Nghiên cứu qui trình chế tạo glucose và hmf 5 hydroxymethylfurfural từ biomass rơm rạ bằng các xúc tác khác nhau

ỦY BAN NHÂN DÂN THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH SỞ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CƠ QUAN CHỦ QUẢN VIỆN KHOA HỌC VẬT LIỆU ỨNG DỤNG CHƯƠNG TRÌNH KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ CẤP THÀNH PHỐ BÁO CÁO TỔNG HỢP KẾT QUẢ NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ NGHIÊN CỨU QUY TRINH CHẾ TẠO GLUCOSE VÀ HMF (5-Hydroxymethylfurfural) TỪ BIOMASS (RƠM RẠ) BẰNG CÁC XÚC TÁC KHÁC NHAU Cơ quan chủ trì nhiệm vụ: Viện Khoa Học Vật Liệu Ứng Dụng Chủ nhiệm nhiệm vụ: PGS.TS NGUYỄN ĐÌNH THÀNH Thành phố Hồ Chí Minh - 2017 VIỆN KHOA HỌC VẬT CỘNG HOÀ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT LIỆU ỨNG DỤNG NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc ., ngày tháng năm 200 BÁO CÁO THỐNG KÊ KẾT QUẢ THỰC HIỆN NHIỆM VỤ NGHIÊN CỨU KH&CN I THÔNG TIN CHUNG Tên nhiệm vụ: Nghiên cứu qui trình chế tạo Glucose HMF (5Hydroxymethylfurfural) từ Biomass (rơm rạ) xúc tác khác Thuộc: Chương trình Khoa học Cơng nghệ cấp Thành Phố; lĩnh vực: Vật liệu công nghệ dược Chủ nhiệm nhiệm vụ: Họ tên: Nguyễn Đình Thành Ngày, tháng, năm sinh: 09/10/1953 .Nam/ Nữ: Nam Học hàm, học vị: Tiến sĩ Chức danh khoa học: Phó Giáo Sư .Chức vụ: nghiên cứu viên Điện thoại: Tổ chức: (028)38243057 Nhà riêng: (028)38357676 Mobile: 0918190991 Fax: (08)38236073 E-mail: dinhthanhng/yahoo.com.vn Tên tổ chức công tác: Viện Khoa Học Vật Liệu Ứng Dụng Địa tổ chức: 1A 29 Thạnh Lộc, Phường Thạnh Lộc Q12, TP HCM Địa nhà riêng: 130 đường số Cư xá Đô Thành, phường 4, quận 3, TP HCM Tổ chức chủ trì nhiệm vụ: Tên tổ chức chủ trì nhiệm vụ: Viện Khoa Học Vật Liệu Ứng Dụng Điện thoại: (028)38243057 Fax: (08)38236073 E-mail: vanthu/ iams.vast.vn Website: http//www.iams.ac.vn Địa chỉ: 1A 29 Thạnh Lộc, Phường Thạnh Lộc Q12, TP HCM Họ tên thủ trưởng tổ chức: GS.TS Nguyễn Cửu Khoa Số tài khoản: 3713.0.1056841.00000 Kho bạc: Kho bạc Nhà Nước Quận TP Hồ Chí Minh Tên quan chủ quản đề tài: Sở Khoa Học Cơng Nghệ TP Hồ Chí Minh II TÌNH HÌNH THỰC HIỆN Thời gian thực nhiệm vụ: - Theo Hợp đồng ký kết: từ tháng 8/ năm 2015 đến tháng 9/ năm 2017 - Thực tế thực hiện: từ tháng 8./năm 215 đến tháng 8/năm 2017 - Được gia hạn (nếu có): - Lần từ tháng năm 2017 đến tháng 12 năm 2017 Kinh phí sử dụng kinh phí: a) Tổng số kinh phí thực hiện: 565 tr.đ, đó: + Kính phí hỗ trợ từ ngân sách khoa học: 565 tr.đ + Kinh phí từ nguồn khác: tr.đ b) Tình hình cấp sử dụng kinh phí từ nguồn ngân sách khoa học: Số TT Theo kế hoạch Thực tế đạt Ghi Thời gian Kinh phí Thời gian Kinh phí (Số đề nghị (Tháng, năm) (Tr.đ) (Tháng, năm) (Tr.đ) toán) 8/2015-8/2016 280 280 280 (Tr.đ) 228.5 228.5 (Tr.