Hoa 11 hoa binh

HỘI CÁC TRƯỜNG THPT CHUYÊN KHU VỰC DUYÊN HÀI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ TRƯỜNG THPT CHUYÊN HOÀNG VĂN THỤ HỊA BÌNH ĐỀ THI MƠN HĨA HỌC LỚP 11 Thời gian làm bài:180 phút (Đề thi gồm có 04 trang) ĐỀ THI ĐỀ XUẤT CÂU 1: TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG (2,5 ĐIỂM) Trong môi trường axit, I  bị oxi hóa BrO3 theo phản ứng:  9I  + BrO3 + 6H +    3I3 + Br  + 3H O (I) Thực nghiệm cho biết, nhiệt độ xác định, biểu thức tốc độ phản ứng có dạng: d[BrO3 ] v  k [H + ]2 [BrO3 ][I  ] (II) dt với k số tốc độ phản ứng Cơ chế phản ứng (I) đề nghị sau: k1 +   BrO3 + 2H +   H BrO3 k (1) (nhanh, cân bằng) H BrO3+ + I   k  IBrO + H O (2) (chậm) 1 k3 IBrO + I    I + BrO 2 (3) (nhanh) BrO 2 + 2I  + 2H +  k  I + BrO  + H O (4) (nhanh) BrO + 2I  + 2H +  k  I + Br  + H 2O (5) (nhanh) (6) (cân bằng) k6    I + I    I3 k 6 Có thể áp dụng ngun lí nồng độ dừng cho tiểu phân trung gian H BrO3 IBrO2 không? Tại sao? Chứng minh chế phù hợp với biểu thức tốc độ (II) trên, từ tìm biểu thức k CÂU 2: NHIỆT- CÂN BẰNG (2,5 ĐIỂM) Làm hoá 27 gam nước lỏng 25oC 1atm Cho biết nhiệt hoá nước, nhiệt dung đẳng áp nước nước lỏng là: ∆Hhh (100oC, 1atm) = 40,668kJ/mol,; CP , H 2O (l ) 75,31J K  1.mol  1; CP , H 2O ( k ) 33, 47 J K  1.mol  Các kiện coi có giá trị khơng đổi khoảng nhiệt độ khảo sát 1.Tính ∆H, ∆S, ∆G hệ q trình hóa nói Dựa vào kết thu được, cho biết q trình hóa nước tự diễn hay khơng? Vì sao? Cho biết, q trình đẳng áp có nhiệt độ biến đổi từ T1 đến T2, biến thiên T entropy tính theo hệ thức S CP ln T Xác định nhiệt độ q trình hóa nước tự xảy CÂU 3: DD ĐIỆN LI, OXIHOA- KHỬ, PIN ĐIỆN, ĐIỆN PHÂN (2,5 ĐIỂM) Dung dịch X gồm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M Axit hoá chậm dung dịch X đến pH = Thêm FeCl3 nồng độ 0,10M a Tính cực platin nhúng dung dịch thu so với điện cực Ag nhúng dung dịch KI 0,01M có chứa AgI b Biểu diễn sơ đồ pin, viết phương trình phản ứng xảy điện cực phản ứng tổng quát pin hoạt động Cho: pKa axit: H2S pK1 = 7,00 , pK2 = 12,90 ; HSO4- pK=2,00 Tích số tan: PbS = 10-26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6 o Eo Fe3+/Fe2+ = 0,77 V ; Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V ; E AgI / Ag = -0,145V Để mạ đồng lên vật liệu người ta hay dùng dung dịch chứa CuSO4 H2SO4 Hãy xác định xem đồng có hồn tồn catot mà khơng có khí Hidro khơng: Biết q oxi Pt 0,46V, Hidro Cu 0,23V 0 0 Cho E Cu 2+ /Cu = 0,34 V; E O2 /H2O =1,23 V; E Fe /Fe =0,771V , E Fe /Fe = -0,440V , 3+ E 0Cu 2+ /Cu =0,337V , E 0Cu + /Cu =0,521V , 2+ RT =0,059 250C F 2+ K s,Fe(OH)3 =10-37 K s,Fe(OH)2 =10-15,1 CÂU 4: HÓA NGUYÊN TỐ NHÓM IV,V (2,5 ĐIỂM) A hợp chất nitơ hidro với tổng điện tích hạt nhân 10 B oxit