Xác định asen trong chè xanh ở thái nguyên bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ĐẶNG QUỐC TRUNG XÁC ĐỊNH ASEN TRONG CHÈ XANH Ở THÁI NGUYÊN BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Thái Nguyên – Năm 2011 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! http://www.lrc-tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ĐẶNG QUỐC TRUNG XÁC ĐỊNH ASEN TRONG CHÈ XANH Ở THÁI NGUYÊN BẰNG PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUN TỬ Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS NGUYỄN ĐĂNG ĐỨC Thái Nguyên – Năm 2011 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Lời cam đoan Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực Những kết luận luận văn chưa cơng bố cơng trình khác TÁC GIẢ LUẬN VĂN Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo PGS.TS Nguyễn Đăng Đức trực tiếp giao cho em đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo PGS.TS Nguyễn Xuân Trung, PGS.TS Nguyễn Duy Lương tham gia đóng góp giúp đỡ q trình hồn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo Khoa Hố học, Khoa Sau đại học – ĐHSPTN, thầy cô giáo, cán nhân viên phịng thí nghiệm Khoa Hố học – ĐHKH – ĐHTN, Phịng Hóa phân tích – Đại học KHTN – Đại học Quốc gia Hà Nội, Ban lãnh đạo, cô anh (chị) khoa Xét nghiệm Trung tâm y tế dự phòng tỉnh Thái Nguyên giúp đỡ tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 10 tháng năm 2011 Học viên Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung chè 1.1.1 Đặc điểm thành phần 1.1.2 Công dụng chè 1.2 Giới thiệu nguyên tố Asen 1.2.1.Vị trí, cấu hình electron trạng thái tự nhiên 1.2.2.Tính chất vật lí, tính chất hoá học 1.2.3 Hợp chất asen tính chất chúng 1.2.4 Các phản ứng đặc trưng hợp chất asen 1.3 Sự ô nhiễn Asen độc tính 1.3.1 Nguồn gốc ô nhiễm Asen 1.3.2 Ô nhiễm asen giới 10 1.3.3 Ô nhiễm asen Việt Nam 12 1.3.4 Độc tính asen 13 1.4 Phương pháp điện phân 15 1.5 Các phương pháp xác định Asen 15 1.5.1 Các phương pháp khối lượng 16 1.5.2 Các phương pháp phân tích thể tích 18 1.5.3.Các phương pháp đo quang 19 1.5.4 Các phương pháp điện hoá 20 1.5.5 Phương pháp phân tích quang phổ 21 1.6 Phương pháp xử lý mẫu phân tích xác định Asen 24 1.6.1 Phương pháp xử lí ướt (bằng axit đặc oxi hoá mạnh) 24 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 1.6.2 Phương pháp xử lý khô 25 Chƣơng 26 ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 26 2.1 Đối tượng mục tiêu nghiên cứu 26 2.1.1 Đối tượng mục tiêu 26 2.1.2 Các nội dung nghiên cứu 26 2.2 Giới thiệu phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử 27 2.2.1 Nguyên tắc phương pháp AAS 27 2.2.2 Hệ trang bị phép đo AAS 28 2.3 Giới thiệu phương pháp xử lý ướt mẫu 31 2.3.1 Nguyên tắc chất 31 2.3.2 Cơ chế phân huỷ 32 2.4 Hóa chất dụng cụ 32 2.4.1: Hóa chất 32 2.4.2: Dụng cụ 33 Chƣơng 34 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 34 3.1 Khảo sát điều kiện đo phổ GF-AAS Asen 34 3.1.1 Khảo sát chọn vạch đo 34 3.1.2 Khảo sát chọn khe đo máy phổ hấp thụ nguyên tử 35 3.1.3 Khảo sát cường độ dòng đèn catot rỗng 35 3.2 Khảo sát điều kiện nguyên tử hoá mẫu 36 3.2.1 Nhiệt độ sấy khô mẫu 37 3.2.2 Khảo sát nhiệt độ tro hoá luyện mẫu 37 3.2.3 Khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu 38 3.2.4.Các điều kiện khác 39 3.3.Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phép đo GF - AAS 39 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 3.3.1.Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit loại axit 39 3.3.2 Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến (chất cải biến hóa học) 40 3.3.3 Khảo sát thành phần mẫu 42 3.3.4 Khảo sát ảnh hưởng cation anion 43 3.5 Phương pháp đường chuẩn phép đo GF – AAS 48 3.5.1 Khảo sát khoảng tuyến tính 48 3.7.2 Xây dựng đường chuẩn 49 3.4.2 Đánh giá sai số, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng độ lặp lại phép đo 52 3.4.3 Tóm tắt điều kiện đo phổ Asen 54 3.5 Xác định Asen chè xanh 54 3.5.1 Địa điểm thời gian lấy mẫu ký hiệu mẫu 54 3.5.2 Chuẩn bị mẫu phân tích 56 3.5.3 Kết phân tích mẫu chè xanh 56 3.5.4: Kiểm tra trình sử lý mẫu 57 KẾT LUẬN 61 TÀI LIỆU THAM KHẢ0 62 PHỤ LỤC 65 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU CHỮ VIẾT TẮT AAS : Atomic Absorption Spectrometry ( Phổ hấp thụ nguyên tử) Abs : Absorbance (Độ hấp thụ) AES : Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử) ETA-AAS : Electro Thermal Atomization – Atomic Absortion spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) F-AAS : Flame- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử lửa) GC-MS : Gas Chromatography Mas Spectroscopy (Sắc kí khí ghép khối phổ) GF-AAS : Graphite Furnace- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) HCL : Hollow Cathode Lamp (Đèn catot rỗng) HG-AAS : Hyđrie Generation- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật Hidrua hóa) HPLC : High Performance Liquid Chromatography (Sắc kí lỏng hiệu cao) ICP-AES : Inductively Coupled Plasma Mass- Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử dùng lượng plasma cao tần cảm ứng) ICP-MS : Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (Phổ khối lượng dùng lượng Plasma cao tần cảm ứng) LOD : Limit of detection (Giới hạn xác định) LOQ : Limit of quantitation (Giới hạn định lượng) UNICEF : United Nations Children's Fund ( Quỹ nhi đồng Liên hiệp quốc) WHO : Wolrd Health Organization (Tổ chức Y tế giới) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1: Các thông số vật lí Asen Bảng 1.2: Một số thông số vật lí hợp chất Asen Bảng 1.3: Tình hình nhiễm asen số vùng quốc gia giới 11 Bảng 1.4: Tiêu chuẩn Việt Nam hàm lượng As nước (Tiêu chuẩn Việt Nam 2007) 15 Bảng 3.1: Khảo sát vạch đo Asen 34 Bảng 3.2: Sự phụ thuộc độ hấp thụ vào cường độ dòng đèn 36 Bảng 3.3: Kết khảo sát nhiệt độ tro hoá Asen 38 Bảng 3.4: Kết khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu 39 Bảng 3.5: Ảnh hưởng nồng độ axit loại axit 40 Bảng 3.6 Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến hóa học 41 Bảng 3.7: Khảo sát nồng độ Mg(NO3)2 42 Bảng 3.8: Kết khảo sát sơ thành phần mẫu 43 Bảng 3.9: Ảnh hưởng kim loại kiềm đến phổ hấp thụ Asen 44 Bảng 3.10: Ảnh hưởng kim loại kiềm thổ đến phổ hấp thụ Asen 44 Bảng 3.11: Ảnh