đ) 9/20168//2017 8/20158/2016 9/2016- 285 12/2017 c) Kết sử dụng kinh phí theo khoản chi: Đối với đề tài: Đơn vị tính: Triệu đồng Số Nội dung TT khoản chi Theo kế hoạch Tổng NSKH 217 Nguồn Thực tế đạt Tổng NSKH 217 217 217 256 256 256 256 Chi khác 92 92 92 92 Tổng cộng 565 565 565 565 khác Trả công lao động (khoa học, phổ thông) Nguyên, vật liệu, lượng Thiết bị, máy móc Xây dựng, sửa chữa nhỏ Nguồn khác Các văn hành q trình thực đề tài/dự án: Số Số, thời gian ban TT Tên văn hành văn Ghi 87/2015-HĐ- Hợp đồng khoa học công SKHCN nghệ Tổ chức phối hợp thực nhiệm vụ: Số TT Tên tổ chức Tên tổ chức Nội dung Sản phẩm đăng ký theo tham gia thực tham gia chủ yếu Thuyết minh chủ yếu đạt Ghi chú* Hợp tác Công Ty TNHH TM- sẵn sàng tiếp Công Ty TNHH TM-SX nhận chuyển SX K&P K&P giao công nghệ Cá nhân tham gia thực nhiệm vụ: Số TT Tên cá nhân Tên cá nhân Nội dung Sản phẩm đăng ký theo tham gia tham gia chủ yếu Thuyết minh thực đạt Chỉ đạo tồn PGS.TS Nguyễn Đình Thành PGS.TS q trình Nguyễn Đình thực hiện, Thành thực nội dung 1, 2 TS Nguyễn TS Nguyễn Thực nội Văn Quí Văn Quí dung 5, 6,10 Ghi chú* TS Phạm Hữu TS Phạm Hữu Thực nội Thiện Thiện dung 4, Th.S Huỳnh Th.S Huỳnh Thực nội Thành Công Thành Công dung TS Phạm KS Phan Thị Thực nội Thanh Tuân Quế Phương dung 3, 8, TS Lưu Thị TS Lưu Thị Xuân Thi Xuân Thi Th.S Thân Quốc Th.S Thân Thực nội An Hạ Quốc An Hạ dung 10, 11 KS Trương KS Trương Thực nội Thanh Ngọc Thanh Ngọc dung Thực nội dung 8, 9, 10, 11 Tình hình hợp tác quốc tế: Số TT Theo kế hoạch Thực tế đạt (Nội dung, thời gian, kinh (Nội dung, thời gian, kinh phí, địa điểm, tên tổ chức phí, địa điểm, tên tổ chức hợp tác, số đoàn, số lượng hợp tác, số đoàn, số lượng người tham gia ) người tham gia ) … Ghi chú* Tình hình tổ chức hội thảo, hội nghị: Số TT Theo kế hoạch Thực tế đạt (Nội dung, thời gian, kinh (Nội dung, thời gian, phí, địa điểm ) kinh phí, địa điểm ) Ghi chú* Internatinal Symposium Internatinal Symposium on Materials Science and Engineering 2017 on Materials Science and Engineering 2017 13-15/3/2017 Trường Đại Học Bách Khoa TP HCM Hội Nghị Xúc Tác Hấp Phụ 2017 Hội Nghị Xúc Tác Hấp Phụ 2017 3-5/8/2017 Trường Đại Học Qui Nhơn Tóm tắt nội dung, cơng việc chủ yếu: Thời gian Số TT Các nội dung, công việc (Bắt đầu, kết thúc Người, chủ yếu - tháng … năm) quan (Các mốc đánh giá chủ yếu) Theo kế Thực tế hoạch đạt Xây dựng, thuyết minh đề 10/2015 cương nghiên cứu 03/2016 Nghiên cứu tổng quan 10/2015 phương pháp tiền xử lý 03/2016 – 10/2015 – 03/2016 thực PGS.TS Nguyễn Đình Thành – 10/2015 – PGS.TS 03/2016 Nguyễn Lignocellulose, thủy phân, Đình Thành dehydrate hóa để tạo Glucose, HMF Nghiên cứu tiền xử lý Biomass rơm rạ phương pháp nổ nước 10/2015 02/2016 – 10/2015 – Th.S Huỳnh 