Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử xác định hàm lượng cadimi và chì trong chè xanh ở thái nguyên

i ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN NHƢ LÂM PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ XÁC ĐỊNH CADIMI VÀ CHÌ TRONG CHÈ XANH Ở THÁI NGUYÊN LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Thái Nguyên - Năm 2011 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên Tai ngay!!! Ban co the xoa dong chu nay!!! http://www.lrc-tnu.edu.vn i ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN NHƢ LÂM PHƯƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ XÁC ĐỊNH CADIMI VÀ CHÌ TRONG CHÈ XANH Ở THÁI NGUN Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS NGUYỄN ĐĂNG ĐỨC Thái Nguyên - Năm 2011 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ii Lời cam đoan Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực Những kết luận luận văn chưa cơng bố cơng trình khác TÁC GIẢ LUẬN VĂN Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn iii Lời cảm ơn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo PGS.TS Nguyễn Đăng Đức trực tiếp giao cho em đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn thầy giáo Khoa Hố học, Khoa Sau đại học – ĐHSPTN, thầy cô giáo, cán nhân viên phịng thí nghiệm Khoa Hố học – ĐHKH – ĐHTN, Ban lãnh đạo, cô anh (chị) khoa xét nghiệm Trung tâm y tế dự phòng tỉnh Thái Nguyên giúp đỡ tạo điều kiện cho em hoàn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 30 tháng năm 2011 Học viên Nguyễn Như Lâm Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn iv MỤC LỤC Lời cam đoan ii Lời cảm ơn iii MỤC LỤC .iv DANH MỤC CÁC BẢNG viii DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ ĐỒ THỊ x MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung chè 1.1.1 Đặc điểm thành phần 1.1.2 Công dụng chè 1.2 Giới thiệu chung nguyên tố Cadimi Chì [17], [23], [25] 1.3 Tính chất Cadimi Chì [17], [23], [25] 1.3.1 Tính chất vật lí 1.3.2 Tính chất hố học [16], [17] 1.4 Vai trò nhiễm độc Cd Pb [6], [7] 10 1.4.1 Vai trò nhiễm độc Cd 10 Cadimi nguyên tố độc Giới hạn tối đa cho phép Cadimi: [24] 10 Trong nước: 0,01 mg/l (hay 10ppb), 10 Trong khơng khí: 0,001 mg/m3, 10 Trong thực phẩm: 0,001 – 0,5 mg/kg 10 1.5 Các phương pháp xác định Cadimi Chì 13 1.5.1 Phương pháp phân tích hố học [15] 13 1.5.2 Phương pháp phân tích cơng cụ [4], [15] 15 1.6 Các phương pháp tách làm giàu hàm lượng vết kim loại 22 1.6.1 Phương pháp kết tủa, cộng kết 22 1.6.2 Phương pháp chiết lỏng - lỏng 23 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn v 1.6.3 Phương pháp tách làm giàu điện hoá 24 1.6.4 Phương pháp chiết pha rắn (SPE) 24 1.7 Phương pháp xử lý mẫu phân tích xác định Cd Pb [26], [30] 25 1.7.1 Phương pháp xử lý ướt (bằng axit đặc oxi hóa mạnh) 25 1.7.2 Phương pháp xử lý khô 25 Chƣơng 2: ĐỐI TƢỢNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 27 2.1 Đối tượng mục tiêu nghiên cứu 27 2.1.1 Đối tượng mục tiêu 27 2.1.2 Phương pháp nghiên cứu 27 2.1.3 Nội dung nhiệm vụ nghiên cứu 28 2.2 Giới thiệu phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử [13], [27], [29] 28 2.2.1 Nguyên tắc phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 28 2.2.2 Hệ trang bị phép đo AAS 30 2.3 Giới thiệu phương pháp xử lý ướt mẫu 33 2.3.1 Nguyên tắc chất 33 2.3.2 Cơ chế phân huỷ 33 2.4 Hóa chất dụng cụ 34 2.4.1 Hóa chất 34 2.4.2 Dụng cụ 34 Chƣơng 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Khảo sát điều kiện đo phổ GF- AAS Cd Pb 35 3.1.1 Khảo sát chọn vạch đo 35 3.1.2 Khảo sát khe đo máy phổ hấp thụ nguyên tử 36 3.1.3 Khảo sát cường độ dòng đèn catot rỗng (HCL) 36 3.1.4 Khảo sát điều kiện nguyên tử hoá mẫu 38 3.1.5 Các điều kiện khác 43 3.2 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phép đo GF-AAS 44 3.2.1 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ axit loại axit 44 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn vi 3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến 45 3.2.3 Khảo sát sơ thành phần mẫu 47 3.2.4 Khảo sát ảnh hưởng cation anion 48 3.3 Phương pháp đường chuẩn phép đo GF - AAS 54 3.3.1 Khảo sát xác định khoảng tuyến tính 54 3.3.2 Xây dựng đường chuẩn 56 3.3.3 Đánh giá sai số, độ lặp lại, giới hạn phát giới hạn định lượng phép đo 60 3.4 Tóm tắt điều kiện đo phổ GF - AAS Cd Pb 63 3.5 Xác định Cd Pb chè xanh 64 3.5.1 Địa điểm lấy mẫu thời gian lấy mẫu ký hiệu mẫu 64 3.5.2 Chuẩn bị mẫu phân tích 66 3.5.3 Kết phân tích mẫu chè xanh 66 3.5.4 Kiểm tra trình xử lý mẫu 67 KẾT LUẬN 73 TÀI LIỆU THAM KHẢO 74 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn vii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU CHỮ VIẾT TẮT AAS : Atomic Absorption Spectrometry ( Phổ hấp thụ nguyên tử) Abs : Absorbance (Độ hấp thụ) AES : Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử) ETA-AAS : Electro Thermal Atomization – Atomic Absortion spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) F-AAS : Flame- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử lửa) GC-MS : Gas Chromatography Mas Spectroscopy (Sắc kí khí ghép khối phổ) GF-AAS : Graphite Furnace- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử không lửa) HCL : Hollow Cathode Lamp (Đèn catot rỗng) HG-AAS : Hyđrie Generation- Atomic Absorption Spectrometry (Phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật Hidrua hóa) HPLC : High Performance Liquid Chromatography (Sắc kí lỏng hiệu cao) ICP-AES : Inductively Coupled Plasma Mass- Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử dùng lượng plasma cao tần cảm ứng) ICP-MS : Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (Phổ khối lượng dùng lượng Plasma cao tần cảm ứng) LOD : Limit of detection (Giới hạn xác định) LOQ : Limit of quantitation (Giới hạn định lượng) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn viii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Một số số vật lý quan trọng Cadimi Chì Bảng 1.2 Tiêu chuẩn Việt Nam hàm lượng Cd, Pb chè xanh (Tiêu chuẩn Việt Nam 2007) .12 Bảng 3.1 Khảo sát vạch đo Cd 35 Bảng 3.2 Khảo sát vạch đo Pb 36 Bảng 3.3 Khảo sát cường độ dòng đèn Cd 37 Bảng 3.4 Khảo sát cường độ dòng đèn Pb 38 Bảng 3.5 Kết khảo sát nhiệt độ tro hoá Cd 40 Bảng 3.6 Kết khảo sát nhiệt độ nguyên tử hoá mẫu 42 Bảng 3.7 Ảnh hưởng nồng độ axit Cd 44 Bảng 3.8 Ảnh hưởng nồng độ axit Pb 45 Bảng 3.9 Khảo sát ảnh hưởng chất cải biến hóa học .46 Bảng 3.10 Khảo sát nồng độ Mg(NO3)2 .47 Bảng 3.11 Kết khảo sát sơ thành phần mẫu 48 Bảng 3.12 Ảnh hưởng kim loại kiềm 49 Bảng 3.13 Ảnh hưởng kim loại kiềm thổ 49 Bảng 3.14 Ảnh hưởng kim loại nhóm III 49 Bảng 3.15 Ảnh hưởng nhóm kim loại nặng 50 Bảng 3.16 Ảnh hưởng nhóm kim loại màu 50 Bảng 3.17 Ảnh hưởng tổng cation 51 Bảng 3.18 Ảnh hưởng nhóm anion .52 Bảng 3.19 Ảnh hưởng tổng cation anion đến phép đo phổ hấp thụ Cd Pb 53 Bảng 3.20 Khảo sát khoảng tuyến tính Cd 54 Bảng 3.21 Kết khảo sát tuyến tính Pb 55 Bảng 3.22 Xác định đường chuẩn Cd 59 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ix Bảng 3.23 Xác định đường chuẩn Pb 60 Bảng 3.24 Kết sai số độ lăp lại phép đo Cd 61 Bảng 3.25 Kết sai số độ lăp lại phép đo Pb 62 Bảng 3.26 Tổng kết điều kiện đo phổ GF - AAS Cd Pb 64 Bảng 3.27 Địa điểm lấy mẫu thời gian lấy mẫu kí hiệu mẫu 65 Bảng 3.28 Hàm lượng kim loại Cd, Pb tính theo mg/kg 66 Bảng 3.29 Kết phân tích mẫu lặp 68 Bảng 3.30 Mẫu thêm chuẩn .69 Bảng 3.31 Kết phân tích mẫu thêm chuẩn Cd 69 Bảng 3.32 Kết phân tích mẫu thêm chuẩn Pb 70 Bảng 3.33 Kết xác định Cd hai phương pháp GF – AAS ICP - MS 71 Bảng 3.34 Kết xác định Pb hai phương pháp GF – AAS ICP – MS 72 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 62 Lần 0,1541 0,772 0,4005 5,091 0,7122 4,428 Lần 0,1658 6,761 0,4102 7,636 0,7218 5,836 Lần 0,1550 0,193 0,3795 0,420 0,7084 3,871 Atb(Abs) 0,1579 2,475 0,3897 3,013 0,7038 3,203 SD 0,00477 0,0129 0,0129 %RSD 3,023 3,280 1,828 Bảng 3.25 Kết sai số độ lăp lại phép đo Pb CPb(ppb) 20 60 At(Abs) 0,0854 0,2800 0,7983 Lần đo Ai %Xi Ai %Xi Ai %Xi Lân1 0,0925 7,675 0,2787 0,466 0,7975 0,100 Lân2 0,0880 2,955 0,2815 0,533 0,7989 0,075 Lân3 0,0850 0,471 0,2799 0,036 0,7991 0,100 Lân4 0,0892 4,260 0,2767 1,193 0,7980 0,038 Lân5 0,0837 2,031 0,2778 0,792 0,7975 0,100 Lân6 0,0941 9,245 0,2767 0,193 0,7967 0,201 Lân7 0,0904 5,530 0,2795 0,179 0,7972 0,138 Atb(Abs) 0,0890 4,595 0,2787 0,485 0,7977 0,107 SD 0,00377 0,004328 0,001928 %RSD 4,238 1,553 0,2417 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 