nitơ, chứa 36,36% oxi khối lượng Xác định chất A, B, X, D, E, G hồn thành phương trình phản ứng: A + NaClO → X + NaCl + H2O X + HNO2 → D + H2O D + NaOH → E + H2O G + B → D + H2O Viết công thức cấu tạo D Nhận xét tính oxi hóa - khử D hịa tan Cu tương tự HNO3 Hỗn hợp D HCl hòa tan vàng tương tự cường thủy Viết phương trình phản ứng tương ứng CÂU 5:PHỨC CHẤT, TRẮC QUANG (2,5 ĐIỂM) Phức vuông phẳng cis-diaminodicloroplatin (II) dược phẩm quan trọng để điều trị ung thư a Viết đồng phân cis trans phức Một số ion có cơng thức ngun Pt(NH3)2Cl2 b Viết tất cơng thức có ion phải thỏa mãn điều kiện sau: - Có cơng thức ngun Pt(NH3)2Cl2 - Anion cation phải viết rõ tất phải có cấu trúc vng phẳng - Anion cation phải thể tồn phức platin (II) riêng biệt hợp chất c Lớp 5d platin có electron? Sự tách mức lượng giản đồ lượng obitan d phức vuông phẳng liên quan đến phức bát diện lien kết kim loại – ligand: Nếu ligand nằm trục z biến mà liên kết kim loại – ligand với ligand nằm trục x y trở nên mạnh d Trong số obitan 5d platin, phức Pt vuông phẳng obitan có mức lượng cao nhất? Một phương pháp đơn giản để đo nồng độ ozon khí mặt đất tiến hành sau Cho bọt khơng khí qua dung dịch nước axit hóa có chứa iot ozon khí oxi hóa iotdua thành triiodua theo phản ứng chưa cân sau: O3(k) + I-(dd) + H+(dd) I3- (dd) + O2(k) + H2O (1) Sau phản ứng kết thúc, nồng độ triiodua xác định máy đo quang phổ UVVis 254 nm Tiến hành thí nghiệm, sau: Sục bọt khơng khí 30 phút vào 10mL dung dịch nước chứa KI dư điều kiện khí sau: áp suất = 750 torr, nhiệt độ 298K, tốc độ dòng = 250 mL.phút-1 Độ hấp thụ dung dịch I3- tạo thành đo tế bào có độ dày l = 1,1 cm sử dụng máy trắc quang có trang bị tế bào quang điện Điện trở tế bào quang điện tỷ lệ nghịch với cường độ ánh sáng Trị số điện trở (của tế bào quang điện) bị chiếu bới chùm sáng qua cuvet trống qua cuvet chứa mẫu hòa tan 12,1 k 19,4 k Hệ số hấp thụ mol I3- hòa tan xác định  2, 4.105 M  1.cm a Tính số mol ozon mẫu khơng khí b Giả thiết khí sử dụng khí lý tưởng Tính nồng độ theo ppb ozon có mặt mẫu khơng khí CÂU 6:ĐẠI CƯƠNG HỮU CƠ (2,5 ĐIỂM) Phân tử hợp chất hữu A cơng thức C12H4Cl4O2 có tâm đối xứng có mặt phẳng đối xứng A bền với nhiệt, không làm màu dung dịch brom dung dịch kali pemanganat Hãy lập luận để xác định cơng thức cấu trúc A Hãy dự đoán trạng thái A nhiệt độ thường tính tan Hãy dựa vào cấu tạo để suy độ bền A ánh sáng, kiềm axit CÂU 7: HIDROCACBON (2,5 ĐIỂM) Các nhà khoa học đầu năm 1900 cho cần có hệ liên hợp vịng kín phân tử có tính thơm.Xiclooctatetraen (A) làm sụp đổ nhận định Nó lần điều chế nhà hóa học người Đức Richard Willstater năm 1911 a Vẽ công thức xiclooctatetraen, có phẳng khơng? Nếu khơng, vẽ dạng tồn b Xiclooctatetraen