02/2016 Thành Công Nghiên cứu xử lý Biomass rơm rạ để chuyển hóa Cellulose thành hợp chất 11/2015 Oligosacharite tan nước 02/2016 – 11/2015 – TS Nguyễn 02/2016 Văn Quí tác dụng tổ hợp nghiền + xúc tác Kaolinite Nghiên cứu xử lý Biomass rơm rạ để chuyển hóa Cellulose thành hợp chất 11/2015 Oligosacharite tan nước 02/2016 – 11/2015 – TS 02/2016 Phạm Hữu Thiện tác dụng tổ hợp nghiền + xúc tác axit vô Nghiên cứu điều kiện thủy phân Oligosacharite tan nước thành Glucose kĩ thuật Autoclave 03/2016 06/2016 – 03/2016 – Th S Thân 06/2016 Quốc An Hạ Vi sóng (MW) Nghiên cứu tổng hợp hệ xúc tác ionic liquid mang 05/2016 Polystyren áp dụng cho phản 08/2016 ứng chuyển hóa Glucose – 05/2016 – TS Lưu Thị 08/2016 Xuân Thi thành HMF (Polystyrene- butylimidazolium chloride – PS [ BIM ] CL) Nghiên cứu tổng hợp hệ xúc tác ionic liquid mang Polystyrene-Fe3O4 có từ tính áp dụng cho phản ứng ứng 05/2016 chuyển hóa Glucose thành 08/2016 – 05/2016 – KS Phan Thị Quế 08/2016 HMF ( Polystyrene – Fe3O4 – Butylimidazolium Phương chloride PS - Fe3O4 [BIM]CL ) Nghiên cứu thực phản ứng chuyển hóa Glucose thành HMF với hệ dung môi khác DMF, DMA, DMSO hệ xúc tác tác 12/2016 KS Phan – 12/2016 – Thị Quế 03/2017 03/2017 02/2017 – 02/2017 – 05/2017 05/2017 Phương ionic liquid mang hạt từ tính Nghiên cứu chuyển hóa hỗn hợp sau thủy phân thành 10 HMF hệ dung môi khác điều kiện vi TS Nguyễn Văn Q sóng MW Nghiên cứu chuyển hóa hỗn 11 hợp sau thủy phân thành 03/2017 HMF hệ hai pha Nước 06/2017 – Dung môi điều kiện 10 – 03/2017 – TS 06/2017 Phạm Hữu Thiện Điện, nước 100,000 Công lao động 200,000 Tổng 570,000 Như vậy, giá thành sản xuất kg Glucose tạm tính = 570000/20/22700=1.25 USD/1 kg - Để sản xuất 12.5 kg HMF cần 70 kg rơm rạ chi phí sản xuất tính bảng sau: Giá thành (Vnđ) 70 kg rơm rạ * 1000 70,000 kg xúc tác 200,000 Điện, nước, hao hụt dung môi 350,000 Công lao động 200,000 Tổng 820,000 Như vậy, giá thành sản xuất kg HMF tạm tính = 820000/12.5/22700=2.89 USD/1 kg Kết luận: giá thành mà tạm tính tương đối phù hợp với nghiên cứu cơng bố [29, 30] 85 QUI TRÌNH CHUYỂN HĨA CELLULOSE TRONG BIOMASS RƠM RẠ THÀNH GLUCOSE BẰNG XÚC TÁC Xúc tác (20%) Cellulose (80%) Nghiền 360 vòng/phút, Thủy phân T=100 oC, Glucose I.1 Nguyên liệu hóa chất sử dụng - Cenllulose thu từ Biomass rơm rạ sau thực trình loại bỏ Hemicellulose Lignin - Xúc tác rắn sở C có gắn nhóm chức SO3H (C-SO3H) Fe3O4/C-SO3H - Máy nghiền có điều chỉnh tốc độ - Nước sử dụng dung mơi cho q trình thủy phân Cellulose thành Glucose I.2 Mơ tả quy trình - - Quy trình áp dụng cho việc sản xuất 1.8 kg Glucose từ kg rơm rạ 0.45 kg xúc tác thêm vào 90 kg H2O thủy phân 100 oC - Từ kg rơm rạ sau xử lý nổ nước 200 oC phút, sau chiết Lignin dung dịch NaOH 3% giờ, ta thu 2.25 