63 Nhận xét: Kết khảo sát cho thấy sai số hệ số biến động phép đo Cd Pb nhỏ nằm giới hạn cho phép (25%) Cụ thể sai số lớn Cd 3,280% sai số lớn Pb 4,238% 3.3.3.2.Giới hạn phát phép đo Giới hạn phát phép đo nồng độ nhỏ ngun tố phân tích có mẫu để cịn phát tín hiệu phổ theo vạch phổ định chọn tín hiệu phải 1% băng hấp thụ toàn phần, hay lần dao động đường Giới hạn phát Cd phép đo GF-AAS LOD   SD  0,00477   0,0921ppb A 0,1553 Giới hạn phát Pb phép đo GF-AAS LOD   SD  0,00377   0,1324 ppb A 0,0854 3.3.3.3.Giới hạn định lượng phép đo Giới hạn định lượng Cd phép đo GF-AAS LOQ  10  SD 10  0,00477   0,3071ppb A 0,1553 Giới hạn định lượng Pb phép đo GF-AAS LOQ  10  SD 10  0,00377   0,4415 ppb A 0,0854 3.4 Tóm tắt điều kiện đo phổ GF - AAS Cd Pb Qua kết khảo sát trên, chọn điều kiện tối ưu cho phép đo Cd Pb, kết bảng 3.26 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 64 Bảng 3.26 Tổng kết điều kiện đo phổ GF - AAS Cd Pb Nguyên tố Cd Pb 228,8 217,0 0,5 0,5 8(65%Imax) 10 (75% Imax) Khí mơi trường Argon Argon Chiều cao burner Auto Auto Nồng độ HNO3 (%) 2 Mg(NO3)2 0,01% Mg(NO3)2 0,01% 20 20 Giới hạn phát (ppb) 0,0921 0,1324 Giới hạn định hượng (ppb) 0,3071 0,4415 0,3071-10 0,4415-60 Các yếu tố Vạch phổ hấp thụ (nm) Thông số máy Khe đo (nm) Cường độ dòng đèn (mA) Thành phần Nền mẫu (Modiffy) Lượng mẫu nạp (l) Vùng tuyến tính (ppb) T(0C) T(s) T(0C) T(s) 120 250 20 10 120 250 20 10 400 22 10 500 22 10 Nguyên tử hóa đo phổ 1900 1700 Làm cuvet 2400 2400 Chương trình nguyên tử hóa Sấy mẫu Tro hóa có RAMP 3.5 Xác định Cd Pb chè xanh 3.5.1 Địa điểm lấy mẫu thời gian lấy mẫu ký hiệu mẫu Các mẫu chè xanh lấy 23 khu vực thuộc huyện tỉnh Thái Nguyên Các mẫu lấy theo tiêu chuẩn Việt Nam (TCVN)- 2007 Mẫu lấy vào túi polyetylen trung tính, có nút đậy kín dẫn bảng 3.27 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 65 Bảng 3.27 Địa điểm lấy mẫu thời gian lấy mẫu kí hiệu mẫu STT Địa điểm lấy mẫu Kí hiệu Thời gian lấy mẫu Hồng Thái-Tân Cương HT-TC 21/11/2010 Nam Thái-Tân Cương NT 21/11/2010 Nam Tân-Tân Cương NAT 21/11/2010 Phúc Trìu -TP Thái Nguyên PT - TP 21/11/2010 Vịnh Sơn-Sông Cơng VS 21/11/2010 Bình Sơn-Sơng Cơng BS 21/11/2010 Minh Đức-Phổ Yên MĐ 21/11/2010 Thành Công-Phổ Yên TC 21/11/2010 Hồng Tiến-Phổ Yên HT-PY 21/11/2010 10 Minh Lập-Đồng Hỷ ML 26/11/2010 11 Hoá Thượng-Đồng Hỷ HT-ĐH 26/11/2010 12 Trại Cài-Đồng Hỷ TrC 26/11/2010 13 Trung Lương-Định Hoá TL 26/11/2010 14 Sơn Phú-Định Hố SP 26/11/2010 15 Bình Thành-Định Hoá BT 26/11/2010 16 Mỹ Yên-Đại Từ MY 26/11/2010 17 Ký Phú-Đại Từ KP 26/11/2010 18 La Hiên-Võ Nhai LH 2/12/2010 19 Phú Thượng-Võ Nhai PT - VN 2/12/2010 20 Thượng Nhung-Võ Nhai TN 2/12/2010 21 Phú Đô-Phú Lương PĐ 2/12/2010 22 Phấn Mễ-Phú Lương PM 2/12/2010 23 Ôn Lương-Phú Lương OL 2/12/2010 