tác dụng với đương lượng Kali tạo dianion Viết cấu tạo dianion cho biết tính thơm nó? Dianion phản ứng với mol axeton cho sản phẩm C D Cho biết công thức cấu tạo C D c Xiclooctatetraen phản ứng với m-CPBA tạo chất E,xử lí E với axit Brontest thu chất G (C8H8O) có phản ứng với thuốc thử Tollens Xác định công thức cấu tạo chất chưa biết d Hoàn thành dãy phản ứng sau biết K chất trung gian Br Br t- BuOK O Br Br K L C10H8O SiO2 M C8H10O Một ankin D quang hoạt chứa 89,52% C Hợp chất D bị hidro hóa/xúc tác tạo nbutylxiclohexan Xử lí D với EtMgBr khơng thấy khí Hidro hóa D xúc tác Pd/C tronng quinolin( chất đầu độc xúc tác) xử lí sản phẩm với O3/H2O2 cho axit tricacboxylic quang hoạt E (C8H12O6) Chất E đun nóng tách phân tử nước tạo F Viết công thức cấu tạo chất chất CÂU 8:TỔNG HỢP HỮU CƠ (2,5 ĐIỂM) Cấu tạo hợp chất K (tách từ hồi) xác định theo sơ đồ phản ứng sau: K (C H10O 5) O3 Me2S L (C 7H 10 O7 ) CH3OH H+ M HIO4 N H3O+ OHCCHO + OHCCH(OH)CH2 COCOOH Hãy vẽ công thức cấu tạo L, M, N K, biết K khơng chứa nhóm chức ancol bậc ba Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp K từ hợp chất chứa không 4C HO COOH O3 HO HO Me2S HO K OH COOH O CHO OH COOH COOH O O OH HO L OH O O CH3OH H+ HIO4 OMe HO M OH COOH O O CHO OHC N OMe HỘI CÁC TRƯỜNG THPT CHUYÊN KHU VỰC DUYÊN HÀI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ TRƯỜNG THPT CHUN HỒNG VĂN THỤ HỊA BÌNH ĐỀ THI MƠN HÓA HỌC LỚP 11 Thời gian làm bài:180 phút (Đề thi gồm có 04 trang) ĐÁP ÁN ĐỀ THI ĐỀ XUẤT CÂU 1: TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG (2,5 ĐIỂM) Trong mơi trường axit, I  bị oxi hóa BrO3 theo phản ứng:  9I  + BrO3 + 6H +    3I3 + Br  + 3H O (I) Thực nghiệm cho biết, nhiệt độ xác định, biểu thức tốc độ phản ứng có dạng: d[BrO3 ] v  k [H + ]2 [BrO3 ][I  ] (II) dt với k số tốc độ phản ứng Cơ chế phản ứng (I) đề nghị sau: k1 +   BrO3 + 2H +   H BrO3 (1) (nhanh, cân bằng) H BrO3+ + I   k  IBrO + H O (2) (chậm) k IBrO + I   k  I + BrO 2 (3) (nhanh) BrO 2 + 2I  + 2H +  k  I + BrO  + H O (4) (nhanh) BrO + 2I  + 2H +  k  I + Br  + H 2O (5) (nhanh) (6) (cân bằng) k6    I + I    I3 k 6 Có thể áp dụng ngun lí nồng độ dừng cho tiểu phân trung gian H BrO3 IBrO2 không? Tại sao? Chứng minh chế phù hợp với biểu thức tốc độ (II) trên, từ tìm biểu thức k Ý NỘI DUNG ĐIỂM H BrO3 tạo giai đoạn nhanh (1) bị tiêu thụ giai đoạn chậm nên 1,0 áp dụng nguyên lí nồng độ dừng cho tiểu phân IBrO tạo giai đoạn chậm (2) bị tiêu thụ giai đoạn nhanh (3) nên áp dụng ngun lí nồng độ dừng tiểu phân Phương trình phản ứng: 9I  BrO3  6H     3I3  Br   3H 2O d [BrO3 ] d [I  ]  k[ H  ]2 [BrO3 ][I  ] dt dt (a) Giai đoạn chậm định tốc độ phản ứng: v p.u  1,5 H BrO3  I  k  IBrO2  H O v2  d [H BrO3 ] d [I  ]  k2 [ H BrO3 ][I  ] dt dt (b) Giai đoạn (1) nhanh cân nên: k1[BrO3 ][H  ]2 k  1[H BrO3 ]   [H BrO3 ]  k1 [BrO3 ][H  ]2 k (*) Thay (*) vào (b), ta được: v2 k2 [H BrO3 ][I  ]  k1k2  [H ] [BrO3 ][I  ] k So sánh (a) (b) dễ thấy kk v p.u  v  [H  ]2 [BrO3 ][I  ] 9k  k Với: k 1k 9k  Vậy chế đề nghị phù hợp với quy luật động học thực nghiệm CÂU 2: NHIỆT- CÂN BẰNG (2,5 ĐIỂM) Làm hoá 27 gam nước lỏng 25oC 1atm Cho biết nhiệt hoá nước, nhiệt dung đẳng áp nước nước lỏng là: ∆Hhh (100oC, 1atm) 1 1 1 1 = 40,668kJ/mol,; CP , H O (l ) 75,31J K mol ; CP , H O ( k ) 33, 47 J K mol Các kiện coi có giá trị khơng đổi khoảng nhiệt độ khảo sát 1.Tính ∆H, ∆S, ∆G hệ q trình hóa nói Dựa vào kết thu được, cho biết trình hóa nước tự diễn hay khơng? Vì sao? Cho biết, q trình đẳng áp có nhiệt độ biến đổi từ T1 đến T2, biến thiên 2 T entropy tính theo hệ thức S CP ln T Xác định nhiệt độ q trình hóa nước tự xảy Ý NỘI DUNG sơ đồ sau: H2O (lỏng, 1atm, 298K) ĐIỂM 1,5 ∆H, ∆S, ∆G (1) H2O (lỏng, 1atm, 373K) H2O(khí, 1atm, 298K) (3) (2) H2O, (khí, 1atm, 373K) Đối với q trình (1) 27 CP , H 2O (l ) (373  298) 1,5.75,31.75 8472,375J 18 27 T 373 S1  CP , H 2O (l ) ln 1,5.75,31.ln 25,359 J K  18 T1 298 H  Đối với trình (2) ∆H2 =1,5.40,668 = 61,002kJ S2  H hh 61002  163, 544 J K  T 373 Đối với trình (3) 27 CP , H 2O ( k ) (298  373) 1,5.33, 47.( 75)  3765,375 J 18 T 27 298 S1  CP , H 2O ( k ) ln 1,5.33, 47.ln  11, 2695 J K  18 T1 373 H  Áp dụng định luật Hess trình ∆H= ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 = 61002 + 8472,375 + (3765,375) = 65709 J ∆S= ∆S2 + ∆S2 + ∆S3 = 25,359 + 163,544 + (-11,2695) = 177,608 J ∆G = ∆H - T ∆S = 65709 - 298.177,608 = 12781,816 J 0,5 Quá trình khảo sát trình đẳng nhiệt đẳng áp (T = 298K, p=1atm) nên ∆GT,p sử dụng làm tiêu chuẩn để đánh giá chiều trình cân hệ Ở ∆GT, P = 12,781kJ >0 nên q trình hố q trình không thuận nghịch tự diễn mà phải có tác động từ bên ngồi Để q trình hóa tự xay ∆GT,P< => ∆H - T ∆S < => T > ∆H/ ∆S Hay: T > 65709/177,608 = 369,966 0K hay t > 96,970C 0,5 CÂU 3: DD ĐIỆN LI, OXIHOA- KHỬ, PIN ĐIỆN, ĐIỆN PHÂN (2,5 ĐIỂM) Dung dịch X gồm Na2S 0,010M, KI 0,060M, Na2SO4 0,050M Axit hoá chậm dung dịch X đến pH = Thêm FeCl3 nồng độ 0,10M a Tính cực platin nhúng dung dịch thu so với điện cực Ag nhúng dung dịch KI 0,01M có chứa AgI b Biểu diễn sơ đồ pin, viết phương trình phản ứng xảy điện cực phản ứng tổng quát pin hoạt động Cho: pKa axit: H2S pK1 = 7,00 , pK2 = 12,90 ; HSO4- pK=2,00 Tích số tan: PbS = 10-26 ; PbSO4 = 10-7,8 ; PbI2 = 10-7,6 o Eo Fe3+/Fe2+ = 0,77 V ; Eo S/H2S = 0,14V ; Eo I2/2I- = 0,54V ; E AgI / Ag = -0,145V Để mạ đồng lên vật liệu người ta hay dùng dung dịch chứa CuSO4 H2SO4 Hãy xác định xem đồng có hồn tồn catot