kg Cellulose 0.45 kg xúc tác rắn C-SO3H Fe3O4/C-SO3H 86 nghiền bi nghiền hỗn hợp thời gian tốc độ nghiền 360 vòng/phút - Tiến hành thủy phân Autoclve 100 oC hỗn hợp với 90 kg H2O, sau phản ửng thủy phân hỗn hợp lọc rửa để thu hồi xúc tác Cellulose lại không phản ứng Dung dịch sau phản ứng làm màu than hoạt tính, sau cô 50 oC áp suất thấp để thu hồi Glucose Sản phẩm thu Glucose (C2H12O6.H2O) 87 QUY TRÌNH CHUYỂN HĨA GLUCOSE THÀNH HMF Xúc tác (20%) Cellulose (80%) Nghiền 360 vịng/phút, Dehyrat hóa T=170 oC, HMF II.1 Nguyên liệu hóa chất sử dụng Nước bão hòa NaCl, THF sử dụng dung mơi cho chuyển hóa Cellulose thành HMF II.2 Mơ tả quy trình - Quy trình áp dụng cho việc sản xuất 1.125 kg HMF từ kg Biomass 0.45 xúc tác 90 kg hỗn hợp dung môi H2O(NaCl):THF = 1:3 Phản ứng Dehydrat hóa Glucose thành HMF xảy 170 oC - - Từ kg rơm rạ sau xử lý nổ nước 200 oC sau chiết Lignin dung dịch NaOH 3% ta thu 2.25 kg Cellulose Trộn hỗn hợp gồm 2.25 kg Cellulose 0.45 kg xúc tác rắn C-SO3H Fe3O4/C-SO3H máy nghiền bị nghiền hỗn hợp tốc độ nghiền 360 vòng/phút - - Tiến hành phản ứng Dehyrat hóa Autoclave 170 oC hỗn hợp 90 kg dung môi (bao gồm 22.5 kg H2O bão hòa 88 muối NaCl + 67.5 kg THF) Sau phản ứng hỗn hợp lọc rửa để thu hồi xúc tác Cellulose cịn lại khơng phản ứng Dung dịch sau phản ứng tiến hành tách chiết (bằng hỗn hợp dung môi 2-butanol+ HMF tỉ lệ 1:4) chưng cất phân đoạn để thu hồi dung môi THF (ở nhiệt độ 66 oC), 2-butanol (ở điểm sôi 99 oC) sản phẩm HMF [29] 89 BẢN MÔ TẢ GIẢI PHÁP HỮU ÍCH Tên giải pháp hữu ích: Tổng hợp xúc tác Fe3O4/C-SO3H từ dịch chiết Lignin tong Biomass rơm rạ Lĩnh vực kĩ thuật đề cập: Sáng chế đề cập đến phương pháp tổng hợp xúc tác Fe3O4/C-SO3H từ dịch chiết Lignin Biomass rơm rạ ứng dụng chuyển hóa Biomass rơm rạ thành Glucose HMF Tình trạng kĩ thuật giải pháp hữu ích: - Tại Việt Nam chưa có sáng chế giải pháp hữu ích đề cập đến vấn đề tổng hợp xúc tác Fe3O4/C-SO3H - Trên Thế Giới để tổng hợp xúc tác Fe3O4/C-SO3H người ta thường tổng hợp Fe3O4 trước sau phân tán vào dung dịch Glucose đưa hỗ hợp Autoclave nhiệt độ 180 oC để tạo vật liệu cacbon từ tính Fe3O4/C Hạt cacbon từ tính Fe3O4/C gắn nhóm chức axit hóa mơi trường axit H2SO4 (tỉ lệ H2SO4:H2O = 2:1) Autoclave nhiệt độ 180 oC trong môi trường axit H2SO4 đậm đặc 150 oC 24 sáp suất at có khí N2 sục qua Bản chất kĩ thuật giải pháp hữu ích: Mục đích sáng chế tận dụng dịch chiết Lignin có Biomass rơm rạ sau trình loại bỏ dung dịch kiềm NaOH 3% để tổng hợp xúc tác Fe3O4/C-SO3H phương pháp cacbon hóa thủy nhiệt (HTC) Giải pháp đưa có ưu điểm việc chế tạo vật liệu cacbon từ tính đơn giản kết hợp dung dịch kiềm chứa Lignin + muối FeCl3.6H2O Ure Autoclave nhiệt độ 180 oC không cần thiết phải qua công đoạn điều chế Fe3O4 