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 66 3.5.2 Chuẩn bị mẫu phân tích Cân xác 2,0000 gam mẫu chè khơ xay nhỏ cho vào bình Kendan đậy bình phễu lọc có dài, thêm 15ml HNO3 đặc đun sơi nhẹ để phân huỷ mẫu vịng hai Thêm tiếp 10 ml HNO3 đặc 5ml H2O2 30% đun sơi hai Sau thêm H2O2 30% để đuổi HNO3 dư, thêm từ từ 15 ml nước cất hai lần đun sôi dung dịch suốt, Chuyển toàn dung dịch vào cốc 50ml, thêm 15 ml nước cất hai lần đun nóng bay đến cịn muối ẩm Chuyển vào bình định mức 25ml định mức HNO3 2% Sau đem đo phổ hấp thụ nguyên tử Cd bước sóng 228,8 nm Pb bước sóng 217,0 nm 3.5.3 Kết phân tích mẫu chè xanh Sau xử lý mẫu chè xanh 23 xã thuộc khu vực, vị trí lấy mẫu Chúng tiến hành xác định hàm lượng Cd Pb theo phương pháp đường chuẩn nêu Bảng 3.28 Hàm lƣợng kim loại Cd, Pb tính theo mg/kg STT Địa điểm lấy mẫu Hàm lượng Cd Hàm lượng Pb (mg/kg) (mg/kg) Hồng Thái-Tân Cương 0,057 0,521 Nam Thái-Tân Cương 0,029 0,354 Nam Tân-Tân Cương 0,052 0,499 Phúc Trìu -TP Thái Nguyên 0,070 0,599 Vịnh Sơn-Sông Công 0,024 0,299 Bình Sơn-Sơng Cơng 0,018 0,254 Minh Đức-Phổ n 0,025 0,288 Thành Cơng-Phổ n 0,053 0,250 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 67 Hồng Tiến-Phổ Yên 0,021 0,309 10 Minh Lập-Đồng Hỷ 0,017 0,211 11 Hoá Thượng-Đồng Hỷ 0,010 0,064 12 Trại Cài-Đồng Hỷ 0,014 0,180 13 Trung Lương-Định Hoá KPH 0,200 14 Sơn Phú-Định Hố 0,026 0,344 15 Bình Thành-Định Hố 0,047 0,652 16 Mỹ Yên-Đại Từ 0,013 0,166 17 Ký Phú-Đại Từ 0,063 0,140 18 La Hiên-Võ Nhai 0,028 0,159 19 Phú Thượng-Võ Nhai 0,046 0,382 20 Thượng Nhung-Võ Nhai KPH 0,254 21 Phú Đô-Phú Lương 0,011 0,220 22 Phấn Mễ-Phú Lương 0,017 0,306 23 Ôn Lương-Phú Lương 0,024 0,452 Từ kết so với QĐ46/2007/BYT hàm lượng Cd Pb chè xanh mẫu nghiên cứu không ảnh hưởng đến sức khỏe người dùng chè xanh Thái Nguyên 3.5.4 Kiểm tra trình xử lý mẫu Kết phân tích phụ thuộc vào nhiều yếu tố phương pháp xử lý mẫu điều kiện xác định, kỹ thuật thực hiện, trang thiết bị… nên để đánh giá mức độ xác độ lặp lại phương pháp xử lý mẫu chọn số mẫu để tiến hành làm mẫu lặp, thêm chuẩn 3.5.4.1 Mẫu lặp Chọn mẫu chè xanh đại diện tiến hành xử lý lặp lại lần Kết lấy trung bình lần đo có trừ mẫu blank (bảng 3.29) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 68 Bảng 3.29 Kết phân tích mẫu lặp STT Cd Pb Nồng độ (ppb) Nồng độ (ppb) HT – TC- L1 4,5705 41,489 HT – TC – L2 4,5692 41,565 HT– TC – L3 4,5436 41,650 Trung bình 4,5611 41,568 %RSD 0,470 0,274 NT – TC – L1 2,3216 28,214 NT– TC – L2 2,3426 28,332 NT – TC – L3 2,3495 28,387 Trung bình 2,3379 28,311 %RSD 0,879 0,442 NAT– TC – L1 4,1438 39,178 NAT– TC – L2 4,1489 39,245 NAT– TC – L3 4,1521 39,295 Trung bình 4,1483 39,239 %RSD 0,143 0,212 Mẫu chè xanh Như vậy, kết thu cho thấy phương pháp xử lý mẫu phương pháp tro hóa ướt ổn định lặp lại 3.5.4.2 Mẫu thêm chuẩn Chọn hai mẫu đại diện để tiến hành làm phương pháp thêm chuẩn (Phú Đơ – Phú Lương: PĐ Hóa Thượng – Đồng Hỷ: HT) Đối với mẫu thêm vào lượng Cd Pb định điểm đầu, điểm điểm cuối đường chuẩn kết dẫn bảng 3.30 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 69 Bảng 3.30 Mẫu thêm chuẩn Mẫu STT PĐ Thành phần Mẫu PĐ không thêm Cd, Pb chuẩn PĐ + t1 Mẫu PĐ + 1ppb Cd + ppb Pb chuẩn PĐ + t2 Mẫu PĐ + 4ppb Cd + 20 ppb Pb chuẩn PĐ + t3 Mẫu PĐ + 8ppb Cd + 60 ppb Pb chuẩn HT Mẫu HT không thêm Cd, Pb chuẩn HT + t1 Mẫu HT + 1ppb Cd + ppb Pb chuẩn HT + t2 Mẫu HT + 4ppb Cd + 20 ppb Pb chuẩn HT + t3 Mẫu HT + 8ppb Cd + 60 ppb Pb chuẩn Bảng 3.31 Kết phân tích mẫu thêm chuẩn Cd Cd STT Mẫu chè Abs Nồng Nồng độ thêm Hiệu Nồng độ thêm vào thu xuất thu độ (ppb) vào hồi (%) (ppb) (ppb) 0,883 Sai số (%) PĐ 0,1466 PĐ + t1 0,2150 1,793 0,910 91,0 5,88 PĐ + t2 0,4292 4,639 3,756 93,9 4,47 PĐ + t3 0,7033 8,283 7,400 92,5 1,45 HT 0,1385 0,776 HT + t1 0,2092 1,716 0,940 94,0 9,29 HT + t2 0,4286 4,632 3,856 96,4 7,39 HT + t3 0,6832 8,016 7,240 90,5 8,86 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 70 Bảng 3.32 Kết phân tích mẫu thêm chuẩn Pb Pb STT Mẫu chè Abs Nồng độ (ppb) Nồng độ thêm vào (ppb) Nồng độ thêm vào thu (ppb) Hiệu xuất thu hồi (%) Sai số (%) PĐ 0,0934 5,610 PĐ + t1 0,1531 10,22 4,610 92,2 8,08 PĐ + t2 0,3311 23,95 20 18,34 91,7 4,48 PĐ + t3 0,7979 59,97 60 54,36 90,6 6,78 HT 0,0829 4,800 HT + t1 0,1413 9,305 4,505 90,10 7,69 HT + t2 0,3197 23,07 20 18,27 91,37 4,39 HT + t3 0,7937 59,64 60 54,84 91,40 6,86 Nhận xét: Qua kết thu bảng 3.31 3.32 cho thấy hiệu suất thu hồi Cd Pb lớn 90% sai số nhỏ 10% 3.5.4.3 So sánh kết đo với phép đo ICP – MS Để khẳng định phép đo Cd Pb chọn đảm bảo độ xác, lặp lại Chúng tiến hành xử lý số mẫu xác định hàm lượng Cd Pb hai phương pháp GF – AAS ICP – MS để so sánh Vì số lượng mẫu nhiều phương pháp ICP – MS tốn kém, chúng tơi chọn 11 mẫu đại diện để so sánh với phương pháp ICP – MS Kết dẫn bảng 3.33 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 71 Bảng 3.33 Kết xác định Cd hai phƣơng pháp GF – AAS ICP - MS Nồng độ xác định (ppb) STT Các mẫu chè GF-AAS ICP-MS Sai số hai phương pháp (%) HT1 4,570 4,760 13,435 NT1 2,322 2,401 5,586 NTA1 4,244 4,440 13,859 PT-TP 5,562 5,670 7,634 MĐ-P.Yen 1,965 2,120 10,960 T.C PY 4,288 4,470 12,869 SP Dinh Hoa 2,053 2,250 9,596 BT-D.Hoa 3,744 3,865 8,556 Phu PL 0,883 1,012 9,122 10 Phan Me PLuong 1,436 1,420 1,131 11 On Luong PL 1,945 2,023 5,515 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 72 Bảng 3.34 Kết xác định Pb hai phƣơng pháp GF – AAS ICP – MS Nồng độ xác định (ppb) STT Các mẫu chè GF-AAS ICP-MS Sai số hai phương pháp (%) HT1 41,610 43, 521 4,571 NT1 28,200 30,670 8,759 NTA1 39,204 40,501 3,308 PT-TP 47,210 49,852 5,596 MĐ-P.Yen 37,645 39,078 3,806 