơn chân thành đến TS Đặng Xuân Hảo quý công ty TNHH XNK tinh dầu hương liệu (ARENEX Co., ltd) giúp đỡ nhiệt tình trình thực nghiên cứu vận hành hệ thống thiết bị Xin cảm ơn quý công ty cổ phần Thông Quảng Ninh, công ty TNHH VISTA giúp đỡ tìm hiểu cho phép thực tập nhà máy quý công ty Xin chân thành cảm ơn! án n tiế sĩ Kĩ t uậ th ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT a - thông số đệm amn - hệ số tương tác nhóm Aij Aji - lực tương tác cấu tử i j AMD - độ lệch trung bình tuyệt đối C - nhiệt dung riêng giả thiết hệ dh, - đường kính thủy lực dT - đường kính giọt Duty- lượng cấp cho đáy tháp - hệ số fugat cấu tử i pha lỏng fiv - hệ số fugat cấu tử i pha Lu f il ận f i - fugat cấu tử i trạng thái chuẩn f i S - fugat cấu tử i điểm bão hòa nhiệt độ T án *1/ Frsac - chuẩn số Froude điểm sặc n tiế G- khối lượng nguyên liệu đưa vào tháp GC- sắc ký khí (Gas Chromatography) GC-MS - sắc kí khí khối phổ (Gas Chromatography Mass Spectometry) sĩ Kĩ hL0,sac - lượng lỏng bị giữ lại tháp trạng thái sặc H iL - enthalpy hỗn hợp lỏng bậc thứ i t H iV - enthalpy hỗn hợp bậc thứ i uậ th H - chiều cao lớp đệm HETP - chiều cao tương đương đĩa lý thuyết Hoy- chiều cao đơn vị chuyển khối hay hiệu suất tách Kcal - giá trị đại lượng bảng tương ứng theo tính tốn Kexp - giá trị đại lượng bảng tương ứng theo thực nghiệm Ki - số cân pha K v - hệ số hiệu chỉnh cho khối lượng riêng m - thơng số phương trình điểm sặc MB - lượng lỏng lại đáy tháp MD - lượng lỏng tích lũy thiết bị làm lạnh sản phẩm đỉnh Mi - lượng lỏng tích lũy bậc thứ i iii Nlt- số đĩa lý thuyết N0 - tổng số loại nhóm chức có tồn dung dịch N 0(i )  MP thời gian thực thí nghiệm án  TN ận Lu - tổng số loại nhóm chức có phân tử cấu tử thứ i P - áp suất chung hệ PiS - áp suất bão hòa cấu tử i nhiệt độ T Q- nhiệt cấp cho đáy tháp Qk - tham số diện tích đặc trưng cho nhóm ngun tử qi - tham số diện tích phân tử cấu tử i ri, - tham số thể tích phân tử cấu tử i R- số hồi lưu Rk - tham số thể tích đặc trưng cho nhóm nguyên tử RMP - số hồi lưu mô RTN- số hồi lưu thực nghiệm t - thời gian dự kiến n tiế thời gian dự kiến thí nghiệm theo mơ T - nhiệt độ hỗn hợp TDT - tinh dầu thơng Tmk - tham số tương tác nhóm (phụ thuộc vào nhiệt độ) uij - lượng tương tác cấu tử i cấu tử j uV - tốc độ sặc theo pha xi - phần mol cấu tử i pha lỏng xi,j - nồng độ cấu tử j pha lỏng bậc thứ i Xm - phần mol nhóm m dung dịch yi- phần mol cấu tử i pha yi,j - nồng độ cấu tử j pha bậc thứ i yi* - nồng độ phần mol cấu tử i trạng thái cân pha αji - thông số mô hình NRTL γi - hệ số hoạt độ cấu tử i pha lỏng sĩ Kĩ t uậ th  i - thể tích mol chất lỏng cấu tử i nhiệt độ T vi - thể tích mol riêng phần cấu tử i hỗn hợp  k( i ) - số nhóm chức loại k có phân tử cấu tử thứ i  k - hệ số hoạt động dư nhóm thứ k hỗn hợp iv  (ki ) - hệ số hoạt động dư nhóm thứ k dung môi nguyên chất chứa phân tử cấu tử thứ i  - thể tích tự đệm  - hệ số trở lực dòng pha i - hệ số fugat cấu tử i pha ΔP- chênh lệch áp suất đỉnh đáy tháp Δt- chênh lệch nhiệt độ đầu vào nhiệt độ sôi hỗn hợp ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th v DANH MỤC CÁC HÌNH ẢNH, ĐỒ THỊ (Các dấu chấm hình vẽ, đồ thị tương ứng dấu phảy theo tiếng Việt) ận Lu Hình 1.1 tinh dầu thơng Hình 1.2 hình ảnh số sản phẩm dầu thông Hình 1.3 sơ đồ thiết bị chưng gián đoạn 13 Hình 1.4 mơ hình tháp chưng luyện gián đoạn nhiều cấu tử 14 Hình 1.5 cân pha lỏng – hệ nhiều cấu tử 15 Hình 1.6 sơ đồ nguyên lý bậc cân pha 22 Hình 1.7 phương thức vận hành truyền thống cho tháp chưng luyện gián đoạn 26 Hình 1.8 biến đổi nồng độ cấu tử dễ bay đỉnh đáy trình chưng luyện gián đoạn với số hồi lưu không đổi 27 Hình 1.9 biểu diễn đồ thị x-y trình chưng luyện gián đoạn với số hồi lưu không đổi 28 Hình 1.10 biểu diễn đồ thị x-y trình chưng luyện gián đoạn với thành phần đỉnh khơng đổi 29 Hình 1.11 hệ thống chân không sâu quy mô nhỏ bán công nghiệp 31 Hình 1.12 mơ hình hệ thống chưng loại đệm đại 32 Hình 1.13 mặt cắt minh họa tháp loại đệm 33 Hình 1.14 hình dạng kích thước đệm cấu trúc 34 Hình 2.1 Hướng lựa chọn mơ hình cân pha cho hệ cấu tử 42 hình 2.2 Sơ đồ thiết bị xác định cân lỏng – 45 hình 2.3 Sơ đồ cơng nghệ hệ thống chưng tinh dầu 49 hình 2.4 Hình ảnh tồn tháp chưng tinh dầu quy mô bán công nghiệp 50 hình 2.5 Khúc xạ kế abbe 56 hình 2.6 Máy chuẩn độ karl fischer 57 hình 2.7 Sắc đồ sắc ký khí 59 hình 2.8 Hình ảnh thiết bị hệ thống gc 60 hình 2.9 Hình ảnh khối phổ 61 hình 2.10 Hình ảnh thiết bị hệ thống gcms 62 Hình kết phân tích gcms mẫu nl.03-01 66 hình kết phân tích gcms mẫu nl.t04-15 66 hình 3 hình ảnh mẫu nguyên liệu 66 hình nhiệt dung riêng cấu tử theo nhiệt độ 68 hình enthalpy cấu tử theo nhiệt độ 68 hình áp suất riêng phần cấu tử theo nhiệt độ 68 hình tỷ trọng cấu tử theo nhiệt độ 69 hình độ nhớt động lực cấu tử theo nhiệt độ 69 hình hệ số hoạt độ α-pinene thực nghiệm tính tốn theo mơ hình unifac 72 hình 10 hệ số hoạt độ β-pinene thực nghiệm tính tốn theo mơ hình unifac 73 hình 3.11 mức độ sai lệch hệ số hoạt độ thực nghiệm mơ hình UNIFAC tương ứng cặp cấu tử  – pinene limonene 74 hình 3.12 mức độ sai lệch hệ số hoạt độ thực nghiệm mơ hình UNIFAC tương tứng cặp cấu tử  – pinene limonene 74 hình 13 điểm thực nghiệm từ tới đồ thị tam giác với mơ hình NRTL 78 hình 14 điểm thực nghiệm từ 11 tới16 đồ thị tam giác với mơ hình NRTL 78 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th vi ận Lu hình 15 điểm thực nghiệm từ tới đồ thị tam giác với mơ hình UNIFAC 80 hình 16 điểm thực nghiệm từ 11 tới 16 đồ thị tam giác với mơ hình UNIFAC 80 hình 17 giản đồ cân pha hệ cấu tử α – pinene, β – pinene δ – – carene 83 hình 18 giản đồ cân pha hệ cấu tử β – pinene, d – limonene δ – – carene 83 hình 19 giản đồ cân pha cấu tử α – pinene, d – limonene δ – – carene 84 hình 20 giản đồ cân pha hệ cấu tử α-pinene, β-pinene, d-limonene 85 hình 21 mơ đun thu nhỏ đệm cyplus (700y) hãng sulzer 87 hình 3.22 đệm cy plus (700y) hãng sulzer 87 hình 23 thay đổi nồng độ cấu tử dọc theo chiều cao tháp chưng 90 hình 3.24 biểu diễn nhiệt độ đáy theo thực nghiệm mô 91 hình 3.25 biểu diễn nhiệt độ đỉnh theo thực nghiệm theo mơ 94 hình 3.26 sản phẩm đỉnh thu với thời gian thiết lập cân t = 0,5 96 hình 3.27 sản phẩm đỉnh thu với thời gian thiết lập cân t = 96 hình 3.28 sản phẩm đỉnh thu với thời gian thiết lập cân t = 1,5 97 hình 3.29 sản phẩm đỉnh thu với thời gian thiết lập cân t = 97 hình 3.30 sản phẩm đỉnh thu với thời gian thiết lập cân t = 2,5 98 hình 3.31 quan hệ lượng cấp cho đáy tháp lượng lỏng đỉnh tháp 99 hình 3.32 quan hệ lượng cấp cho đáy tháp lượng bậc thứ tháp 100 hình 3.33 ảnh hưởng duty đến nồng độ cα – pinene dòng sản phẩm đỉnh 101 hình 3.34 ảnh hưởng duty đến nồng độ β – pinene dòng sản phẩm đỉnh 102 hình 3.35 ảnh hưởng duty đến nồng độ δ – – carene 103 hình 3.36 ảnh hưởng duty đến nồng độ d-limonene dòng sản phẩm đỉnh 103 hình 3.37 ảnh hưởng áp suất đến nhiệt độ sản phẩm đỉnh 105 hình 3.38 số hình ảnh mẫu lỏng đáy tháp trình xác định nhiệt độ đáy 109 hình 3.39 lượng sản phẩm (α – pinene ≥99%) thu số hồi lưu thay đổi 111 hình 40 biến thiên nồng độ α – pinenen số hồi lưu thay đổi 112 hình 3.41 ảnh hưởng số hồi lưu đến biến thiên nồng độ β – pinene 113 hình 3.42 ảnh hưởng số hồi lưu đến biến thiên nồng độ δ – – carene 114 hình 3.43 ảnh hưởng số hồi lưu đến biến thiên nồng độ d – limonene 114 hình 3.44 biến thiên nồng độ δ – – carene với số hồi lưu khác 116 hình 3.45 biến thiên nồng độ β-pinene với số hồi lưu khác 117 hình 3.46 biến thiên nồng độ α-pinenen với số hồi lưu R = ÷ 15 117 hình 3.47 biến thiên nồng độ α-pinenen với số hồi lưu R = 20 ÷ 30 118 hình 3.48 tỷ lệ thời gian chưng với số hồi lưu cấu tử β – pinene 119 hình 3.49 lượng lỏng α-pinene thực tế thu với số hồi lưu khác 120 hình 3.50 lượng α-pinene 99% thực tế thu với số hồi lưu khác 120 hình 3.51 tỷ lệ thời gian chưng với số hồi lưu cấu tử α – pinene ≥99% 121 hình 3.52 phương trình hệ số thời gian chưng cấu tử α – pinene ≥99% 122 hình 3.53 diễn biến nồng độ β – pinene R=10 áp dụng phương trình hệ số thời gian 123 hình 3.54 diễn biến nồng độ β – pinene R=15 áp dụng phương trình hệ số thời gian 123 hình 3.55 nồng độ cấu tử biến thiên trình vận hành tháp 125 hình 56 lưu lượng lỏng chạy tháp theo thời gian vận hành 126 hình 3.57 khối lượng phân đoạn thu với phương án đề xuất 129 hình 3.58 hiệu suất trình thực nghiệm đạt 130 hình 3.59 hình ảnh số mẫu lấy trình chưng 130 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th vii DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU ận Lu Bảng 1.1 thuộc tính cấu trúc α – pinene Bảng 1.2 thuộc tính cấu trúc β – pinene Bảng 1.3 thuộc tính cấu trúc d – limonene Bảng 1.4 thuộc tính cấu trúc ∆ – – carrene Bảng 1.5 thuộc tính cấu trúc camphene Bảng 1.6 thuộc tính cấu trúc α – thujene Bảng 1.7 thuộc tính cấu trúc terpinolene Bảng 1.8 thành phần tỉ trọng tinh dầu thông số quốc gia[9] Bảng 1.9 phân hủy α – pinene β – pinene theo nhiệt độ thời gian gia nhiệt Bảng 1.10 áp suất tinh chất có tinh dầu thông việt nam[2] Bảng 1.11 thành phần tinh dầu thông sản phẩm hạ nguồn[11] 10 Bảng 2.1 số liệu hệ thống thí nghiệm 49 Bảng thông số kỹ thuật tinh dầu thông thô 63 Bảng kết phân tích mẫu nguyên liệu 64 Bảng 3 cấu tử tinh dầu thông dùng cho trình mơ 67 Bảng độ lệch lớn cân lỏng với hệ hai cấu tử α – pinene, β – pinene tương ứng áp suất 20 - 750mmhg 70 Bảng tổng hợp số nhóm cấu trúc số cấu tử hệ tinh dầu thông 71 Bảng kết tính tốn hệ số hoạt độ α-pinene β-pinene (p=750 mmhg) 73 Bảng hệ số hoạt độ cặp cấu tử α-pinene, δ-3-carene áp suất khác 75 Bảng cân lỏng hệ ba cấu tử hai áp suất khác 76 Bảng kết phân tích mẫu số liệu hệ ba cấu tử 77 Bảng 3.10 so sánh số liệu mơ (theo mơ hình NRTL) số liệu thực nghiệm 79 Bảng 3.11 so sánh số liệu mô (theo mô hình UNIFAC) số liệu thực nghiệm 81 Bảng 3.12 thơng số đệm 86 Bảng 3.13 bảng tổng hợp số liệu để mô giai đoạn khởi động 91 Bảng 3.14 kết thực nghiệm nhiệt độ đáy đỉnh tháp chưng giai đoạn khởi động 92 Bảng 3.15 thực nghiệm mô nhiệt độ đáy tháp chưng 93 Bảng 3.16 tổng hợp nghiên cứu thời gian giai đoạn khởi động 95 Bảng 3.17 trở lực tháp đệm tương ứng với nhiệt độ đáy tháp 106 Bảng 3.18 lượng cấp cho đáy tháp tương ứng nhiệt độ đáy 106 Bảng 3.19 tổng hợp số liệu thí nghiệm gia nhiệt đáy 108 Bảng 3.20 tổng hợp số liệu lấy bẫy lạnh 109 Bảng 3.21 bảng tổng hợp số liệu để mô trình chưng 110 Bảng 3.22 bảng tổng hợp số liệu chưng ứng với số hồi lưu khác 115 Bảng 3.23 mối tương quan Rmp Rtn 119 Bảng 3.24 đề xuất phương án vận hành tháp 124 Bảng 3.25 phương án vận hành tháp bán công nghiệp 127 án n tiế sĩ Kĩ t uậ th viii [52] Niazi S.K., Brown J L., (2015 ) Fundamentals of Modern Bioprocessing CRC Press; edition [53] Nissen, L; Zatta, A; Stefanini, I; Grandi, S; Sgorbati, B; Biavati, B; et al (2010) Characterization and antimicrobial activity of essential oils of industrial hemp varieties (Cannabis sativa L.) Fitoterapia 81 pp.413–419 [54] Olujic Z., (1999) Effect of column diameter on pressure drop of a corrugated sheet structured packings, Chem Eng Res Des 77 pp 505 - 510 [55] Olujic Z., (1997) Development of a complete simulation model for predicting the hydraulic and separation performance of distillation columns equipped with structured packings, Chem Biochem Eng Q 11, pp 31 - 46 [56] Onda K., H Takeuchi and Y Okumoto (1968) Mass Transfer Coefficients Between Gas and Liquid Phases in Packed Columns Journal of Chemical Engineering of Japan, vol 1, no 1, pp 56-62 Lu [57] Ottenbacher M., Olujic Z., Adrian T., Jodecke M., Grobmann C., (2011) Structured packing efficiency-Vital information for the chemical industry, Chem Eng Res Des 89 pp 1427 - 1433 ận [58] Raman, Vallinayagam; Sivasankaralingam, Vedharaj; Dibble, Robert; Sarathy, S Mani (2016-10-17) "α-Pinene - A High Energy Density Biofuel for SI Engine Applications" Warrendale, PA án tiế [59] Renon H and J.M Prausnitz (1968) Local Compositions in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures AIChE J., Vol 14, No 1, pp 135 – 144 n [60] Rodrigues M Fa´tima and M Gabriela Bernardo-Gil (1996) Vapor-Liquid Equilibrium Data of α-Pinene + β-Pinene + Limonene at 80 kPa and 101 kPa J Chem Eng Data 41, pp 581-585 sĩ Kĩ [61] Sama, J K Bandopadhyay, P (2001) Design of commercial batch fractionating columns for separation of α-& β-pinenes from turpentine oil by the simple method developed Indian Journal of Chemical Technology, vol 8, pp 500 – 509 t uậ th [62] Sarria, S., Wong, B., Martín, H G., Keasling, J D., & Peralta-Yahya, P (2014) Microbial synthesis of pinene ACS Synthetic Biology, 3(7), 466–475 [63] Sarwar A., (2012) Plant Design for the Separation of Various Components from Turpentine Oil, chalmers university of technology Göteborg, Sweden, February 2012 [64] Seader J.D., Ernest J Henley (2009) Sepration Process Principle, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc [65] Silva, Ana Cristina Rivas da; Lopes, Paula Monteiro; Azevedo, Mariana Maria Barros de; Costa, Danielle Cristina Machado; Alviano, Celuta Sales; Alviano, Daniela Sales (2012) Biological Activities of a-Pinene and β-Pinene Enantiomers Molecules,Volume:17, Issue:12, pp 6305-6316 [66] Sundberg A.T., Uusi-Kyyny P., Jakobsson K., Alopaeus V., (2012) Control of reflux and reboil flow rates for milli and micro distillation, Chem Eng Res Des [67] Spiegel L, Meier W (1995) Structured packings – Capacity and pressure drop at very high liquids loads cpp-chemical plants processing, no 138 [68] Spiegel, L., Meier W., (1992) A generalized pressure drop model for structured packings, Inst Chem Eng Symp Ser 128 pp.85 - 94 [69] Stichlmair J., J.L Bravo, J.R Fair, (1989) General model for prediction of pressure drop and capacity of counter current gas/liquid packed columns, Gas Sep Purif pp 19 - 28 [70] Thompson, R W.; King, C J (1972) Systematic Synthesis of Separation Schemes AIChE.J [71] Towler, Gavin; Sinnott, R K (2008) Chemical engineering design: principles, practice and economics of plant and process design Elsevier, Inc [72] Wang G Q., X G Yuan and K T Yu, (2005) Review of Mass-Transfer Correlations for Packed Columns Ind Eng Chem Res., vol 44, pp 8715-8729 [73] Wang, Y.; Huang, NaRu; Xu, BingHui; Wang, BiYu; Bai, ZhengShuai (2014) Measurement and Correlation of the Vapor Pressure of a Series of α-Pinene Derivatives J Chem Eng Data, 59 (2), pp 494–498 Lu ận [74] William L Luyben, I-Lung Chien (2010) Design and control of distillation systems for separating azeotropes án [75] Wittig R., Lohmann J., Gmehling J., (2003) Vapor−Liquid Equilibria by UNIFAC Group Contribution Revision and Extension Ind.Eng.Chem.Res., 42, 183-188 tiế [76] Woodson C T , Hawkins J E., (1954) Vapor-Liquid Equilibria of Alpha- pinene-Beta-pinene System Ind Eng Chem,46 (11), pp 2387–2390 n [77] Worstell J., (2016) Scaling Chemical Processes: Practical Guides in Chemical Engineering Elsevier, Inc sĩ Kĩ [78] Yang H, Woo J, Pae AN, Um MY, Cho NC, Park KD, Yoon M, Kim J, Lee CJ, Cho S (2016) α-Pinene, a major constituent of pine tree oils, enhances non-rapid eye movement sleep in mice through GABAA-benzodiazepine receptors Mol Pharmacol th [80] https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound t uậ [79] http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_en/491170=templates=default.htm C – Tài liệu tham khảo tiếng Đức [81] Wallach O., (1885) Zur Kenntniss der Terpene und ätherischen Öle In: Liebigs Annalen der Chemie, Bd 227 1885, S 277 [82] Wallach O., Everhard Weber (1887) Zur Kenntniss der Terpene und der ätherischen Öle In: Liebigs Annalen der Chemie, Bd 239.1887, S D – Tài liệu tham khảo tiếng Trung [83] Tong, Z., (2014) UNIFAC 模 型 预 测 含 α-蒎 烯 体 系 的 汽 液 平 衡 数 据 CIESC Journal, vol 65, No.9, 3310 – 3319 [84] 中广,顺忠孟中磊李秋庭关继 华 黎贵卿邱米时胜德杨漓杨素华江燕唐宾曾辉梁剑恭苏骊华党(201 5)一种从松节 油中连续分离α-蒎稀、β-蒎稀的方法 广西壮族自治区林业科学研究院 CN104130093 B 139 [85] Tong, Z., Kun W., Sun L., et al (2011) α-蒎 烯 + 对 伞 花 烃 和 β-蒎 烯 + 对 伞 花 烃 体 系 减 压 汽 液 平 衡 数 据 的 测 定 与 关 联 高 校 化 学 工 程 学 报 25(5): 734-739 ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 140 PHỤ LỤC Phụ lục ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th Phụ lục ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th Hình ảnh khu vực chế biến tinh dầu thông Từ xuống xưởng sản xuất TDT Nghệ An TDT Quảng Ninh, TDT Quảng Bình Phụ lục ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th Hình ảnh tồn tháp chưng tinh dầu quy mô bán công nghiệp Hệ thống điều khiển tự động ận Lu Hệ thống làm lạnh bẫy chân không án n tiế sĩ Kĩ Bơm dầu hai cấp hút chân không bơm chân khơng vịng chất lỏng t uậ th Khu vực lấy sản phẩm tháo đáy Hệ thống lọc nước nồi cấp cho hệ tháp ận Lu Phụ lục Các thơng số đặc trưng cho kích thước diện tích bề mặt nhóm ứng dụng cho mơ hình UNIFAC Qk CH3 0.0911 0.848 CH2 0.6744 0.540 0.228 n tiế Rk sĩ án Nhóm 0.4469 C 0.2195 0.000 CH2=C 1.1173 th AC 0.3652 0.120 ACH 0.5313 0.400 ACCH 0.8121 0.348 ACCH3 1.2663 0.968 Kĩ CH 0.988 t uậ Phụ lục Một số hình ảnh chương trình mơ ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th Phụ lục Một số kết phân tích mẫu Data File: 03-01 Current Data Path: D:\Check GCMS\VU\essetial oil\MInh QTTB\\ Operator: MAT-5000 Run Time (min): 46.02 Vial: 133 Injection Volume (µl): 1.00 Scans: 6230 Low Mass (m/z): 40.00 High Mass (m/z): 400.00 Dilution Factor: 1.00 Instrument Method: D:\Check GCMS\VU\essetial oil\MInh QTTB\essetial oil-5dC-250.meth Revision: 1.4 SR1 100 8.59 án 60 Peak Area 6926807 222583988 2817778 645607 2352548 4666200 3487138 149044875 4381091 15413125 1546258 9665522 949406 691290 1043261 35 40 45 Peak Height 1804208 60646808 803125 190414 693772 1343811 965576 39368736 1186034 4035991 384447 2436773 179361 124891 160613 49.33 45.11 46.52 30 37.14 32.79 34.31 28.60 30.11 25.26 26.74 17.88 22.95 25 Time (min) 39.60 41.10 42.63 20 t RT 6.31 6.50 6.82 7.33 7.45 7.56 7.96 8.59 8.81 9.09 9.99 10.94 12.65 13.04 13.73 15 uậ Data File: Current Data Path: 10 th ID Kĩ 15.52 sĩ 10.94 20 20.31 tiế 40 n Relative Abundance 80 NL: 8.32E7 TIC F: + c Full ms [ 40.00400.00] MS 03-01 ận 6.50 Lu RT: 0.00 - 50.03 SM: 7G 50 Area % 1.63 52.22 0.66 0.15 0.55 1.09 0.82 34.97 1.03 3.62 0.36 2.27 0.22 0.16 0.24 T04-15 D:\Check GCMS\VU\essetial oil\MInh QTTB\\ Operator: MAT-5000 Run Time (min): 46.02 Vial: 134 Injection Volume (µl): 1.00 Scans: 6205 Low Mass (m/z): 40.00 High Mass (m/z): 400.00 Dilution Factor: 1.00 Instrument Method: D:\Check GCMS\VU\essetial oil\MInh QTTB\essetial oil-5dC-250.meth Revision: 1.4 SR1 RT: 0.00 - 50.02 SM: 7G 6.51 8.61 100 80 Lu 60 10 15 20 25 Time (min) 30 35 40 46.19 47.58 44.04 39.04 40.45 41.83 34.32 35.76 37.14 30.11 31.78 18.09 19.64 tiế 13.71 10.94 20 22.95 24.68 26.16 27.57 ận 40 án Relative Abundance NL: 9.13E7 TIC F: + c Full ms [ 40.00400.00] MS T04-15 45 50 n Peak Area 7943806 262187086 3537451 357237 3241672 6964686 6242999 976022 980889 235207143 6677388 22876289 7158266 36134876 1032113 Peak Height 2111593 69021717 1010160 111783 973357 2025137 1752976 242345 243851 57366610 1840429 5518605 1817522 9289734 177175 Kĩ t uậ th RT 6.31 6.50 6.82 7.33 7.45 7.56 7.96 8.24 8.34 8.61 8.81 9.09 9.99 10.94 13.71 sĩ ID Area % 1.32 43.59 0.59 0.06 0.54 1.16 1.04 0.16 0.16 39.10 1.11 3.80 1.19 6.01 0.17 10 Kết phân tích mẫu tinh dầu thông nguyên liệu ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 11 Kết phân tích GCMS mẫu phân đoạn vận hành tháp ận Lu án n tiế sĩ Kĩ t uậ th 12