riêng lẻ, tận dụng triệt để ngườn Lignin phế thải trình xử lý rơm rạ Vật liệu cacbon từ tính có gắn nhóm chức SO3H (Fe3O4/C-SO3H) điều chế theo giải 90 pháp sử dụng làm vật liệu hấp phụ chất màu hữu có nước thải, sử dụng làm xúc tác cho phản ứng tổng hợp Glucose, HMF từ Cellulose rơm rạ sau loại bỏ Hemicellulose Lignin Các tính chất hóa lý sản phẩm chế tạo: - Màu nâu tối - Bề mặt riêng: ~50 m2/g - Độ từ hóa: 30 emu/g - Độ axit: 1.37 mmol/g Ví dụ thực giải pháp hữu ích: - Từ kg rơm rạ ban đầu, sau loại bỏ Lignin NaOH ta có 0.15 kg Lignin chứa trong10 lit dung dịch NaOH 3% Sau thêm vào 2.75 kg FeCl3.6H2O kg Ure, gia nhiệt 180 oC 14 giờ, ta thu 1.66 kg Fe3O4/C-SO3H - Sử dụng kg rơm rạ + 90 kg H2O 0.45 kg xúc tác cho ta 1.8 kg Glucose Định mức tiêu hao: 1kg xúc tác tính vào chi phí cho vào sản xuất 20 kg Glucose - Sử dụng kg rơm rạ + 90 kg dung môi (bao gồm 22.5 kg H 2O bão hòa muối NaCl + 67.5 kg THF) cho ta 1.125 kg HMF Định mức tiêu hao kg xúc tác tính vào chi phí cho việc sản xuất 12.5 kg HMF Yêu cầu bảo hộ: - Phương pháp chế tạo vật liệu Fe3O4/C-SO3H tư dịch chiết Lignin Biomass rơm rạ Việt Nam - Điều kiện phản ứng thủy phân Dehydrat hóa để nhận hiệu suất Glucose HMF cao từ Biomass rơm rạ Việt Nam 91 TÀI LIỆU THAM KHẢO Huỳnh Quyền, Thiều Quang Quốc Việt, Hoàng Quốc Khánh,… , Nghiên cứu công nghệ tổng hợp Butanol nhiên liệu từ bã mía, Tạp chí Cơng nghệ Sinh học (4A) (2011), 565-574 Huynh Quyen, Phan Dinh Tuan Initial study on the capacity of bioethanol production from sugarcane bagasse, Science & technology development Journal, 14 (2011) 87-94 A Onda, T.Ochi, K.Yanagisawa, Selective hydrolysis of cellulose into glucose over solid acid catalysts, Green Chem 10 (2008), 1033-1037 Wen-Hua Chen, Chia-Feng Lin, Pei-Yuan Tsai, Wen-Song Hwang, Pilot-Scale study on the acid-catalyzed steam explosion of rice straw using a continuous pretreatment system Bioresource Technology 128 (2013) 297-304 Mizuho Yabushita, Hirokazu Kobayashi, Atsushi Fukuoda, Catalytic transformation of cellulose into platform chemicals Applied Catalysis B: Enviromental 145 (2014) 1-9 Chun-Hui Zhou, Xi Xia, Chun-Xiang Lin, , Catalytic conversion of lignocellulosic biomass to fine chemicals and fuels Chem Soc Rev 40 (2011) 5588-5617 Lei Hu, Geng Zhao, Weiwei Hao,…, Catalytic conversion of biomassderived carbohydrates into fuels and chemicals via furanic aldehydes, RSC Advance (2012) 11184-11206 David Martin Alonso, Bond, Jesse Q Bond and James A Dumesic, Catalytic conversion of biomass to biofuels, Green Chem 12 (2010) 1493-1513 R H Y Chang, J Jang and K.C.W.Wu, Cellulase immobilized mesoporous silica nanocatalysts for efficient cellulose-to-glucose conversion, Green Chem 13 (2011), 2844-2850 92 10 Y C Lee, C