T.C PY 32,814 35,105 6,982 SP Dinh Hoa 27,216 30,937 13,672 BT-D.Hoa 52,047 53,867 3,497 Phu PL 5,610 5,935 5,793 10 Phan Me PLuong 24,374 26,049 6,872 11 On Luong PL 36,192 37,227 2,860 Như vậy, qua kết thu bảng 3.33 3.34 cho thấy sai số hai phép đo xác định Cd Pb nhỏ 15% Vì phép đo GF – AAS nghiên cứu cho kết xác Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 73 KẾT LUẬN Bằng việc lựa chọn phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử kĩ thuật không lửa nghiên cứu xác định hàm lượng kim loại nặng chè xanh, đạt số kết sau: 1- Chọn điều kiện phù hợp đo phổ Cd Pb máy AA6300 Simadzu 2- Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến phép đo Cd Pb 3- Xác định khoảng tuyến tính lập đường chuẩn Cd Pb phép đo GF – AAS 4- Xác định giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phép đo 5- Đánh giá sai số độ lặp lại phương pháp GF – AAS 6- Chọn phương pháp phù hợp để xử lý 23 mẫu chè xanh 7- Kiểm tra kết xử lý mẫu mẫu lặp, mẫu thêm chuẩn cho kết với sai số nhỏ 15% So sánh kết đo với phương pháp ICP – MS cho kết với sai số nhỏ 15% 8- Ứng dụng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử xác định Cd Pb chè xanh 23 mẫu chè xanh khu vực tỉnh Thái Nguyên đến kết luận hàm lượng Cd Pb mẫu chè xanh thấp giới hạn cho phép Do dùng chè xanh Thái Nguyên không gây ảnh hưởng đến sức khỏe người Như vậy, phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử GF – AAS kỹ thuật phù hợp để xác định Cd Pb lượng nhỏ lượng vết mẫu chè xanh Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 74 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Lê Lan Anh, Lê Trường Giang, Đỗ Việt Anh, Vũ Đức Lợi (1998), “Phân tích kim loại nặng lương thực thực phẩm phương pháp Von-Ampe hòa tan điện cực màng thủy ngân”, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học 3(2), tr 21-24 Phạm Thị Thu Hà (2006), Luận án thạc sỹ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội Phan Diệu Hằng (2001), Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Khoa học Tự nhiên-Đại học Quốc Gia Hà Nội Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (1999), Các phương pháp phân tích cơng cụ - phần hai, Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội Trần Việt Hưng (2005), Khảo sát nghiên cứu phân tích dư lượng số hóa chất…, Luận án Tiến sĩ Dược học, Trường Đại học Dược Hà Nội Bùi Thị Hòa, Nguyễn Văn Hà, Trịnh Văn Lẩu (2003), "Xác định hàm lượng Asen số thuốc đông dược phương pháp FAAS”, Tạp chí kiểm nghiệm, tr 23-27 Phạm Thị Xuân Lan (1979), Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Tổng hợp Hà Nội Phạm Luận (1988/1990), Tuyển tập: Quy trình xác định nguyên tố kim loại thuốc Đông y Việt Nam, Đại học Tổng hợp Hà Nội Phạm Luận (1990/1994), Quy trình phân tích kim loại nặng độc hại thực phẩm tươi sống, Đại học Tổng hợp Hà Nội Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 75 10 Phạm Luận (1994) Cơ sở lý thuyết phép đo phổ phát xạ nguyên tử, Đại học Tổng hợp Hà Nội 11 Phạm Luận (1994) Cơ sở lý thuyết phép đo phổ hấp thụ phân tử UVVIS, Đại học Tổng hợp Hà Nội 12 Phạm Luận (1999/2003), Vai trị muối khống nguyên tố vi lượng sống người Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội 13 Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội 14 Từ Vọng Nghi, Trần Chương Huyến, Phạm Luận (1990), Một số phương pháp điện hóa đại, Trường Đại Học Tổng hợp Hà Nội 15 Từ Vọng Nghi (2001), Hóa học phân tích - Cơ sở lý thuyết phương pháp Hóa học phân tích, NXB Đại học Quốc Gia Hà Nội 16 Hồng Nhâm (2006), Hóa học Nguyên tố – tập 1, NXB Giáo Dục 17 Hồng Nhâm (2003), Hóa vơ – tập hai, NXB Giáo Dục 18 R.A.LINDIN, V.A.MOLSCO, L.L.ANDREEVA – Lê Kim Long dịch (2001), Tính chất hóa lí chất vơ cơ, NXB Khoa học kĩ thuật Hà Nội 19 Schwarzenbach G, H Flaschka (1979), Chuẩn độ phức chất, Người dịch: Đào Hữu Vinh, Lâm Ngọc Thụ, NXB Khoa học Kỹ thuật 20 Nguyễn Ngọc Sơn (2004), Khóa luận tốt nghiệp, Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội 21 Đàm Thị Thanh Thủy (2009) Luận văn thạc sỹ khoa học, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên – Đại học Quốc Gia Hà Nội Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 76 Tiếng nƣớc 22 A.T.Townsend and I Snape (2008), Multiple Pb sources in marine sediments near the Australian Antarctic Station, Casey, Sceince of The Total Environment, Volume 389, Issues 2- 3, pages 466 – 474 23 Ballantyne E E (1984), Heavy Metals in Natural waters, Spinger-Verlag 24 EU 2001 Commision Regulation (ED) (No 466/2001), Setting maximum levels for certain contaminants in food stuffs 25 Greenwood N N, Earnshaw (1997), Chemistry of the elemens, p 12011226, 2ed, Elsevier 26 John R.Dean (2003), Methods for environmental trace analysis, Northumbria University, Newcastle, UK 27 Jose A C Broekart (2002), Analytical Atomic Spectrophotometry wich Flames and Plasmas, Coppy right Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.kGaA 28 Report of the inter-counting experts meeting to consider and a dopt nonpharmacopoeial analytical methods ( Kuala Lampur 12/1995) 29 Shimadzu corporation (1875), Atomic Absorption Spectrophotometry cookbook, Kyoto, Japan 30 Somenath Mitra (2003), Sample preparation Techniques in Analytical Chemistry, John Wiley – interscience, publication, Hoboken, New Jersey 31 Yongwen Liu, Xijun Chang, Sui Wang, Yong Guo, bingjun Din and Shuangminh Meng (2004), Solid-phase extraction and preconcentration of cadmium(II) in aqueous solution with Cd(II)imprinted resin (poly-Cd(II)-DAAB-VP) packedcolumn, Anal Chim Acta, Vol 519, Issue 2, p.173-179 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn