Nghiên cứu công nghệ chuội nhuộm tơ tằm dạng búp

Trang 1

BỘ CÔNG NGHIỆP

PHAN VIEN DET MAY TẠI TP HỎ CHÍ MINH

BAO CAO TONG HOP

KET QUA KHOA HQC CONG NGHE DE TAI

NGHIEN CUU CONG NGHE CHUOI NHUOM TOTAM DANG BUT

Cha nhiém 4é tai: BUI THI MINH THUY

7835

07/4/2010

TP HO CHi MINH - 2010

Trang 2

Phân Viện Dệt May

BỘ CÔNG THƯƠNG

TAP DOAN DET MAY VIỆT NAM PHAN VIEN DET MAY

Trang 3

BAO CAO TONG KET DE TAI 1 Tén dé tai

“Nghiên cứu công nghệ chuội nhuộm sợi tơ tim dang bap” 2 Chủ nhiệm để tài: Bùi Thị Minh Thuý

3 Cán bộ phối hợp nghiên cứu: Th.S Nguyễn Anh Kiệt

Nhữ Thị Việt Hà Kỹ sư đệt Phạm Mỹ Giang Kỹ sư đệt

Lê Hồng Tâm Kỹ sư CN đệt may

Đặng Trường Lâm Kỹ sư hoá nhuộm 4 Cơ quan chủ nhiệm: Phân Viện Dệt May

Địa chỉ: 345/128A Trần Hưng Đạo, Quận 1, TP.HCM "Tel: 84-8-3920 1396 Fax: 84- 8-39202215 3 Cơ quan quản lý:

Trang 4

MỤC LỤC

Mục tiêu - nội dung đề tài

PHÂN 1: GIỚI THIỆU

1.1 Giới thiệu về tơ

1.1.1 Khái quất về tơ tằm 1.1.2 Kim ngạch xuất kh:

1.2 Tính chất của sợi tơ ti

1.2.1 Cầu tạo và tính chất của fibroin 1.2.2 Cầu tạo và tính chất của Xerixin 1.3 Thiết bị

1.3.1 Máy nhu dang bap 1.3.2 Máy nhuộm soi dang guéng

1.4 Hóa chất - Thuốc nhuộm

1.5 Lựa chọn nguyên liệu

1.6 Giới thiệu qui trình công nghệ chu:

tơ thô trên thé gi

dụng tại Phân Viện Dệt May

1.8 Giới thiệu một số qui trình chuội nhuộm tơ tằm dạng búi

PHAN 2: QUÁ TRÌNH THỰC HIỆN ĐÈ TÀI

2.1 Sơ đề công nghệ tổng quát

2.2 Quy trình và thông số công đoạn đánh ống xếp

2.3 Quy trình chuội nhuộm đạng búp do nhóm nghiên cứu đề tài thực

nghiệm tìm ra 34

Trang 5

LỜI NÓI ĐẦU

Từ nhiều năm nay tại Phân Viện Dệt May TPHCM đã nghiên cứu và sản

xuất sợi đệt từ nguyên liệu tơ tằm nhằm phục vụ cho đệt vải tại phân viện cũng

như cung cấp cho thị trường bên ngoài với các sản phẩm sợi đệt đáp ứng về yêu cầu chất lượng của khách hàng,

Hiện tại, sợi dệt từ tơ tằm được sản xuất tại Phân Viện Dệt May, tại các

sơ sở, xí nghiệp khác ở Việt Nam phần lớn sử dụng thiết bị nhuộm sợi dạng guỗng để sản xuất Nó có những ưu điểm như: phù hợp cho các đơn hàng nhỏ lẻ, quy trình công nghệ đơn giản

Trén thé giới công nghệ nhuộm sợi tơ tằm dạng búp hiện đang được sử

dụng phổ biến và thông dụng trong sản xuất Vì nó đáp ứng được những đơn hàng có sản lượng lớn, chất lượng ồn định, tiết kiệm được chỉ phí cho sản xuất và giảm ô nhiễm môi trường cũng như giảm chỉ phí xử lí chất thải Hiện nay, ở Việt Nam có các nhà máy nhuộm sợi dạng búp nhưng chỉ là nhuộm những loại

sợi thông dụng như: cotton, polyeste, visco, có I số nhà rnấy nhuộm sợi tơ

tằm dạng búp, nhưng chưa được phé biến Ð cận với những qui tinh công nghệ chuội nhuộm sợi tơ tằm dạng búp trên thế giới và góp phần đưa ra

mật quy trình công nghệ mới trong sản xuất sợi đệt cho Phân Viện Dệt May

Công nghệ chuội nhuộm sợi tơ tăm dạng búp được nghiên cứu và được sự

đồng ý của Bộ Công Thương, Phân Viện Dệt May tại TP Hồ Chí Minh đã cho tiến hành khảo sát và nghiên cứu đề tài: “Nghiên cứu công nghệ chuội và nhuộm sợi tơ tằm dang bap”

Trang 6

Phân Viện Dệt May MỤC TIÊU ĐỀ TÀI Mục tiêu đề tài Nghiên cứu quy trình công nghệ ch:

và nhuộm sợi tơ tằm dạng búp

Nội dung đề tài

-_ Khảo sát và tham khảo tài liệu

- _ Lựa chọn hoá chất ~ thuốc nhuộm - thiết bị - _ Nghiên cứu xây đựng quy trình công nghệ

-_ Sản xuất thử - đánh giá kết quả

- _ Xem xét, đánh giá, hiệu chỉnh quy trình công nghệ

-_ Đánh giá chất lượng sản phẩm

Phạm vi nghiên cứu

Đề tài nghiên cứu quí trình công nghệ chuội và nhuộm sợi tơ tằm dang

bap chọn 2 loại sợi có chỉ số sợi là : + Sợi Ngang 21 xố

+ Sợi Dạe21x1x2

Do thời gian và kính phí nghiên cứu có hạn nên nhóm để tài đã chọn 2 loại sợi trên Hai loại sợi này đang được sản xuất tại Phân Viện Dệt May và có đơn hàng tiêu thụ lớn

Trang 7

PHAN 1: GIỚI THIỆU

1.1 GIGITHIEU VE TO TAM:

1.1.1 Khai quat vé to tim:

Dâu tằm tơ là một ngành nghiên cứu về cây dâu, con tầm và tơ kén 3+ Lịch sử ngành dâu tằm:

Trung Quốc là nước có nghề trồng dau nuôi tằm sớm nhất trên thế giới,

sau đó đâu tầm mới được phát triển và lan rộng đến các vùng khác trên thể giới Cách đây 4-5 nghìn năm người Trung Quốc đã biết nuôi tằm và thuần hoá giống tằm, cuốn Biên niên sử đã đề cập tới dâu tằm vào triều vua Châu Vương (2200 trước Công nguyên) Tơ lụa thời đó được dành riêng cho vua chứa và hàng quí tộc, nó thể hiện sự thuần phục của dân đối với vua Bí mật của ngành dâu tằm tơ được người Trung Quốc giữ kín rất lâu, phải gần 1000 năm sau

ngành nghề này mới được để lộ và lan truyền sang các nước lân cận bằng Con đường tơ lụa

"Theo các nhà lịch sử phương Tây, cây dâu được trồng phát triển ở Ấn

Độ thông qua Tây Tạng vào khoảng năm 1400 trước Công nguyên và nghề trồng dâu, nuôi tằm bắt đầu ở vùng châu thể sông Hằng Theo các nhà lịch sử

An Dé, nơi nuôi tằm đầu tiên ở đây là thuộc vùng núi Hymalaya Khi người

Anh đến Ấn Độ, do buôn bán tơ lụa mà nghề đâu tằm được phát triển và lan

rộng sang vùng khác như Mysore, Jamu, Kashmir

A Rap do nhập trứng tằm và hạt dâu từ Ấn Độ nên cũng là một trong

những nơi sớm có nghề dâu tằm

Vào Thế kỷ TV, nghề đâu tim được thiết lập ở Án Độ như là trung tâm

của châu Á và tơ lụa được xuất khẩu tới Roma (Ý), nhưng đến thế kỷ VI người

Roma đã học được kỹ nghệ sản xuất tơ và tơ đã được sản xuất ở châu Âu,

người Roma đã hoàn toàn chiếm lĩnh trong lĩnh vực sản xuất này Từ Ý, đâu tăm được phát triển tới Hy Lạp, Á o và Pháp

Ở Áo, dâu tim được phát triển mạnh vào Thế kỷ IDX-XI, ở Pháp trồng

dâu nuôi tằm được bắt đầu từ năm 1340 Ngành dâu tằm của Pháp được thành

lập vào cuối Thế kỷ XVII và phát triển tới giữa Thế kỷ XVII Trong Thế kỷ

XIX, dau tim Pháp bi dich tim gai (Nosema) và bệnh đã lan truyền sang châu

Âu và Trung Đông Do đó ngành dâu tằm đã bị khủng hoảng do bệnh dich nay

Trang 8

thoát khỏi khủng hoảng và nay được tiếp tục được mở rộng phát triển Vì lợi

ích kinh tế đem lại nên ngành dâu tằm tơ được nhiều nước quan tâm 3+ Các loại tằm:

Có 4 loại tơ tằm tự nhiên, loại sản xuất nhỉ ều chiếm 95% sản lượng trên thế giới đó là tơ của tằm dâu Ngoài ra còn có loại khác đó là tơ tằm thầu đầu lá sẵn, tơ tầm tạc, tơ tằm sồi

"Tắm đâu được con người khai thác trên 4.000 năm, tằm đâu sau này được phân chia và xác định giống có nguồn gốc: Nhật Bản, Trung Quốc, Châu Âu, Ấn Độ trên cơ sở phân bố địa lý hoặc gọi theo tính hệ như: độc hệ, lưỡng

hệ, đa hệ hoặc gọi giống thuần chủng, giêng lai (ai đơn, lai kép)

Tam dau: (Bornbyxrnori-Linnaeus)

Hình 1.1: Con tăm Hình 1.2: Kén tăm

Là loài cơn trùng biển thái hồn toàn, vòng đời trải qua 4 giai đoạn khác nhau: trúng, tằm, nhộng, ngài Mỗi giai đoạn đều có một vai trò quan trọng trong đời sơng con tằm

«_ Giai đoạn tằm: là giai đoạn ăn lá dâu để tích luỹ đỉnh dưỡng, cơ thể tằm

trong giai đoạn này lớn lên rất nhanh, tằm sắp chín (đủ định dưỡng) lớn gấp

§.000-10.000 lần so với tằm mới nở

+ Giai đoạn ngài: là giai đoạn trưởng thành con đực và con cấi ìm nhau

để giao phối và ngài cái đẻ trứng

„_ Giai đoạn trứng: đối với trứng tằm đa hệ thì sau khi con cái đẻ trứng 8-

10 ngày, ở 23°C trứng sẽ nở thành tầm con Đối với trứng tằm lưỡng hệ và độc

hệ thì sau khi đẻ trứng đi vào trạng thái ngủ nghỉ và bắt buộc trứng phải qua

lạnh Vì đây là đặc tính đi truyền của tằm lưỡng hệ và độc hệ được hình thành

trong điều kiện giá lạnh của vùng ôn đới, sau 4-5 tháng lạnh của mùa đông thì trang thái ngủ nghĩ (hay cồn được gọi là hưu miền) bị phá vỡ và trứng được nở ra tăm con Người ta đã lợi dụng đặc tính này của trứng tằm để bảo trứng lâu

Trang 9

đài Đi với nó là các phương pháp đánh thức ngủ nghỉ bằng các biện pháp nhân

tạo

Đặc điểm trứng tằm: hình bầu dục, nhỏ, đẹt, bên ngoài có vỏ cứng, tuỳ theo giống mà trứng có hình dạng khác nhau, trứng tằm độc hệ lớn nhất, sau đến là trứng lưỡng hệ, trứng tằm đa hệ là bé nhất, trứng có màu trắng sữa hoặc hơi vàng, trên mặt trứng có nhiều lễ khí

Trang 10

Hình 1.4: Tơ kén

_ Kến tằm là vẻ bọc bên ngoài của nhộng tằm do những sợi tơ tạo nên từ

chất protein trong tằm chín giúp chống đỡ điều kiện ngoại cảnh và kẻ thù tự nhiên

Cách đây hàng nghìn năm người ta đã khám phá sản xuất sợi tơ tằm từ

kén tắm: đó là kén tăm bị mềm đi trong nước nóng và các sợi tơ có thể được kéo ra, sợi to mảnh, chắc dai, và đồng nhát có thể sản xuất ra vải đẹp và bên

Kén tằm tốt do các yếu tố: giống và chăm sóc khi tằm chín (mật độ,

nhiệt độ, ẩm độ, thơng thống, ánh sáng)

Đặc điểm chủ yếu kén ươm: màu sắc, hình dạng kén, kích thước, độ

Trang 11

1.1.2 Kim ngạch xuất khẩu tơ thô trên thế giới:

- Vị trí của tơ tằm, chiếm 0,2% tổng sản lượng ngành dệt

- Theo thống kê của UN.statisúc đivision mã HS2007:

a) Tơ thô: mã sản phẩm 5002

+Kim ngạch xuất nhập khẩu tơ tằm thô năm 2005-2008:

Bằng 1.1: Kim ngạch xuất nhập khẩu tơ tằm thô năm 2005-2008 Bonw: USD Kim ngạch 2008 2007 2006 2005 Nhập khẩu | 349,966,337 | 386,896,760 | 407,951,452 | 389,045,721 Xuấtkhẩu | 399,898,284 | 374,153,343 | 257,298,516 | 284,525,819

+Các nước nhập khẩu tơ tằm thé chính năm 2005-2008:

Bằngl.2: Kim ngạch nhập khẩu to tim thô của các nước chủ yêu Bona: USD Nước Án Độ ý Romania Nhật Bản | Hàn Quốc Kim ngạch |708,469,726 | 199,920,354 | 158,359,307 | 131,187,551 |93,528,841 nhập khẩu

+Các nước xuất khẩu tơ tằm thô chính năm 2005-2008:

Trang 12

Kim ngạch xuất nhập khẩu tơ tim của thế giới có xu hướng giảm từ năm

2005 đến năm 2008, Trong giai đoạn khủng hoảng nền kính tế của thể giới nhu

cầu sử dụng mặt hàng tơ tằm không cồn cao như trước b) Vải tơ tằm đệt thoi: mã sản phẩm 5007

+Kim ngạch xuất nhập khẩu vải tơ tằm năm 2005-2008:

Bảng!.4: Kim ngạch xuất nhập khẩu với lơ lầm năm 2005-2008 Đơn: USD Kim ngạch 2008 2007 2006 2005 Nhập khẩu _ | I,774,408,061 | 2,036,751,596 | 1,963,8 18,019 | 1,901,788,234 Xuất khẩu | 2,393,495,539 | 2,307,175,614 | 2,329,406,511 | 2,274,643,036 +Các nước nhập khẩu vải tơ tằm chính năm 2005-2008:

Bằng 1.5: Kim ngạch nhập khẩu vải tơ tầm của các nước chủ yấu Bona: USD

Nước Mỹ Hồng Kông Ý Án Độ Trung Quốc Kim ngạch | 1,132,725,240 | 813,219,103 | 780,03 1,085 | 662,538,346 | 423,328,573 nhập khẩu

+Các nước xuất khẩu vải tơ tằm chính năm 2005-2008:

Bằng l6: Kim ngạch xuất khẩu tơ tầm thô của các nước chủ yếu Bona: USD Nước Trung Quốc Ý Án Độ Hồng Kông | Nhật Bản Kim ngach | 3,083,196,214 | 1,661,223,236 | 1,434,409,970 | 587,731,187 | 430,207,829 nhập khẩu

Kim ngạch xuất khẩu vải dệt thoi tơ tằm của thế giới tương đối bình ổn.Tuy

nhiên, kim ngạch nhập khẩu vải dệt thoi tơ tằm trong năm 2008 giảm

Trang 13

—————— aA

12 TINH CHAT CUA SGITG TAM:

Khác với các tơ thiên nhiên khác như bông, lanh, len, Tơ tằm không có cầu tạo tế bào, về mặt này nó gần giống như xơ nhân tạo và xơ tổng hợp Mỗi sợi do tơ tằm nhả ra gồm hai sợi nhỏ nằm song song với nhau, cấu tạo từ Fibroin và được phủ ngoài bằng một lớp keo dính Xerixin Khi đã khử hết keo Xerixin tơ sẽ ở dạng chỉ đơn, dưới tác dụng của hóa chất hoặc đưới tác dụng

của cơ học nó dễ dang bị tách ra thành nhiều chùm xơ nhỏ (các thớ) Bằng phương pháp nghiên cứu vị điện tử người ta đã thấy rằng cdc thé sợi của tơ tằm có đường kính vào khoảng 10nm Sự phan thé trong cấu trúc của tơ chính

là nguyên nhân làm cho nó dễ nhàu và xù lông, điều này còn tùy thuộc vào giống và điều kiện chăn tằm

Ngoài Fibroin và Xerixin là những prôdt thiên nhiên, tơ tằm mộc (tơ

sống) còn chứa một số hợp chất hòa tan trong ête, và rượu etylic, và các chất màu thiên nhiên thường là màu vàng Lượng tạp chất của tơ không cố định mà

thay đổi trong một khoảng rộng tùy theo giống và điều kiện chin tim Thành phần chung của tơ tằm như sau: = Fibroin 70,0 ~ 80,0% " Xedxin 20,0 — 30,0% =_ Tạp chất tan trong ee 04— 06% * Tap chat tan trong rượu, 12- 33% * Chit khoáng 10- 17%

Khi nấu tơ tằm bằng dung dịch xà phòng, trừ Fibroin ra các tạp chất kể trên đều bị tách ra khỏi tơ nên khối lượng của nó giảm đi từ 20- 30%, Trong quá trình ươm tơ Xerixin ít nhiều đã hòa tan nên hàm lượng của nó trong tơ

sống luôn luôn nhỏ hơn trong kén,

1.2.1 Cấu tạo và tính chất của Fibroin:

a) Cau tao va thành phần hóa học của Fibroin:

Fibroin thuộc về lớp Seleroprotein, thành phần nguyên tố của nó như

sau:

Cacbon 48,00 - 49,00 % Hidro 17,35 - 18,89 % Oxy 26,00 - 27,90%

Nghiên cứu về thành phan axit amin của Fibroin chúng ta thấy rằng nó

chỉ không chứa aeid xiein và xictein, cồn hầu như tất cả các acid amin có trong các protit thiên nhiên đều có trong fibroin, đặc biệt là các acid arnin phân

