Dehoa11 hungyen

SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HƯNG YÊN TRƯỜNG THPT CHUYÊN ĐỀ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TRẠI HÈ HÙNG VƯƠNG NĂM HỌC 2016- 2017 MƠN THI: HĨA HỌC LỚP 11 (Thời gian làm 180 phút không kể thời gian giao đề) ĐỀ ĐỀ NGHỊ Đề thi gồm 03 trang Câu 1: (2,0 điểm) Động học (Có chế) – Cân hóa học 1.1 Động học (Có chế) Cho phản ứng thực pha khí: A2(g) + B(g) → AB(g) Phản ứng xảy nhanh chất xúc tác C Hằng số tốc độ tổng qt tìm thấy có tăng tuyến tính với nồng độ chất xúc tác Sau thực đo 400K với [C]=0.050 mol.L-1 Thí nghiệm [B] [A2] -1 (mol·L 0.010 ) 0.010 0.100 0.20 (mol·L 0.10 0.20 Tốc độ ( mol·L1.600×10-10 3.200×10-10 1.012×10-9 a) Hãy tìm bậc riêng phần phản ứng b) Tính số k 400k c) Cho chế đề xuất sau: A2(g) 2A (nhanh) A(g) + B(g) +C(g) –– > ABC(g) (chậm) ABC(g) ––> AB(g) + C(g) Hãy kiểm tra lại chế đề nghị cách giải thích tổ hợp phản ứng d) Chứng minh chế đề xuất phù hợp với định luật tốc độ xác định thực nghiệm e) Tính biến thiên enthalpy liên kết phân tử A2 cách sử dụng kiện cho sau đây: e-1) Tại 400K, [A2]= 1.10-1 mol.L-1, [A]= 4.10-3mol.L-1 e-2) Khi thí nghiệm lặp lại 425K, phản ứng tăng gấp lần giá trị ban đầu e-3) Năng lượng hoạt hóa giai đoạn chậm 45 kJ 1.2 Cân hóa học Ở 1396K áp suất 1,0133.105 N.m-2, độ phân li nước thành hiđro oxi 0,567.10-4; độ phân li cacbon đioxit thành cacbon monooxit oxi 1,551.10 -4 Từ hai thể tích cacbon monooxit nước điều kiện xác định thành phần hỗn hợp khí trạng thái cân tạo thành theo phản ứng: CO + H2O H2 + CO2 Câu 2: (2,0 điểm) Cân dung dịch điện li Histidine amino axit thiết yếu thể người, động vật thực vật Cấu trúc phân tử histidin bị proton hố có dạng sau: Ở dạng này, histidin coi axit lần axit (được kí hiệu H3A2+) có số phân li axit tương ứng: pKai = 1,82; 6,00 9,17 1) Hịa tan hồn tồn 4´10−4 mol H3ACl2 (có thể viết dạng HA.2HCl) nước, thu 40,0 mL dung dịch A Tính pH nồng độ cân ion dung dịch A 2) Nếu dùng dung dịch NaOH 0,01 M để chuẩn độ dung dịch A pH dung dịch thu sau cho hết 40,0 mL dung dịch NaOH? 3) Điện tích trung bình tồn phân tử amino axit dung dịch nước tính theo điện tích dạng tồn cấu tử dung dịch Hãy tính điện tích trung bình Histidin dung dịch pH dung dịch 6.0 4) Ion Cu2+ Histidin tạo hai phức bền với tỉ lệ 1:1 1:2 với số trình tương ứng sau: Cu2+ + A− === CuA+ k1 = 2,0´108 CuA+ + A− ==== CuA2 k2 = 4,0´1010 Trộn 50 mL dung dịch Cu(NO3)2 0,02 M với 50 mL dung dịch Histidine 0,20 M điều chỉnh pH dung dịch thu 6,0 thu 100,0 mL dung dịch B a) Tính nồng độ cân ion Cu2+, CuA+, CuA2, A− dung dịch B b) Nồng độ cân ion Cu 2+ dung dịch B thay đổi điều chỉnh cho pH dung dịch B tăng? Điều chỉnh cho pH dung dịch B giảm? Giải thích ngắn gọn (Giả sử thể tích dung dịch B không đổi sau điều chỉnh pH) Cho biết: Ks(Cu(OH)2) = 10−19,8; Cu2+ + H2O ⇌ Cu(OH)+ + H+* b = 10−8,0 Câu 3: (2,0 điểm) Điện hóa học Cho urani dung dịch nước: U3+ + 3e → U Eo = -1,798V U4+ + e → U3+ Eo = -0,607V UO22+ + e → UO2+ Eo = +0,062V UO22+ + 4H+ + 2e → U4+ + 2H2O Eo = +0,327V UO22+ + 4H+ + 6e → U + 2H2O Eo = -1,444V UO2+ + 4H+ + e → U4+ + 2H2O Eo = +0,620V 1) Xác định mức oxy hóa tiểu phân có chứa urani xuất bán phản ứng 2) Bằng cách phân tích bán phản ứng trên, xác định diễn biến hóa học tối ưu mẫu nhỏ urani rắn để tiếp xúc với dung dịch 1M axit mạnh đơn chức HX, có mặt hydro áp suất 1atm, 25oC Viết phương trình phản ứng, cân điện cực tất phản ứng (Giả thiết bazơ liên hợp X- không phản ứng đáng kể với urani hợp chất urani) 3) Hãy cho biết tiểu phân bền urani pH = gì? (và điều kiện khác coi chuẩn) 4) Xác định khoảng pH dung dịch axit trung hoà mà dung dịch 1M UO2+ bền: a) Với điều kiện khác chuẩn (như P(H2) = 1), nồng độ tiểu phân có chứa urani = b) Với P(H2) = 1,0.10-6 atm điều kiện khác coi chuẩn.Điều kiện thích hợp cho hình thành urani luồng nước thiên nhiên? Câu 4: (2,0 điểm) N - P, C – Si hợp chất Một chất rắn màu vàng X1 hòa tan dung dịch axit nitric cô đặc xúc tác nhiệt độ cao, khí có khối lượng phân tử gấp 1,586 lần khơng khí Khi thêm lượng Bari clorua dư vào dung dịch, ta thu kết tủa trắng X2 tách Lọc tách kết tủa Dung dịch sau phản ứng cho tác dụng với lượng dư dung dịch bạc sunfat tạo thành hai kết tủa rắn X2 X3 tách khỏi dung dịch Để lọc dung dịch, nhỏ giọt dung dịch natri hydroxit đến dung dịch thu có mơt trường gần trung tính pH̴ Khi bột màu vàng X4 (77,31% khối lượng Ag) kết tinh từ dung dịch Khối lượng X4 gấp 2,9 lần khối lượng X2 1) Xác định chất X1-X4 2) Tìm cong thức phân tử khí viết phương trình hóa học xảy 3) Vẽ cơng thức cấu tạo cua X1 4) Viết phản ứng X1 với: a) O2 b) H2SO4, t(C) c) KClO3 Câu 5: (2,0 điểm) Phức chất, trắc quang 5.1 Chiếu chùm tia đơn sắc(có bước sóng lamda xác định) qua dung dịch mẫu chát nghiên cứu cường độ ttia sáng tới I0 giảm I Tỉ số gọi độ truyền qua T phụ thuộc vào nồng độ mol C(mol.L-1) Của chất hấp thụ ánh sáng tronh dung dịch, chiều dày lớp dung dịch l (cm) hệ số hấp thụ mol (L.mol-1.cm-1) đặc trưng cho chất chất hấp thụ ( định luật LambertBeer): Để xác định giá trị Ka axit hữu yếu HA, người ta đo độ truyền qua chùm tai đơn sắc( bước songslamda xác định) với dunh dịch axit HA 0,05M đựng thiết bị đo với chiều dày lớp dung dịch l= 1cm Kết cho thấy 70% tia sáng tới bị hấp thụ Giả thiết, có anion A- hấp thụ tia đơn sắc bước sóng hệ số hấp thụ mol cảu A- 600 L.mol-1.cm-1 Tính giá trị Ka HA điều kiện thí nghiệm 5.2 Phức [Fe(CN)6]4- có lượng tách 394,2 kJ/mol, phức [Fe(H2O)6]2+ có lượng tách 124,2 kJ/mol lượng ghép electron 210,3 kJ/mol a) Hãy vẽ giản đồ lượng hai phức cho biết phức phức spin cao, phức phức spin thấp? b) Hỏi với kích thích electron từ t2g đến eg phức [Fe(CN)6]4- hấp thụ ánh sáng có bước sóng l Câu (2điểm) Quan hệ cấu trúc – tính chất Phân tử hợp chất hữu A cơng thức C12H4Cl4O2 có tâm đối xứng có mặt phẳng đối xứng A bền với nhiệt, không làm màu dung dịch brom dung dịch kali pemanganat (a) Hãy lập luận để xác định cơng thức cấu trúc A (b) Hãy dự đoán trạng thái A nhiệt độ thường tính tan (c) Hãy dựa vào cấu tạo để suy độ bền A ánh sáng, kiềm axit Câu (2 điểm) Hiđrocacbon: Một số hidrocacbon C10H16 tham gia vào chuyển hóa sau: C10H16 C -78 Cl2 CH2 O3, COOH CH3 Zn, O 3, CH Cl -78 C NaBH 4, CH OH EtONa A EtOH O H2SO4 B C+D Xác định cấu trúc C10H16 chất từ A-D biết C D đồng phân hidrocacbon ban đầu Ozon phân C, xử lý hỗn hợp sản phẩm với dung dịch kiềm H 2O2 tạo sản phẩm, tiến hành tương tự với D tạo sản phẩm Hoàn thành sơ đồ sau: O3 CH3SCH3 A CrO3, H2SO4 H2O EtOH B H2SO4 C EtONa, EtOH + H3O D LiAlH4 F H2O C13H24O2 Câu (2 điểm) Xác định cấu trúc, đồng phân lập thể : Chất A có CTPT C8H16O, cho phản ứng Iođofom không cộng H2 Khi đun A với H2SO4 đặc 170oC ta thu chất B C (cả hai có CTPT C8H14) Nếu ơxi hóa B đề cacboxyl sản phẩm thu metylxiclopentan Chât B khơng có đồng phân hình học Xác định CTCT A,B,C giải thích tạo chất C Metylisopropylxeton phản ứng với đietyl cacbonat môi trường kiềm-rượu, tạo thành hợp chất A Cho axeton tác dụng với fomanđehit đietylamin, thu chất B Metyl hố B metyl iođua, sau tiến hành tách loại Hopman, thu C Khi C phản ứng với A mơi trường kiềm- rượu D Cho D phản ứng với NaOH, sau với axit HCl cuối đun nóng E Hãy xác định công thức cấu tạo hợp chất từ A đến E hoàn thành phương trình phản ứng Câu (2,0 điểm): Cơ chế phản ứng Hãy cho biết chế hình thành sản phẩm phản ứng sau: O O O a) MeONa O C2H5OH O O OH OH Ph O Ph CH2O b) N CSA NH CHPh2 Ph Ph Giải thích R-C6H13CHBrCH3 rượu - nước cho 17% sản phẩm cấu hình R, 83% cấu hình S Cịn R-C6H5CHClCH3 điều kiện cho 48% sản phẩm cấu hình R, 52% cấu hình S Bài 10 (2 điểm): Tổng hợp hữu 1.Viết công thức cấu tạo chất từ C đến C5 hoàn thành sơ đồ chuyển hóa sau: COOEt + C LiOH C1 (C9H10O4) THF,H2O I2/NaOH EtOOC C5 (C8H9O3I) C2 (C9H9O4I) KOH/ DMSO HI C4 (C8H8O3) NaOH CrO3/H2SO4 (Biết C3 không làm màu KMnO4 lỗng) C3 (C8H8O2) Viết cơng thức cấu tạo chất từ D đến D4 hồn thành sơ đồ chuyển hóa sau: CHO + CH3CHO (C16H13N3O3) D4 NaOH NaClO2 D D1 EtOH H p- O2NC6H4CHO D3 (C9H10N2O) D2 + N 2H t0 GV đề : Nguyễn Thị Thu Hà ( vô cơ) Nguyễn Đình Thế (hữu )