T Chen, Y T Chiu and K C W Wu, An Effective Cellulose-to-Glucose-to-Fructose Conversion Sequence by Using Enzyme Immobilized Fe3O4-Loaded Mesoporous Silica Nanoparticles as Recyclable Biocatalysts, Chem Cat Chem (2013) 2153-2157 11 M A Harmer, A Fan, A Liauw and R Kumar, A new route to high yield sugars from biomass: phosphoric–sulfuric acid, Chem Commun 15 (2009) 6610-6612 12 Binh M.Q.Phan , Luong H Nguyen , Luu C Loc , Evaluation of the production potential of bio-oil from Vietnamese biomass resources by fast pyrolysis , Biomass and Bioenergy 62 (2014) 74-81 13 F.Shuth, R Rinaldi, N Meine, M D Kaufman Rechulski, Mechanocatalytic depolymerization of cellulose and raw biomass and downstream processing of the products, Catal Today 234 (2014) 24-30 14 J Hilgert, N Meine, R Rinaldi…Mechanocatalytic depolymerization of cellulose combined with hydrogenolysis as a highly efficient pathway to sugar alcohols, Energy & Environmental (2013) 92-96 15 H Kobayashi , M Yabushita , T Komanoya , I Fujita and A Fukuoka, High-Yielding One-Pot Synthesis of Glucose from Cellulose Using Simple Activated Carbons and Trace Hydrochloric Acid, ACS Catal (2013) 581-587 16 Miller GL “Use of dinitrosalicylic acid reagent for determination of reducing sugar.”, Anal Chem 1959; 31:426 -8 17 William A, Farone, Irvine Separation of Xylose and Glucose US 2004/ 0173533A1 Sep 9, 2004 18 H Zhao , J E Holladay , Z C Zhang, Metal chloride in ionic liquid solvent convert sugar to 5-hydroxylmethylfurfural, Science 316 (2007) 1597 -1600 93 19 YuSu Heather, M.Brown, Xiwen Huang, Xiao-dong Zhou James E.Amonette Z ConradZhang Single-step conversion of cellulose to 5hydroxymethylfurfural (HMF), a versatile platform chemical Applied Catalysis A 361 (2009) 117-122 20 Joseph B Binder, Ronald T Raines Simple Chemical Transformation of Lignocellulosic Biomass into Furans for Fuels and Chemicals, J Am Chem Soc., 2009, 131 (5), pp 1979–1985 21 Dajiang Liu, Eugene Y.-X.Chen Polymeric ionic liquid (PIL)-supported recyclable catalysts for biomass conversion into HMF Biomass and Bioenergy 48, ( 2013), 181-190 22 M Benoirt, A Rodrigues, J M Tatibouet and F Jerome, Combination of ball-milling and non-thermal atmospheric plasma as physical treatments for the saccharification of microcrystalline cellulose, Green Chem 14 (2012) 2212-2215 23 Goering H.K , Van Soest P.J, Forage fiber Analysis ( apparatus, reagents , procedure and some application ) Washington DC United States Departement of Agriculture – Agricultural Reseach Service , 1970 Dec p.24 Agricultural Handbook No 379 24 Sandeep Sharma, Ravindra Kumar, Ruchi Gauur Pilot scale study on steam explosion and balance for higher sugar recovery from rice straw Bioresource Technology 175 (2015) 358-367 25 Yingxin Liu, Yanyan Fang, Xiaolei Lu, Zuojun Wei, Xiaonian Li, Hydrogenation of nitrobenzene to p-aminophenol using Pt/C catalyst and carbon- based solid acid, Chemical Engineering Journal 229 (2013) 105 -110 26 Jun Zhao, Chunmei Zhou, Chao He, Yihu Dai, XinliJia, Yanhui Yang Efficient dehydration of fructose to 5-hydroxymethylfurfural over sulfonated carbon sphere solid acid catalysts (2016), 123-130 94 Catalysis Today 264 27 S.Y Jia, Z W Xu, Z C Zhang, Catalytic conversion of glucose in dimethylsulfoxide/water binary mix with chromium trichloride: Role of water on the product distribution, Chem Eng J 254 (2014 ) 333-339 28 Y Rohman-Leshkow, J.A Dumesic, Solvent Effects on Fructose Dehydration to 5-Hydroxymethylfurfural in Biphasic Systems Saturated with Inorganic Salts, Top Catal 52 (2009) 297-303 29 Fang Liu, Siva Sivoththaman and Zhongchao Tan Sustain Solvent Extraction of – HMF from simulated hydrothermal conversion product .Environ Res 24 (2) (2014) 149-157 30 Chih- Heng Wang, Wen- Hua Chen, Hwai – Shen Liu, Ben- Zu Wan, Process development for producing a food –grade solution from rice straw Journal of Chinese Chemical Engineering (2017) in Press 31 Feng Guo, Zhen Fang, Tie-Jun Zhou Conversion of fructose and glucose into 5-hydroxymethylfurfural with lignin-derived carbonaceouscatalyst undermicrowave irradiation in dimethyl sulfoxideionic liquid mixetures Bioresource Tecchnology 112 (2012) 313-318 32 Dawei Chen, Fengbing Liang, Dexin Feng, Mo Xian, Haibo Zhang, Huizhou Liu, Fanglin Du An effeccient rout from reproducible glucose to 5-hydroxymethylfurfural catalyzed by porous coordination polymer heterogeneous catalysts Chemical Engineering Journal 300 (2016) 177184 33 Gajula Sampath, Kannan Srinivasan Remarkble catalytic synergism of alumina, matal salt and solvent for conversion of biomass sugars to furan compounds Applied Catalysis A: General 533 (2017) 75-80 34 C Garcia-Sancho, I Funez-Nunez, R.Moreno-Tost, J.SantamariaGonzalez…Beneficial effects of calcium chloride on glucose dehydration to 5-hydroxymethylfurfural in the presence of alumina as catalyst Applied Catalysis B: Environmental 206 (2017) 617-625 95 35 Naoki Minura, Osamu Sato, Masayuki Shirai, Aritomo Yamaguchi 5Hydroxymethylfurfural production from glucose, fructose, cenllulose or cenllulose-based waste material by using a calcium phosphate catalyst and water as a green solvent Chemistry Select (2017) 1305-1310 96 PHỤ LỤC Phổ đường chuẩn Glucose theo nồng độ Phổ đường chuẩn HMF theo nồng độ 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 Retention time (min) 97 Các sản phẩm đề tài Bao gồm: 200 g Glucose, độ >90 % 200 g HMF 98 Thu hồi xúc tác sau phản ứng nam châm 99