mà khơng có khí Hidro khơng: Biết q oxi Pt 0,46V, Hidro Cu 0,23V 0 0 Cho E Cu 2+ /Cu = 0,34 V; E O2 /H2O =1,23 V; E Fe /Fe =0,771V , E Fe /Fe = -0,440V , 3+ E 0Cu 2+ /Cu =0,337V , E 0Cu + /Cu =0,521V , 2+ RT =0,059 250C F 2+ K s,Fe(OH)3 =10-37 K s,Fe(OH)2 =10-15,1 Ý NỘI DUNG Axit hoá dung dịch X: S2- + 2H+  H2S (C H2S = 0,010 < S H2S nên H2S chưa bão hồ, khơng khỏi dung dich) Phản ứng: Fe3+ + H2S  Fe2+ + S + H+ K=1021 0,1 0,01 0,08  0,02 0,02 3+ 2+ Fe + 2I  Fe + I2 K=107,8 0,08 0,06 0,02 0,02  0,08 0,030 Thành phần dung dịch: Fe3+ 0,020 ; Fe2+ 0,080 ;I2 0,030M ;H+ 0,02M E Fe3+/Fe2+ = 0,77 + 0,059 lg 0,02/0,08 = 0,743V (cực dương) 0,0592 0, 0592 o E AgI / Ag E AgI lg   0,145  lg  0, 0266 V (cực âm) / Ag  [I ] 0,01 Epin = E+  E = 0,743  (-0,0266) = 0,7696 V Sơ đồ pin: (-) Ag , AgII- 0,01M Fe3+, Fe2+ Pt (+) Phản ứng: Ag + IFe3+ + e Ag + Fe3+ + I-       ĐIỂM 1,25 AgI + e Fe2+ AgI +Fe2+ Trong trường hợp Cu hình thành pin điện Cu/CuSO + H2SO4/O2 với phân cực E =1,23 -0,34 = 0,89V Vì Cu catot không đáng kể nên phân hủy 1,25 CuSO4 0,89 + 0,46 =1,35V Trong trường hợp có khử H+ hình thành pin điện H+/H2 H2SO4/O2 Khi phân cực 1,23 V Quá xuất trường hợp 0,23 + 0,46 = 0,69V Thế phân hủy H2SO4 1,23 + 0,69 =1,92V So sánh phân hủy CuSO4 H2SO4 ta kết luận điện phân hiệu thể không vượt 1,6V giải phóng hồn tồn Cu mà khơng có giải phóng H2 CÂU 4: HĨA NGUN TỐ NHÓM IV,V (2,5 ĐIỂM) A hợp chất nitơ hidro với tổng điện tích hạt nhân 10 B oxit nitơ, chứa 36,36% oxi khối lượng Xác định chất A, B, X, D, E, G hồn thành phương trình phản ứng: A + NaClO → X + NaCl + H2O X + HNO2 → D + H2O D + NaOH → E + H2O G + B → D + H2O Viết công thức cấu tạo D Nhận xét tính oxi hóa - khử D hịa tan Cu tương tự HNO3 Hỗn hợp D HCl hòa tan vàng tương tự cường thủy Viết phương trình phản ứng tương ứng Ý NỘI DUNG * Do N có Z=7 H có Z=1; mà chất A có tổng ĐTHN 10 A NH3 * Đặt oxit nito NxOy => N2O * Các phản ứng: NH3 + NaClO → N2H4 + NaCl + H2O N2H4 + HNO2 → HN3 + 2H2O HN3 + NaOH → NaN3 + H2O 2NH3 + 2Na → 2NaNH2 + H2 NaNH2 + N2O → NaN3 + H2O A NH3; B N2O; X N2H4; D HN3; E NaN3; G NaNH2 D: Axit hidrazoic H-N(-3)=N(+5) ≡N(-3) Trong phân tử HN3 vừa có N(+5), vừa có N(-3) nên vừa có tính oxi hóa, vừa có tính khử Về tính oxi hóa giống HNO3 nên hịa tan Cu: Cu + 3HN3 → Cu(N3)2 + N2 + NH3 Khi trộn với HCl: 2Au + 3HN3 +8HCl → 2H[AuCl4] + 3N2 + 3NH3 ĐIỂM 1,0 0,5đ 0,5đ 0,5đ CÂU 5:PHỨC CHẤT, TRẮC QUANG (2,5 ĐIỂM) Phức vuông phẳng cis-diaminodicloroplatin (II) dược phẩm quan trọng để điều trị ung thư a Viết đồng phân cis trans phức Một số ion có cơng thức ngun Pt(NH3)2Cl2 b Viết tất cơng thức có ion phải thỏa mãn điều kiện sau: - Có cơng thức ngun Pt(NH3)2Cl2 - Anion cation phải viết rõ tất phải có cấu trúc vng phẳng - Anion cation phải thể tồn phức platin (II) riêng biệt hợp chất c Lớp 5d platin có electron? Sự tách mức lượng giản đồ lượng obitan d phức vuông phẳng liên quan đến phức bát diện lien kết kim loại – ligand: Nếu ligand nằm trục z biến mà liên kết kim loại – ligand với ligand nằm trục x y trở nên mạnh d Trong số obitan 5d platin, phức Pt vng phẳng obitan có mức lượng cao nhất? Một phương pháp đơn giản để đo nồng độ ozon khí mặt đất tiến hành sau Cho bọt khơng khí qua dung dịch nước axit hóa có chứa iot ozon khí oxi hóa iotdua thành triiodua theo phản ứng chưa cân sau: O3(k) + I-(dd) + H+(dd) I3- (dd) + O2(k) + H2O (1) Sau phản ứng kết thúc, nồng độ triiodua xác định máy đo quang phổ UVVis 254 nm Tiến hành thí nghiệm, sau: Sục bọt khơng khí 30 phút vào 10mL dung dịch nước chứa KI dư điều kiện khí sau: áp suất = 750 torr, nhiệt độ 298K, tốc độ dòng = 250 mL.phút-1 Độ hấp thụ dung dịch I3- tạo thành đo tế bào có độ dày l = 1,1 cm sử dụng máy trắc quang có trang bị tế bào quang điện Điện trở tế bào quang điện tỷ lệ nghịch với cường độ ánh sáng Trị số điện trở (của tế bào quang điện) bị chiếu bới chùm sáng qua cuvet trống qua cuvet chứa mẫu hòa tan 12,1 k 19,4 k Hệ số hấp thụ mol I3- hòa tan xác định  2, 4.105 M  1.cm a Tính số mol ozon mẫu khơng khí b Giả thiết khí sử dụng khí lý tưởng Tính nồng độ theo ppb ozon có mặt mẫu khơng khí Ý NỘI DUNG ĐIỂM a.Công thức cấu tạo dạng đồng phân phân tử cisdiaminodicloroplatin (II): (1 điểm) Cl Pt Cl NH3 H3 N NH3 Cl cis b.[Pt(NH3)4][PtCl4] 0,5 Cl Pt NH3 trans [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3] 0,5 [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4] [Pt(NH3)4][Pt(NH3)Cl3]2 c.8 5d x  y Trong phức tứ diện ligand nằm đường phân giác hai trục x y Nếu đầy đủ electron mật độ electron 0,5 cao Từ biểu thức định luật lambe-beer, ta có: A = -log T = -log(Imẫu/Icuvet trổng)=log(Rmẫu/Rcuvet trổng)=log(19,4/12,1)=0,205 [I3-]=A/b=0,205/(240000 M-1.cm-1)(1,1 cm)=7,76.10-7 M Số mol O3=Vmẫu.[I3-]=(0,01 L)(7,76.10-7 mol/L)=7,76.10-9 mol Số mol mẫu khơng khí=PV/RT=P(tlấy mẫuF)/RT =(750torr)(30min)(0,250L/min)/(62,4torr.L.mol-1.K-1)(298K)=0,302 mol Nồng độ O3 (ppb)=(7,76.10-9mol/0,302mol).109=25,7 1,0 CÂU 6:ĐẠI CƯƠNG HỮU CƠ (2,5 ĐIỂM) Phân tử hợp chất hữu A cơng thức C12H4Cl4O2 có tâm đối xứng có mặt phẳng đối xứng A bền với nhiệt, không làm màu dung dịch brom dung dịch kali pemanganat Hãy lập luận để xác định công thức cấu trúc A Hãy dự đoán trạng thái A nhiệt độ thường tính tan Hãy dựa vào cấu tạo để suy độ bền A ánh sáng, kiềm axit Câu Đáp án A hợp chất thơm khơng làm màu dung dịch brom dung dịch kali pemanganat Độ không no A 9, hợp chất thơm, bền nhiệt, nên chứa vịng benzen nối với nguyên tử O ete vị trí ortho (0,5) A có tâm đối xứng mặt phẳng đối xứng nên có cơng thức là: Cl O Cl Cl O Cl Điểm 1,0 A có phân tử khối lớn, có nhiều liên kết phân cực nên chất rắn Ở A phần ưa nước (2 nguyên tử O) nhỏ so với phần kị nước (phần lại trừ 2O) nên tan dung mơi hữu cơ, không tan nước - A tương đối bền với ánh sáng hợp chất thơm khơng có liên kết dễ bị phân cắt ánh sáng - A bền với kiềm nguyên tử Cl đính với vịng benzen nên A thuộc loại dẫn 1,0 xuất halogen khả phản ứng thấp; - A bền với axit mật độ electron nguyên tử O di chuyển vào nhân benzen nên khó tác dụng với axit (0,5) CÂU 7: Hiđrocacbon (2,5 ĐIỂM) Các nhà khoa học đầu năm 1900 cho cần có hệ liên hợp vịng kín phân tử có tính thơm.Xiclooctatetraen (A) làm sụp đổ nhận định Nó lần điều chế nhà hóa học người Đức Richard Willstater năm 1911 a Vẽ cơng thức xiclooctatetraen, có phẳng không? Nếu không, vẽ dạng tồn 0,5 b Xiclooctatetraen tác dụng với đương lượng Kali tạo dianion Viết cấu tạo dianion cho biết tính thơm nó? Dianion phản ứng với mol axeton cho sản phẩm C D Cho biết công thức cấu tạo C D c Xiclooctatetraen phản ứng với m-CPBA tạo chất E,xử lí E với axit Brontest thu chất G (C8H8O) có phản ứng với thuốc thử Tollens Xác định công thức cấu tạo chất chưa biết d Hoàn thành dãy phản ứng sau biết K chất trung gian Br Br t- BuOK O Br L C10H8O K Br SiO2 M C8H10O Một ankin D quang hoạt chứa 89,52% C Hợp chất D bị hidro hóa/xúc tác tạo nbutylxiclohexan Xử lí D với EtMgBr khơng thấy khí Hidro hóa D xúc tác Pd/C tronng quinolin( chất đầu độc xúc tác) xử lí sản phẩm với O3/H2O2 cho axit tricacboxylic quang hoạt E (C8H12O6) Chất E đun nóng tách phân tử nước tạo F Viết công thức cấu tạo chất chất HDC 1.a Xiclooctatetraen không phẳng tồn dạng: ghế thuyền b Dianion thơm thỏa mãn quy tắc Hulkel: e thảo mãn quy tắc e = 4n + 2, phẳng, có hệ e liên hợp kín c Cơ chế HO 0,5 0,5 OH 2K K+ K+ D C m - CPBA H O H O OH 0,5 + OH H HO CHO 0,5 G O OH 0,5 O d K O L M O COOH O  COOH O COOH COOH D1 E D2 F CÂU 8:TỔNG HỢP HỮU CƠ (2,5 ĐIỂM) Cấu tạo hợp chất K (tách từ hồi) xác định theo sơ đồ phản ứng sau: K (C H10O 5) O3 Me2S L (C 7H 10 O7 ) CH3OH H+ HIO4 M N H3O+ OHCCHO + OHCCH(OH)CH2 COCOOH Hãy vẽ công thức cấu tạo L, M, N K, biết K khơng chứa nhóm chức ancol bậc ba Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp K từ hợp chất chứa không 4C Hướng dẫn chấm (1,25điểm) Hãy vẽ công thức cấu tạo L, M, N K, biết K không chứa nhóm chức ancol bậc ba HO COOH O3 HO COOH HO O CHO Me2S HO K OH OH COOH COOH O O OH HO L O O CH3OH H + OH M O O HIO4 OMe HO COOH OH CHO OHC N (1,25điểm) Viết sơ đồ phản ứng tổng hợp K từ hợp chất chứa không 4C COOH + COOH COOH PhCO3H NBS Br HO COOH - O COOH o 1) H2O/HO , t Br 2) H3O+ HO OH OMe