Trang 14

từ nhỏ như giixin, alamin, xein và rozin chiếm một tỷ lệ khá cao trong ñbroin,

Ví dụ: Cứ trong 100g Ñbroin có tới 75g glixin và alamin

Bang 1.7: Các thành phần acid anảm

TORBEN Fibroin To | Xerixin To | Fibroin To tam an

tắm dâu | thm dau | 14 sdi Trung Quéc Glixin 42,8 l1 19,1 Alanin 33,5 lôi 340 Valin 3/2 Z2 : Lay — xin 0,9 3⁄4 12 1zo — lay — xin Ll z : Xerin 16,2 33,9 10,6 Treonin 16 89 : Xietin - 1,0 B Metionin - z : Acid Asparaginic 28 9,0 56 Acid glutamic 22 25 : Aginin 1,0 3⁄7 Ll Lizin 07 19 16 Phenylala— nin 3⁄4 27 0.6 Tirozin 12,8 38 92 Histidin 04 1,0 Ll Prolin 07 22 25 Triptofan 06 1,0 14

Khi thủy phân Fibroin sẽ thu được các phẩm vật từ mono đến

pentapeptit, vi thế ở đây chúng ta lại thấy cấu tạo phân tử của Fibroin hoàn

toàn tuân theo thuyết polipeptit

Trang 15

—————— aA

b) Cau trúc lý học của Fibroin:

Dựa vào các polipeptit tách được khi thủy phân Eibroin tơ, người ta đã đi đến kết luận rằng:

Mach polipeptit cia Fibroin có những đoạn dai chỉ cấu tạo từ các gốc glixin va alanin glixin va xerin nằm nối tiếp nhau, còn các axid amin khác có

trong thành phần Eibroin thì tập trung ở một số đoạn mạch nhất định

Mạch polipeptit của Eibroin có đặc điểm đặc biệt là ít nhánh và chứa

nhiều các axit amin đơn giản như alanin glixin và xerin

Vì Fibroin của tơ có cấu trúc kém chặt chế ở những phản vô định hình

như vậy nên các nhóm định chức ở đây dễ dàng tác dụng với hóa chất, khi

nhuộm phần này dễ dàng hấp thụ thuốc nhuộm hơn so với những phần có cấu trúc vi tính thể

Mật trong những nhược điểm của tơ tăm là dễ bị thay đổi hình dạng, không có khả năng giữ nếp lâu, có lẽ một phần do thiếu mối liên kết hóa tị ngang giữa các mạch Còn về cầu tạo và một số tính chất khác thì tơ tim gan

giống xơ poliamit

Trang 16

“=—=== tti_g

©) Khả năng trương nở và hòa tan:

Trang 17

—————— aA

Fibroin khéng hda tan trong rượu, éte, êtc dầu mỏ, sunfua cacbon và các dưng môi hữu cơ thêng thường khác Thực tế nó không hòa tan trong nước nhưng không thể coi nước là trơ đối với Fibroin

d) Tác dụng của axit và kiễ

Dưới tác dụng của kiểm, Eibroin cũng như các protit khác rất dễ bị phân hủy và cho cde pl vật trung gian từ polipeptit đến peptone và

axitamin.Trong tất cả các kiềm thì xút có tác dụng với fñbroin mạnh hơn cả.Trong dung địch xút 5 — 7% ở nhỉ sôi tơ sẽ bị phá hủy sau một vài phút; ngay cả trong các dung dịch xút loãng (0,01 - 0,IN) khi đun nóng tơ cũng bị phá hủy nghiêm trọng Tuy yếu hơn xút nhưng các muỗi như:

Natriphotphat, Natricacbonat, NatriSilicat cũng phá hủy tơ Ngay cả dung dịch

xà phòng Natri pirofotfat và amôni hidroxit, nếu không dùng đúng liều lượng

và điều kiện gia công thì chúng cũng làm hư hại tơ

e) Tác dụng của vi sinh vật:

Cũng như kếtatin len, Fibroin bền với tác dụng của vi sinh vật, song điều này chỉ có ý nghĩa tương đối, vì chỉ có tơ chưa bị phá hủy bởi tác nhân khác mới bền với men vi sinh vật,còn tơ đã chịu tác dụng cơ học thì tuy chậm nhưng dưới tác dụng của những chủng men đặc hiệu nó vẫn bị phá hủy

f) Tác dụng của chất Oxi hóa:

Fibroin rất nhạy cảm với tác dụng của chất Oxi hóa

Vì vậy trong quá trình gia công hóa học tơ, phải đặc biệt chú ý đến tác dụng của các chất oxi hóa Trong thực tế để tẩy trắng tơ người ta dùng dung, dich Hydroperoxit (H;O;) vì nó ít ảnh hưởng đến Fibroin còn những dung dịch tay của Natri hipoclorit (NaClO), Natrielorit (NaCIO;) thì ít được dùng ngay cả ở nồng độ thấp chúng cũng phá hủy Fibroin để tạo thành clo ~ amino ~ axit,

thậm chí phá hủy đến xetô- axit và Cloramin

'Tác dụng của các chất khử đối với tơ còn ít được nghiên cứu, vì rằng tơ

bền với các chất khử thường dùng trong công nghiệp dệt như: Natri — hidrosunfit, axit sunfurơ và các muối của chúng

Trang 18

1.2.2 Câu tạo và tính chất của Xerixin:

Xemxin là thành phần protit của tơ tằm ít được nghiên cứu hon fibroin

Theo những số liệu được công bố trên sách báo của thế giới thì thành phần

nguyên tố của Xerixin thường chênh lệch, điều này nói lên thành phần của nó phụ thuộc vào giống tằm và phương pháp tách Nói chung Xerixin có thành

phân nguyên tố như sau: Cacbon :— 4432-4629 % Hidro :— 572- 6,42% Nito > 16,44 - 18,30% Oxi : 30/35-—32/50% Lưu huỳnh : 0,15%

Qua đây chúng ta thấy rằng Xerixin khác Fibroin ở chỗ hàm lượng

Cacbon của nó ít hơn, còn hàm lượng oxi thì cao hơn và có mặt một lượng nhỏ lưu hưỳnh

Cũng giống như fibroin, thành phần hóa học của Xerixin gồm đa số các

axit amin phân tử nhỏ như: glixin, alamin, tirozin, nhưng hàm lượng các hidroxi — axit QXerin), axit điamin và axit aminodicacboxilic thì cao hơn hẳn sơ với Fibroin

Tốc độ tách Xerixin hay còn gọi là tốc độ khử keo (chuội) sẽ tăng lên

đột ngột khi nâng nhiệt độ của dung dịch lên quá IOOPC ví dụ: như Xerixin sẽ

bị khử hoàn toàn ra khỏi tơ trong vòng | gid 6 110°C

Khác với Fibroin, Xerixin không bền với tác dụng của các men vi sinh

vật nó đễ bị thủy phân Ngoài ra nếu gia công tơ sống (tơ chưa khử keo) với

focmalin thì độ hòa tan của Xerixin sẽ bị giảm đi rõ rệt khi khử keo, điều này có lẽ do foemalin cũng phản ứng với các nhóm amin ở mạch bên của Xerixin

để tạo thành mối liên kết mêtylen giữa các mạch polipeptit

Trang 19

1.3 THIẾT BỊ:

- Trong nhuộm sợi có hai dạng thiết bị chủ yếu là nhuộm sợi dạng guồng và

nhuộm sợi dạng búp

1.3.1 Máy nhuộm sợi dạng búp:

Máy nhuộm búp sợi điển bình là loại hình trụ, cao khoảng 2m và rộng khoảng 2m, với đáy và nắp hình tròn, Sợi được quần thành các ống hình trụ, ống côn hay thành bánh sợi sử dụng các lối ống có đục lễ sẵn Các lọai búp sợi được đánh ống có thể cứng hoặc xếp (chịu được nén ép), cho phép búp sợi ép

chặt vào nhau khi được xếp chồng lên đỉnh của nhau trong máy Búp sợi trụ có

hình trụ với các cạnh song song, với đường kính thường lớn hơn so với chiều

cao búp sợi Chúng thường có hình dạng của lõi để quấn sợi và có bề day lớp

sợi đều nhau Búp sợi côn cho phép tở sợi qua phía trên đỉnh đễ dàng hơn so với búp sợi hình trụ

Búp sợi được đặt vào các cọc cắm thẳng đứng, có đục lễ trong máy Mỗi

cọc điển hình chứa được 8 — I0 búp sợi song các cột búp sợi thẳng đứng lại

không chạm sắt vào nhau Búp sợi có thể có một lá chắn lên trên chúng để bảo

ệ lọc trong quá trình nhuộm Cọc cắm được lắp bằng xoáy vào

các 16 trong hệ của giá mắc búp sợi hình tròn, rỗng, ở đưới đáy của chúng là bộ

phận nối được lắp lên bơm Có khoảng trống giữa các cọc cắm và vì thế lượng

tải tối đa phụ thuộc vào đường kính giá và kích thước búp sợi Giá, có thể

được nâng lên và hạ xuống bằng cần trục để đặt vào hoặc lấy chúng ra khỏi

my

Thiết bị được đóng kín hoàn toàn cho phép chảy hai chiều giúp cho

nhuộm được đều Cho dù các lớp sợi có thể có bề dày đều nhau, điện tích bề mặt lớp sợi vẫn tăng theo khoảng cách từ tâm của chúng trở ra Với dòng chảy

từ trong - ra - ngoài, dẫn tới làm giảm lưu lượng theo thể tích dòng chảy hướng ra cạnh góc của búp sợi Để nhuộm đều sợi trên toàn bộ búp sợi, phải điều chỉnh sự hấp thụ thuốc nhuộm ban đầu Sự đảo chiêu dòng chảy thường xuyên

làm cải thiện độ đều màu của các thuốc nhuộm có khả năng địch chuyển thấi

Nhiều loại thiết bị nhuộm có thêm mật bể phụ Nó chứa lượng dung

dịch tràn do lượng này gia tăng khi gia nhiệt cho máy đã đỗ đầy dung dịch Bê này được đùng để cấp thêm dung dịch thuốc nhuộm hoặc bắt cứ chất trợ nhuộm nào đó yêu cầu, sau đó được bơm trở lại vào rnáy Hầu hết tất cả các may déu là loại thiết bị có áp lực, và có thể vận hành với nhiệt độ tới 135°C

Ngay cả khi nhuộm gần ở điểm sôi, thiết bị cũng có áp lực do nắp được đóng

Trang 21

1.3.2 Máy nhuộm sợi dạng guỗng:

- Máy nhuộm sợi dạng guồng gồm có 2 dạng :

Dang l: Con sợi được treo trên giá treo sợi gồm những thanh sào bằng thép không rỉ và gồm có I thùng chứa dung dịch thuốc nhuộm hình chữ nhật Con sợi được ngâm trong dung dịch nhuộm Thanh treo chuyển động quay tròn,

làm cho sợi cũng chuyển động vòng quanh trong dung dịch nhuộm

Dạng 2: Con sợi được treo trên giá treo sợi bằng thép không tỉ, giá treo sợi có đục lễ Gồm có 1 thùng chứa dung địch thuốc nhuộm hình chữ nhật Con sợi không ngâm trong dung dịch thuốc nhuộm mà ở thùng chứa dung dịch thuốc nhuộm có hệ thống bơm thuốc nhuộm qua những lễ trên giá treo sợi giúp cho

sợi thấm điều dung dịch nhuộm Hình L6 : Máy nhuộm sợi dạng guồng Nhân x: -_ Người ta vẫn nhuộm sợi dạng guéng vì qui trình nhuộm đơn giản, dé đúng mau,

- Tuy nhiên nhuộm sợi dạng guồng năng suất và tính kính tế thấp hơn so với

nhuộm sợi dạng búp Nhuộm sợi dang guéng to dé bị rối hơn so với nhuộm sợi dạng búp dẫn đến việc tởi sợi ra sẽ khó khăn hơn,

- Nhuộm sợi dạng guéng chỉ phù hợp với những đơn hàng nhỏ

- Nhuộm sợi dạng guồng dung tỉ thường sử dụng cao hơn so với nhuộm sợi

dạng búp

- Vì muốn tăng năng suất, đáp ứng những đơn hàng lớn, khắc phục việc rối tơ

và nghiên cứu ra công nghệ sản xuất mới cho Phân Viện nên đề tài đã chọn

nghiên cứu nhuộm sợi theo phương pháp nhuộm dạng búp

Trang 22

1.4 HÓA CHẤT - THUỐC NHUỘM

Tơ tằm 6 thé ding nhiều nhóm thuốc nhuộm

1.4.1 Thuốc nhuộm axit

Cái tên thuốc nhuộm axit xuất phát từ một thực tế là các thuốc nhuộm này nhuộm được cho những loại xơ cụ thể nào đó trong mỗi trường axit (xơ

động vật và poliamit Chúng bao gồm một nhóm mang màu và một hoặc

nhiều nhóm sunfonat, các nhóm sunfonat này làm chúng có thể tan trong nước

Ngày nay, những loại thuốc nhuộm axit chính vẫn còn được sử dụng

rộng rải và dải màu sắc của chúng có thể là rnột trong những dải màu đầy đủ

nhất Nhược điểm duy nhất của chúng là độ bền màu khơng tốt đối với tồn bộ

các yếu tố môi trường có hại

1.4.2 Thuốc nhuộm phức kim loại

Để thuận lợi cho công việc của những người kỹ thuật nhuộïn là loại bỏ

đi quá trình cầm màu, thì ý tưởng cho kim loại kết hợp chặt chế trong thuốc nhuộm để tự nó tạo thành dạng phức kim loại thay cho quá trình kết tủa kim

loại lên xơ, thuốc nhuộm phức kim loại ra đời

Các thuốc nhuộm phức kim loại như thế bao gồm các thuốc nhuộm chứa một

nguyên tử kim loại (Cr, Ni, Co) Nguyên tử kim loại này có thể kết hợp với

mật phân tử thuốc nhuộm (phức kim loại 1:1) hoặc kết hợp với hai phân tử

thuốc nhuộm (phức kim loại 1:2)

Các loại thuốc nhuộm này có thể sử dụng nhuộm len, tơ tằm hoặc

poliamit và các sản phẩm tạo ra có độ bền màu rit cao nhưng nói chung thường không tươi sáng

1.4.3 Thuốc nhuộm hoạt tính

Thuốc nhuộm hoạt tính là loại thuốc nhuộm mới nhất Tên gọi của

chúng thể hiện được phương cách liên kết của chúng với xơ Phân tử thuốc

nhuộm hoạt tính bao gồm một nhóm mang màu và nhóm chức hoạt tính hoá học đảm bảo cho việc tạo thành liên kết cộng hóa trị với xơ, bằng phản ứng

hoặc với các nhóm hidroxyl của xenlulo hoặc với các nhóm amin trong len hay

poliamit

Các dạng khác nhau của nhóm chức hoạt tính hoá học được tận dụng, đó la monoclotriazin, diclotriazin, vinylsunfon

Vì sự có mặt của liên kết cộng hóa trị giữa xơ và thuốc nhuộm nên có thể cho rằng màu nhuộm bằng thuốc nhuộm hoạt tính có độ ỗn định cao, bền mràu cao, có màu sắc tươi sáng Thuốc nhuộm loại này có khả năng chống chịu

không tốt đối với các điều kiện thời tiết xấu và Clo,

Trang 23

- Thuốc nhuộm phức km loại và thuốc nhuộrn hoạt tính rất phù hợp

dùng để nhuộm tơ tăm nên đề tài này sử dụng hai nhóm thuốc nhuộm trên

1.5 LỰA CHỌN NGUYÊN LIỆU

Hiện nay, ở Phân Viện Dệt có rất nhiều mặt hàng chỉ tơ tằm có chi số sợi khác nhau Nhưng đề tài này chọn 2 loại sợi có chỉ số sợi là: + Soi ngang :— 2lxÉPD + Soi dọc > 2x 1x 2D

Hai loại sợi này hiện ở Phân viện dệt đang sử dụng thông dụng nhất và có đơn

hàng lớn nên sử dụng phương pháp nhuộm sợi dạng búp sẽ tiết kiệm được nhiều chỉ phí và hiệu quả hơn Bảng 1.0: Thông số sợi Soi ngang Sợi dọc 21x6 21x 1x2 Các thông số Độ săn 350 500/500 i s SIZ Bang 1.10: Chi tiêu kỹ thuật của sơi đưa vào sẵn xuất T ca Phương | 2IxIx2 A Chỉ điên pháp thí | DỘ | 2X6D Độ nhỏ thực ra ở m) TCVN 436 | 1206 nhỏ Cv dé nhé in 5785-94 25 35 _~ 500/500 | 350 > [BO săn | Cvddsin% | 1429-99 (Xim) ASTM D 33 42 Độ co xe % 30 25 3 [Đệ Độ bên bền | tưongđối | Tọyn 43 41 kéo : AGID) _| (Gib) 5786-94

đứt [DO din dat 3a PB

(%) _

Trang 24

—————— aA

1.6 GIỚI THIỆU QUY TRÌNH CƠNG NGHỆ CHUỘI:

- Tơ tằm khắc sợi cotton và sợi polyester, tơ tằm có lớp keo bao bọc bên ngoài sợi tơ, Trước khí nhuộm ta phải qua giai đoạn chuội bỏ lớp keo đó,

Chuội tơ là giai đoạn xử lí tơ tằm đầu tiên, nhằm tách lớp keo bao bọc sợi tơ Sau khi khử lớp keo chỉ tơ tằm mới có được vẻ trắng đẹp, bóng mượt,

Trên thế giới có nhiều phương pháp chuội như:

- Phương pháp chuội tơ bằng đầu sulfonat và rượu metyl - Phương pháp chuội tơ bằng NaOH với flucoz

- Phương pháp chuội dùng enzym

- Phương pháp chuội tơ bằng xà phòng hiện vẫn thông dụng nhất

- Sử dụng một số chất tổng hợp chuyên dùng:

* Enzyme Alcalase (Novo) * Silkoblanc, BN (CHT) * Sandopan SRG (Sandoz)

Du điểm: của các chất này là pH của dung dịch được kiểm soát chặt chế, thời gian chuội được rút ngắn

hước điểm; độ bóng, mềm mại của sản phẩm giảm

Những năm gần đây chuội tơ sử dụng sodium cacbonat (Na;CO;) Phương

pháp này đã được áp dụng ở Phân Viện Dệt May và đem lại hiệu quả cao về

chất lượng (tơ bóng, mềm mại, đẹp, ) và tính kinh tế (thời gian chuội ngắn,

chỉ qua 1 công đoạn)

Chuội có thể nói là một trong những công đoạn quan trọng nhất trong quá trình

sản xuất, nó quyết định chất lượng của chỉ Để đạt được điều đó phải kiểm soát

tốt các yếu tố ảnh hưởng trong quá trình chuội như: nhiệt độ, độ pH trong suốt

quá trình chuội, các hóa chất sử dụng, nước sử dụng phải là nước mềm,

Trang 26

808 ‘Xa bo seth a Trong đó: A: Xa phang B: Soda(Na;CO;) €: bôi tron ( Humectol C) D: Giặt nóng 2lần, I0phút E: Trưng hòa bằng axit acetic 1%,I0phút F; Giặt lạnh 5 phút

Diễn giải quy trình:

Chỉ mộc được cho vào máy chuội sau đó vào nước và bắt đầu gia nhiệt, khi

nhiệt độ đạt 90°C cho các hóa chất ( xà phòng, Soda, bôi trơn) và duy trì nhiệt

độ này 12— 20 phút tùy theo từng loại chỉ, kế đến xả bỏ dung dich chuội vào

nước mới để giặt nóng ở §ƠŸC,IO phút 2lần, sau đó trung hòa tơ bằng

axitacetic trong IOphút ở nhiệt độ thường, sau cùng giặt lạnh 5phút và kết thúc

quá trình chuội

Trang 28

Trong đó: A: Déu mau Coralon OTP,B6i tron Humectol C, B: Thuéc nhugm C¡/Cz: axit acetic F: làm mềm

Ở nhiệt độ thường cho vào các chất trợ nhuộm( đều màu coralon OTP, Bôi

trơn Humectol C) khuấy đều 1 phút cho chạy tuần hòan 15phút, kế đến cho thuốc nhuộm vào khuấy đều Iphút cho chạy tuần hòan I5phút.sau đó cho axit

acedc lần I (10phúÐ rồi bổ sung lượng axit caon lại vào chạy (10 phat) va sau

đó gia nhiệt I độ = Iphút.Khí nhiệt độ đạt 70 — 80°C duy ti 20 — 30 phat toy mau đậm nhạt sau đó xả bỏ dung dịch nhuộm.Lấy nước vào giặt lạnh llần I0

phút Cuỗi cùng làm ở nhiệt độ thường trong 5 phút kết thúc quá trinh

nhuộm

Trang 29

1.8 GIGI THIEU MOT SO QUI TRINH CHUỘI NHUỘM TƠ TÂM DANG BUP: a) Quy trình của công ty TEXTICHEMIE DR PETRTY GMBH: Chuột : 6-8 g/l mono ethanol amine (chat chuéi) Nhiệt độ = I022C Thời Gian 60 phút Xã bỏ -> Giặt nóng -> Giặt lạnh Nhugm: 0.3-1.5 % PERIGEN SMV(chất ngắm) 1.0-~ 2.0% acedc acid 80% 5.0 — 10.0 % Glauber’s salt calc

Trang 30

b) Quy trình chuột và nhuộm của Viện Dệt May đang thử nghiệ

Công nghệ chuội trước đây thường sử dụng xà phòng trong dung dịch kiềm yếu Ngày nay người ta chủ yếu dùng chất khử keo tổng hợp có chứa chất bảo vệ tơ Miltopan SE và kiềm sẽ rút ngắn được thời gian chuội rất nhiều Chuội bằng Miltopan có xút: Đơn công nghệ: Miitopan SE (Chat chuội) 10 gf NaOH 36°Bé 0,34 g/l Dung ti: 1:15 Nhiệt độ: 95 - 985C pH: 110-115 “Thời gian: 30 - 40 phút SứC Trong đó: Ar - Mlitopan SE - NaOH 36°Bé Diễn giải quy trình:

Cho tơ vào ngắm nước ở nhiệt độ thường sau đó cho lên nhiệt đến 80°C

lấy nước ra cho A vào sau đó lên nhiệt đến 95 — 98°C va tinh thai gian là 30 — 40 phút xả bỏ dung dịch Sau đó giặt nóng — giặt lạnh - trung hòa bằng axit

axetic

Trang 31

Nhuậm +

5~ 20% muối "Glaube" (Na;SO, Khan)

0.5 — 2% axit axetic 80% (CH;COOH) và có thể thêm 1 g/1 nati axetat (CH;COONa) 0.5 — 1 % chất đều màu, nếu cần như Albegal SET (Ciba) X % thuốc nhuộm Quy trình công nghệ: Trong đó : À: Muối Na;SO, Axitaxetic 80% Chat déu mau

B: Thuốc nhuộm axit phức kim loại

Nhiệt độ nhuộm ban đầu 30 — 40C, lúc đầu hàng xử lí khoảng 5 - 15

phút trong dung dịch chỉ có hóa chất ở nhiệt độ trên và đảm bảo pH 4 - 5, sau

mới cho thuốc nhuộm vào và nhuộm tiếp 10 phút nữa Nhiệt độ sau đó mới 80-90°C hay cao hon 95 - 98°C (tay

30

Trang 32

theo màu nhạt - đậm) trong vòng 45 phút Để giữ được độ bóng (luste) của tơ

tằm kiến nghị nhuộm ở 80 - §5°C Trong quá trình gia nhiệt thuốc nhuộm chỉ hấp phụ lên bề mặt xơ sợi Để đảm bảo thuốc nhuộm khuếch tán sâu vào trong xơ sợi cần tiếp tục nhuộm ở nhiệt độ cao trong vòng 30 90 phút rồi đóng

hơi, hạ nhiệt từ từ đến 50°C mới tháo nước Sau nhuộm thuốc nhuộm thừa bám

trên bề mặt cần được giặt sạch khỏi hàng nhuộm trước tiên bằng nước ấm, sau

nước lạnh

Khí nhuộm màu đậm có thể bất đầu nhuộm ở nhiệt độ cao hơn, ví dụ 40 - 45°C, và để thuốc nhuộm tận trích cuối công đoạn nhuộm bỗ sung thêm axit axetic (nếu cần); còn đối với màu nhạt thì nên thêm 0,3 - 0,5 g/1 chất ngắm thấu không ion vào bể nhuộm

Hai qui trình trên đều sử dụng chất tổng hợp chuyên dùng, dùng để

chuội tơ tằm Thường thì chất chuội tổng hợp có những ưu điểm: pH của dung

dịch chuội được kiểm soát, thời gian chuội được rút ngắn, nhưng nhược điểm :

làm giảm độ bóng, độ mềm mại của tơ tằm

Trang 33

PHÂN 2: QUÁ TRÌNH THỰC HIỆN

Trang 34

2.2 QUY TRÌNH VÀ THÔNG SỐ CÔNG ĐOẠN ĐÁNH ỐNG XÓP: "Trong quy trình nhuộm sợi dạng búp thông số đánh ống ảnh hưởng rất

lớn đối với chất lượng chuội và nhuộm của sợi

Quá trình chuẩn bị búp sợi là bước có tính quyết định Một số yếu tổ ảnh

hưởng tới độ én định của búp sợi và độ thấm dung địch nhuộm của chúng là: - Độ nhỏ của sợi

- Độ săn của sợi;

® Bê

ng quấn ống (quấn chéo) - Sức căng của sợi;

- Mức độ trương nở và độ eo của sợi xảy ra trong nước nóng; - Dạng của búp sợi G Độxốp= —— (g/dm”) v G = Trọng lượng cả búp - trọng lượng lối ” Ve xH(P-d”) 4 Trong đó:

H: chiều cao của búp sợi (dm )

D: đường kính ngoài cia bap soi (dm) d: đường kính trong của búp sợi (đm)

V: thé tich (dm?)

Hiện nay, các nhà máy đều sử dụng máy đo độ cứng để xác định độ cứng của ống sợi, đơn vị đo là H,P

Trang 35

2.3 CÁC QUY TRÌNH CHUỘI NHUỘM DẠNG BÚP DO NHÓM NGHIÊN CỨU ĐÈ TÀI THỰC HIỆN:

- Đối với nhuộm sợi dạng búp có rất nhiều nhà máy nhuộm Nhưng đa phần

những nhà máy nhuộm sợi này chỉ chuyên nhuộm về sợi cotton, sợi poly, sợi visco ít chuội và nhuộm nguyên liệu sợi tơ tằm

- Nhóm đề tài đã lựa chọn hai nhà máy đó là nhà máy nhuộm sợi Bình An với

dây chuyển và thiết bị chuyên về nhuộm cotton, poly Và nhà máy nhuộm ở

Lâm Đồng với dây chuyền và thiết bị chuyên dùng để sản xuất cho tơ tằm Quy trình nghiên cứu thử nghiệm chuội - nhuộm dạng búp:

Đạt “=> Nhugm -> Hoan tit -> Vit li tim > Sdy đốn ; Đánh ống -> Cl Không đt Định nghĩa: - Chuội đạt yêu cầu: Chuội đạt yêu cầu là lớp keo sericin được khử hết ,tơ mém mai, béng bay và trắng

- Chuội không đạt yêu cầu: Chuội không đạt là lớp keo seriein chưa được khử

hết, tơ tằm cồn cứng, có bề mặt nhám không có độ bóng bẩy và trắng

Trang 36

2.3.1 Quy trình chuội - nhuộm tơ tằm dạng búp:

Thi nghiệm tại nhà máy nhuộm sợi Bình Án ( Qui trình 1)

1 Chuội sợi tơ tằm dạng búp:

= Công đoạn chuẩn bị - Đánh ong:

- Đối với nhuộm sợi dạng búp giai đoạn đánh ống là 1 trong những giai đoạn

Trang 37

Quy trình công nghệ : 90°C xa 30°C

Giặt nóng (1iần) > trung hoà -> giặt lạnh

Ở nhiệt độ thường cho tơ chạy thấm nước đều 15 phút Sau đó cho lên nhỉ:

90°C và cho hoá chất vào Giữ ở nhiệt độ này từ 20 - 30 phút Sau đó xả bỏ

Sau đó lấy nước vào và lên nhiệt 80C giặt nóng (10 phút) xả bỏ và lấy nước vào trung hoà Sau đó lấy nước vào giặt lạnh Kết thúc quy trình chuội

Nhân xét : Với lực bơm là 80% và thời gian đảo chiều I~ O là 2 phút và thời gian của O —I là4 phút và kết hợp sức căng ở khâu đánh ống xốp sức căng quá cao nên dẫn đến búp sợi chuội ra bị sống lớp giữa

Kết quả:

- Sợi chuội chưara hết keo

- Chất lượng không đạt yêu cầu

Nguyên nhân: -

-_ Độ xốp của búp sợi không phù hợp: đánh ống chặt

- Lye bom va chiều bơm chưa phù hợp

= Công đoan chuẩn bi - Đánh ong:

Trang 38

- Độ cứng: 40-42 (H.P) - Bước rê: 56 (mm) - Khối lượng sợ/ống: 350 - 420 (g) ng đoạn chu: Chuội sợi trên máy GALVANIN của [TALY): + Lye bom I- 0 : 80% Don công nghệ chuội: H,SO, (50%) 0.015 - 0.03 N Chất ngắm 1 g1(N 900) TẾ 90 - 95°C Thời Gian 20 ~ 30 phút pH 1,2-2,0 Dung ti 1:10 Quy trình công nghệ : 90°C Xã 30°C

Giặt nóng (lần) > trung hoà -> giặt lạnh

Ở nhiệt độ thường cho tơ chạy nước đều 15 phút Sau đó cho lên nhiệt

90°C và cho hoá chất vào Giữ ở nhiệt độ này từ 20 - 30 phút Sau đó xả bỏ

Trang 39

Sau đó lấy nước vào và lên nhiệt 80C giặt nóng (10 phút) xả bỏ và lấy nước vào trung hoà Sau đó lấy nước vào giặt lạnh Kết thúc quy trình chuội

Nhận xét :Với đơn công nghệ như cũ mà thay đổi chiều của lực bơm.Chỉ sử

dụng chiều bơm I~ O và kết hợp với sự thay déi sức căng, và búp sợi vẫn bị

sống do sức căng chưa phù hợp

Kết quả:

-_ Sại chuội chưara hết keo

- Chất lượng không đạt yêu cầu Nguyên nhân:

-_ Độ xốp của búp sợi không phù hợp: đánh ống chặt

- Lựe bơm chưa phù hợp

= Công đoạn chuẩn bị - Đánh ong:

Trang 40

Quy trình công nghệ : Giặt nóng (1Liần) —> trung hoà -> giặt lạnh Diễn giải quy trình:

Ở nhiệt độ thường cho tơ chạy thấm nước đều 15 phút Sau đó cho lên nhỉ:

90°C va cho hod chất vào, Giữ ở nhiệt độ này từ 20 — 30 phút Sau đó xả bỏ

Sau đó lấy nước vào và lên nhiệt 80°C gift nóng (10 phút) xả bỏ và lấy nước vào trung hoà Sau đó lấy nước vào giặt lạnh Kết thúc quy trình chuội

ét :Với đơn công nghệ như cũ và giữ nguyên chiều của lực bơm.chỉ sử

Định dạng
Số trang	72
Dung lượng	6,82 MB