hưởng kim loại nhóm III, IV đến phổ hấp thụ Asen 44 Bảng 3.12: Ảnh hưởng nhóm kim loại nặng đến phổ hấp thụ Asen 45 Bảng 3.13: Ảnh hưởng nhóm kim loại màu đến phổ hấp thụ Asen 45 Bảng 3.14: Ảnh hưởng tổng cation 45 Bảng 3.15: Ảnh hưởng nhóm anion đến phép đo phổ hấp thụ Asen 46 Bảng 3.16: Ảnh hưởng tổng cation anion đến phép đo phổ hấp thụ Asen 47 Bảng 3.17: Khảo sát khoảng tuyến tính Asen 48 Bảng 3.18: Xác định đường chuẩn Asen 51 Bảng 3.19: Kết sai số độ lăp lại phép đo 53 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Bảng 3.20: Tổng kết điều kiện đo phổ GF-AAS Asen 54 Bảng 3.21: Địa điểm, thời gian lấy mẫu kí hiệu mẫu 55 Bảng 3.22: Hàm lượng kim loại As tính theo mg/kg 56 Bảng 3.23: Kết phân tích mẫu lặp 58 Bảng 3.24: Mẫu thêm chuẩn 59 Bảng 3.25: Kết phân tích mẫu thêm chuẩn 59 Bảng 3.26: Kết xác định Asen hai phương pháp GF – AAS ICP - MS 60 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 51 Khi line search xong, tiến hành đo mẫu chuẩn kết dẫn bảng 3.18 Bảng 3.18 Xác định đƣờng chuẩn Asen Nồng độ (ppb) Abs - As Lần Lần Lần TB %RSD 1,0 0,01396 0,01397 0,01397 0,01397 0,0413 2,0 0,02793 0,02795 0,02798 0,02795 0,0900 4,0 0,05588 0,05589 0,05590 0,05589 0,0179 10,0 0,13971 0,13973 0,13972 0,13972 0,0072 20,0 0,27944 0,27946 0,27950 0,27947 0,0109 Hình 3.3 Đồ thị phƣơng trình đƣờng chuẩn Asen Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 52 3.4.2 Đánh giá sai số, giới hạn phát hiện, giới hạn định lƣợng độ lặp lại phép đo Để đánh giá sai số, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng độ lặp lại phép đo ta tiến hành pha ba mẫu có nồng độ điểm đầu, điểm giữa, điểm cuối đường chuẩn điều kiện thành phần giống mẫu chuẩn Thực đo mẫu lần Sai số tính theo cơng thức: %X  Ai  At At 100% %X: sai số % tương đối Ai: giá trị cường độ hấp thụ đo theo đường chuẩn At: giá trị cường độ hấp thụ tìm theo đường chuẩn Độ lặp lại phép đo xác định theo đại lượng SD % RSD  A  A  n SD  i n 1 tb % RSD  SD 100% Atb Trong đó: Atb: Cường độ hấp thụ trung bình Ai n: Số lần đo SD: Độ lệch chuẩn %RSD: Hệ số biến động phép đo Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 53 Bảng 3.19 Kết sai số độ lăp lại phép đo CAs(ppb) 10 20 At(Abs) 0.01397 0.13973 0.27946 Lần đo Ai %Xi Ai %Xi Ai %Xi Lân1 0,01390 0,501 0,13800 1,214 0,27850 0,344 Lân2 0,01389 0,573 0,13760 1,524 0,27747 0,712 Lân3 0,01391 0,429 0,13780 1,381 0,27500 1,596 Lân4 0,01394 0,215 0,13990 0,522 0,27645 1,077 Lân5 0,01380 1,217 0,13880 0,666 0,27546 1,431 Lân6 0,01382 1,074 0,13600 2,669 0,2700 3,385 Lân7 0,01383 1,002 0,13670 2,168 0,27249 2,494 Atb(Abs) 0,01387 0,716 0,1377 1,453 0,2750 1,577 SD 0,000053 0,001073 0,002944 %RSD 0,382 0,779 1,070 Như kết khảo sát cho thấy độ lệch chuẩn SD hệ số biến động phép đo nằm giới hạn cho phép (15%) Giới hạn phát phép đo Giới hạn phát phép đo nồng độ nhỏ ngun tố phân tích có mẫu để cịn phát tín hiệu phổ theo vạch phổ định chọn tín hiệu phải 1% băng hấp thụ toàn phần, hay lần dao động đường LOD  3.SD 3.0.000053   0.0114 ppb A 0.013973 Giới hạn định lƣợng phép đo LOQ  10.SD 10.0.000053   0.0379 ppb A 0.013973 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 54 3.4.3 Tóm tắt điều kiện đo phổ Asen Trong q trình nghiên cứu chúng tơi tìm điều kiện phù hợp để xác định Asen mẫu chè xanh sau Bảng 3.20 Tổng kết điều kiện đo phổ GF-AAS Asen Các yếu tố nguyên tố Vạch phổ hấp thụ (nm) 0.5 Cường độ 10 (70% Imax) dịng đèn (mA) Khí môi trường số máy Chiều cao burner (mm) phần 193.7 Khe đo (nm) Thông Thành As Nồng độ HNO3 (%) mẫu Nền mẫu Lượng mẫu nạp vào Argon Các yếu tố As nguyên tố Giới hạn phát Giới hạn định lượng 0,0379 (ppb) Vùng tuyến tính Chương trình nguyên tử hoá mẫu Auto Sấy mẫu 2 Tro hố có RAMP Ni(NO3)20.01% 20(µl) 0,0114 (ppb) 3.Ngun tử hoá đo phổ Làm cuvet -50 (ppb) T(oC) t(s) 120 20 250 600 30 10 2200 2300 3.5 Xác định Asen chè xanh 3.5.1 Địa điểm thời gian lấy mẫu ký hiệu mẫu Các mẫu chè xanh lấy 23 khu vực thuộc huyện tỉnh Thái Nguyên Các mẫu lấy theo tiêu chuẩn Việt Nam (TCVN)- 2007 Mẫu lấy vào túi polyetylen trung tính, có nút đậy kín dẫn bảng 3.21 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 55 Bảng 3.21 Địa điểm, thời gian lấy mẫu kí hiệu mẫu Địa điểm lấy mẫu Kí hiệu Thời gian lấy mẫu Hồng Thái-Tân Cương HT-TC 21/11/2010 Nam Thái-Tân Cương NT 21/11/2010 Nam Tân-Tân Cương NAT 21/11/2010 Phúc Trìu -TP Thái Nguyên PT - TP 21/11/2010 Vịnh Sơn-Sơng Cơng VS 21/11/2010 Bình Sơn-Sông Công BS 21/11/2010 Minh Đức-Phổ Yên MĐ 21/11/2010 Thành Công-Phổ Yên TC 21/11/2010 Hồng Tiến-Phổ Yên HT-PY 21/11/2010 10 Minh Lập-Đồng Hỷ ML 26/11/2010 11 Hoá Thượng-Đồng Hỷ HT-ĐH 26/11/2010 12 Trại Cài-Đồng Hỷ TrC 26/11/2010 13 Trung Lương-Định Hoá TL 26/11/2010 14 Sơn Phú-Định Hoá SP 26/11/2010 15 Bình Thành-Định Hố BT 26/11/2010 16 Mỹ Yên-Đại Từ MY 26/11/2010 17 Ký Phú-Đại Từ KP 26/11/2010 18 La Hiên-Võ Nhai LH 2/12/2010 19 Phú Thượng-Võ Nhai PT - VN 2/12/2010 20 Thượng Nhung-Võ Nhai TN 2/12/2010 21 Phú Đô-Phú Lương PĐ 2/12/2010 22 Phấn Mễ-Phú Lương PM 2/12/2010 23 Ôn Lương-Phú Lương OL 2/12/2010 STT Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 56 3.5.2 Chuẩn bị mẫu phân tích Cân xác 2,000 gam mẫu chè khơ xay nhỏ cho vào bình Kendan đậy bình phễu lọc có đuôi dài, thêm 15ml HNO3 đặc đun sôi nhẹ để phân huỷ mẫu vòng hai Thêm tiếp 10 ml HNO3 đặc 5ml H2O2 30% đun sôi hai Sau thêm H2O2 30% để đuổi HNO3 dư, thêm từ từ 15 ml nước cất hai lần đun sôi dung dịch suốt, Chuyển toàn dung dịch vào cốc 50ml, thêm 15 ml nước cất hai lần đun nóng bay đến cịn muối ẩm Chuyển vào bình định mức 25ml định mức HNO3 2% Sau đem đo phổ hấp thụ nguyên tử Asen bước sóng 193,7 nm 3.5.3 Kết phân tích mẫu chè xanh Sau xử lý mẫu chè xanh 23 xã thuộc khu vực, vị trí lấy mẫu kết đo phổ hấp thụ nguyên tử (bảng 3.22) Bảng 3.22 Hàm lƣợng kim loại As tính theo mg/kg Địa điểm lấy mẫu Hàm lượng As(mg/kg) Hồng Thái-Tân Cương 0,009 ± 0,0062 Nam Thái-Tân Cương 0,006 ± 0,0057 Nam Tân-Tân Cương 0,018 ± 0,0093 Phúc Chừu -TPTN 0,009 ± 0,0033 Vịnh Sơn-Sơng Cơng 0,012 ± 0,0026 Bình Sơn-Sơng Công 0,007 ± 0,0132 Minh Đức-Phổ Yên 0,006 ± 0,0076 Thành Công-Phổ Yên 0,031 ± 0,0412 Hồng Tiến-Phổ Yên 0,001 ± 0,0027 Minh Lập-Đồng Hỷ 0,005 ± 0,0023 Hoá Thượng-Đồng Hỷ 0,005 ± 0,0035 Trại Cài-Đồng Hỷ 0,009 ± 0,0052 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 57 Trung Lương-Định Hoá 0,012 ± 0,0081 Sơn Phú-Định Hố 0,016 ± 0,0040 Bình Thành-Định Hố 0,002 ± 0,0047 Mỹ Yên-Đại Từ 0,009 ± 0,0059 Ký Phú-Đại Từ 0,063 ± 0,0005 La Hiên-Võ Nhai 0,005 ± 0,0070 Phú Thượng-Võ Nhai 0,008 ± 0,0017 Thượng Nhung-Võ Nhai 0,019 ± 0,0026 Phú Đô-Phú Lương 0,013 ± 0,0027 Phấn Mễ-Phú Lương 0,022 ± 0,0025 Ôn Lương-Phú Lương 0,011 ± 0,0081 Từ kết bảng 3.22 ta đem so sánh với QD46/2007/BYT (giới hạn tối đa ô nhiễm Asen chè xanh 1mg/kg) ta thấy hàm lượng Asen giới hạn cho phép Nhưng nhiều xã huyện Phú Lương có hàm lượng Asen cao so với khu vực khác tỉnh Điều phù hợp với thực tế huyện Phú lương có nhiều mỏ khống sản khai thác Tuy nhiên có mẫu Thành Công – Phổ Yên cao bất thường khu bãi rác thải huyện Phổ Yên, Thượng Nhung – Võ Nhai, Trung Lương, Sơn Phú – Định Hóa khu cơng nghiệp khai thác đá sản xuất Xi măng 3.5.4: Kiểm tra trình sử lý mẫu Kết phân tích phụ thuộc vào nhiều yếu tố phương pháp xử lý mẫu điều kiện xác định, kỹ thuật thực hiện, trang thiết bị… nên để đánh giá mức độ xác độ lặp lại phương pháp xử lý mẫu chọn số mẫu để tiến hành làm mẫu lặp, thêm chuẩn 3.5.4.1 Mẫu lặp Chọn mẫu chè xanh đại diện tiến hành xử lý lặp lại lần Kết lấy trung bình lần đo có trừ mẫu blank (bảng 3.23) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 58 Bảng 3.23 Kết phân tích mẫu lặp STT Mẫu chè xanh HT – TC- L1 HT – TC – L2 HT– TC – L3 Trung bình %RSD NT – TC – L1 NT– TC – L2 NT – TC – L3 Trung bình %RSD NAT– TC – L1 NAT– TC – L2 NAT– TC – L3 Trung bình %RSD PT– TP – L1 PT– TP – L2 PT– TP – L3 Trung bình %RSD As Độ hấp thụ Nồng độ (ppb) Hàm lượng (mg/kg) 0,01056 0,7560 0,00945 0,01060 0,7586 0,00948 0,01048 0,7500 0,00938 0,01055 0,7560 0,00944 0,579 0,584 0,544 0,00660 0,4724 0,00590 0,00656 0,4700 0,00588 0,00656 0,4710 0,00589 0,00657 0,4711 0,00589 0,531 0,256 0,170 0,01998 1,4300 0,01788 0,02000 1,4331 0,01791 0,01998 1,4300 0,01788 0,01999 1,4310 0,01789 0,058 0,125 0,097 0,00960 0,6870 0,00859 0,00957 0,6850 0,00856 0,00950 0,6800 0,00850 0,00956 0,6840 0,00855 0,537 0,527 0,536 Như vậy, kết thu cho thấy phương pháp xử lý mẫu phương pháp tro hóa ướt ổn định lặp lại 3.5.4.2 Mẫu thêm chuẩn Chọn hai mẫu đại diện để tiến hành làm phương pháp thêm chuẩn (Hồng Thái – Tân Cương: HT Nam Thái – Tân Cương: NT) Đối với mẫu thêm vào lượng As định điểm đầu, điểm điểm cuối đường chuẩn kết dẫn bảng 3.24 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 59 Bảng 3.24 Mẫu thêm chuẩn Mẫu STT Thành phần HT Mẫu HT không thêm As chuẩn HT + t1 Mẫu HT + 1ppb As chuẩn HT + t2 Mẫu HT + 10ppb As chuẩn HT + t3 Mẫu HT + 20ppb As chuẩn NT Mẫu NT không thêm As chuẩn NT + t1 Mẫu NT + 1ppb As chuẩn NT + t2 Mẫu NT + 10ppb As chuẩn NT + t3 Mẫu NT + 20ppb As chuẩn Bảng 3.25 Kết phân tích mẫu thêm chuẩn As STT Mẫu chè HT Nồng độ Nồng độ Hiệu Nồng độ thêm vào Abs thêm vào xuất thu (ppb) thu (ppb) hồi (%) (ppb) 0,0106 0,7586 Sai số (%) HT + t1 0,0233 1,6686 0,91 91,0 0,88 HT + t2 0,1439 10,3040 10 9,545 94,5 1,44 HT + t3 0,2690 19,259 20 18,50 92,5 1,45 NT 0, 0066 0,4724 NT + t1 0,0197 1,4124 0,94 94,0 0,9 NT + t2 0,1413 10,1124 10 9,64 96,4 2,39 NT + t3 0,2595 18,573 20 18,1 90,5 3,86 Nhận xét: Qua kết thu bảng 3.25 cho thấy hiệu suất thu hồi Asen lớn 90% sai số nhỏ 10% Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 60 3.5.4.3 So sánh kết đo với phép đo ICP – MS Để khẳng định phép đo Asen chọn đảm bảo độ xác, lặp lại Chúng tơi tiến hành xử lý số mẫu xác định hàm lượng Asen hai phương pháp GF – AAS ICP – MS (Phịng hóa phân tích Đại học KHTN – Đại học Quốc gia Hà Nội) để so sánh Vì số lượng mẫu nhiều phương pháp ICP – MS tốn kém, chúng tơi chọn 11 mẫu để so sánh với phương pháp ICP – MS Kết dẫn bảng 3.26 Bảng 3.26 Kết xác định Asen hai phƣơng pháp GF – AAS ICP - MS Nồng độ xác định (ppb) STT Các mẫu chè GF-AAS ICP-MS Sai số hai phương pháp (%) HT1 0,7580 0,7780 1,841 NT1 0,4722 0,4930 3,048 NTA1 1,4314 1,4900 2,837 PT-TP 0,6870 0,7200 3,317 MĐ-P.Yen 0,4865 0,5200 4,707 T.C PY 2,4800 2,2367 7,295 SP Dinh Hoa 1,2980 1,3120 0,759 BT-D.Hoa 0,1860 0,2012 5,552 Phu PL 1,0500 1,1200 4,562 10 Phan Me PLuong 1,7600 1,8000 5,298 11 On Luong PL 0,8960 0,9567 4,633 Như vậy, qua kết thu bảng 3.26 cho thấy sai số hai phép đo xác định Asen nhỏ 15% Vì phép đo GF – AAS nghiên cứu cho kết xác Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 61 KẾT LUẬN Trên sở nghiên cứu phương pháp xác định Asen chè xanh phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử GF – AAS, đạt số kết sau: Chọn điều kiện phù hợp đo phổ Asen máy AA-6300 Simadzu Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phép đo Asen Xác định khoảng tuyến tính lập đường chuẩn Asen phép đo GF – AAS Xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phép đo Đánh giá sai số độ lặp lại phương pháp GF – AAS Chọn phương pháp phù hợp để xử lý 23 mẫu chè xanh Kiểm tra kết xử lý mẫu mẫu lặp, mẫu thêm chuẩn cho kết với sai số nhỏ 15% So sánh kết đo với phương pháp ICP – MS cho kết với sai số nhỏ 15% Ứng dụng điều nói vào việc xác định Asen chè xanh 23 mẫu chè xanh khu vực tinh Thái Nguyên hàm lượng Asen mẫu chè xanh phân tích thấp giới hạn cho phép (TCVN) Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử GF – AAS kỹ thuật phù hợp để xác định Asen lượng nhỏ lượng vết mẫu chè xanh Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 62 TÀI LIỆU THAM KHẢ0 Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh (2003) Một số đặc điểm phân bố Asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm Asen môi trường Việt Nam, Báo cáo hội thảo “Ô nhiễm Asen Hiện trạng, tác động đến sức khỏe người giải pháp phòng ngừa” UNICEF – CERWASS Hà Nội Phạm Thị Chung (2003), Luận văn Thạc Sĩ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội Cao Văn Đông (2007), Luận Văn tốt nghiệp Đại học, Khoa Khoa học Tự nhiên- Đại học Thái Nguyên Nguyễn Đăng Đức (2004), Đề tài nghiên cứu Khoa học cấp Bộ, Mã số 2002-03-28 Phạm Thị Thu Hà (2006), Luận án Thạc Sĩ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội Nguyễn Thị Hiền (2007), Luận Văn Tốt Nghiệp, Đại học Khoa học tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội Trần Tứ Hiếu (1999), Phân tích Trắc Quang, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên Lê Thị Thu Huệ, (2007), Luận Văn Tốt Nghiệp, Đại học Khoa học tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội R.A.LIĐIN, V.A.MOLSCO, L.L.ANĐREEVA- Lê Kim Long dịch (2001) Tính chất hố lí chất vơ cơ, Nxb Khoa học kĩ thuật Hà Nội 10 Phạm Luận (1999), Tài liệu xử lí mẫu, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội 11 Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên, Nxb Đại học Quốc gia Hà Nội Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 63 12 Phạm Luận (2005), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên tử, Bài giảng HVCH & NCS Đại học KHTN – Đại học Quốc gia Hà Nội 13 Phạm Luận, (2005), Ví dụ điều kiện xác định số kim loại kĩ thuật phân tích phổ hấp thụ nguyên tử, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc gia Hà Nội 14 Hoàng Nhâm (2001), Hố vơ cơ, tập 2, Nxb Giáo Dục 15 Hồng Nhâm, (2006), Hố học Ngun tố, tập 2, Nxb Giáo Dục 16 Đỗ Minh Tâm (2007), Luận Văn tốt nghiệp Đại học, Khoa Khoa học Tự nhiên- Đại học Thái Nguyên 17 Lâm Minh Triết- Diệp Ngọc Sương (2000), Các phương pháp phân tích kim loại nước nước thải, Nxb Khoa học kĩ thuật 18 Nguyễn Thị Thanh Vân (2003), Luận Văn Thạc Sĩ Khoa học, Trường Đại học Sư phạm, Đại học Thái Nguyên 19 Willard R Chappell (200), Nhiễm độc asen: Một vấn đề sức khoẻ mơi trường với quy mơ tồn cầu, Báo cáo hội thảo “Ô nhiễm Asen: Hiện trạng, tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa” UNICEF – CERWASS Hà Nội Tài liệu tiếng Anh 20 D.J.Halls (1988) Atomic Spectrometry update, Trace metals unit, Department of biochemistry _UK_Vol 1,2,3 21 M Slavin (1978), Atomic absorption Spectrometry, Chaper – Application 22 W.J.Price (1997) Spectrochemical analysic by atomic absorption, Heyden & Son – Ltd _ Nettherlands 23 Ballantyne E E (1984), Heavy metals in natural waters, Springer-Verlag 24 Greenwood N N, Earnshaw (1997), Chemistry of the elements, p 12011226, 2ed, Elservier Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 64 25 John R Dean (2003), Methods for environmental trace analysis, Northmbria University, Newcastle, UK 26 Lyalicovyu (1970), Những phương pháp hóa lý phân tích - tập 2, NXB Khoa học kỹ thuật 27 Somenath M (2003), Sample preparation techniques in Analytical Chemistry, John Wiley interscience, Hoboken, New Jersey 28 Subramanyyam B, Eshwar M C, Extractive spectrophotometic determination of Bismuth (III) with 1-(2-pyridylazo) naphthol, Anal, Chem, 21 (873), pp 873-877 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 65 PHỤ LỤC Phụ lục đến phụ lục 3: Kết khảo sát thành phần sơ mẫu phương pháp ICP - MS Phụ lục đến phụ lục 14: Kết phân tích mẫu ICP-MS Phụ lục 15: Chương trình nhiệt độ đo Asen, đường chuẩn, kết đo máy phổ hấp thụ nguyên tử ZIMADU – 6300 Nhật Bản – Trung tâm Y tế dự phòng – tỉnh Thái Nguyên Phụ lục 16: Kết phân tích 23 mẫu chè xanh khu vực Thái Nguyên phương pháp GF – AAS Trung tâm Y tế dự phịng tỉnh Thái Ngun Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn