Góp phần tổng hợp một số chất trong dãy thế ester thơm của 2 hyđroxybenzothiazole

BO GIAO DUC VA BAO TAO TRUONG DAI HOC SU PHAM THANH PHO HO CHi MINH KHOA HOA mle LUẬN Văy TOT ROMEP Dé tai: GOP PHAN TONG HOP MOT S6 CHAT TRONG DAY THE ESTER THOM CUA 2-HYDROX YBENZOTHIAZOLE Giáo viên hướng dẫn : HỒ XUÂN ĐẬU Sinh viên thực : TRƯƠNG THỊ ÁNH HƠNG Niên khóa : 1996-2000 Luda win tht ughiap LOI CAM GA Em sin chitn think cam ty bist on Thy HO XUAN DAU chi ira tije boning dân gite cn that gian thee lận cà loàn thành lhận ván tit nghitye nei Em tin chin thank cm œ thby ct by MLA HU CO Fnaing DoiHoe Sue Pham da nạikhứ, gip lạo Con sin cdman lẩu có phẳng bi nghitm HDA HUY CO da gis da von tui lim thi nghhệm Em sin cdim on “ủy Co bho hack trating dạ: lạc se phen ds tan teak dey áo cà kuyên dại lăn đíc cđÍc em nam ous Em xin com on thiiy cd phat, bites dat tin tinh chi [do em Ns aii itm: pe bgn: iba ihe: qitp sla the UOTNG ‘tiene TRUONG TH] ANH HONG Trang | “uâu cầu tất seÁ¿2£ A/TỔNG QUAN: MỤC LỤC I MỤC ĐÍCH VÀ Ý NGHĨA CỦA VIỆC THỰC HIỆN ĐỀ TÀI II BENZOTHIAZOLE 1) 2) Phương pháp điều chế benzothiazole Cấu tạo a xét vong thiazole b xét vòng benzen c xét vịng benzothiazole 3) Tính chấthóahọc _ Ill] MERCAPTOBENZOTHIAZOLE: 1) Phương pháp tổng hợp 2-mercaptobenzothiazole 2) Tính chất hóa học IV HYDROXYBENZOTHIAZOLE 1) Phương pháp tổng hợp 2-hydroxybenzothiazole 2) Tính chất hóa học Vv UNG DUNG B/THUC NGHIEM Sd dé trình tổng hợp H — Quá trình tổng hợp I Phổ hồng ngoại C/ KẾT LUẬN Quá trình tổng hợp hiệu suất Hướng nghiên cứu D/TÀI LIỆU THAM KHẢO Trang udu udu C8 aghiifs - LOI MG ĐẦU Trong thiên nhiên hợp chất dị vòng giữ chất đặt biệt quan trọng trình hoạt động sống sinh vật hóa học hợp chất dị vòng ngày thâm nhập sâu vào đời sống xã hội, đồng thời đối tượng nghiên cứu đầy tính thuyết phục người - Một loại hợp chất dj vịng có nhiều ứng dụng rộng rãi ngành công nghiệp, nông nghiệp, dược học benzothiazolc dẫn xuất nó, cụ thể công nghiệp cao su màu gần nông nghiệp ngành thuốc trừ sâu học - - Nghiên cứu cấu trúc dẫn xuất dựa vào số vật lý, phân tích nguyên tố, quang phổ hồng ngoại phổ cộng hưởng từ hạt nhân Do thời gian có hạn nên em không nghiên cứu td) phan tng Wittig la phan ứng áp dụng để tổng hợp dẫn xuất có dang chung 3-(2-R-vinyl)-2benzothiazole - - Vì khả có hạn nên để tài khơng tránh khỏi thiếu sót mong bảo thầy góp ý bạn Trang Auda udn tht nghiip Trang Luda ude tht seÁ¿¿£ I MUC PicH VA ¥ NGHIA CUA VIEC THUC HIEN DE TAI Benzothiazole va cac dan xuất thuộc loại hợp chất dị vòng Vòng benzothiazole chất quan trọng nhiều nhà khoa học nghiên cứu Vòng benzothiazole với dị tố liên kết với nguyên tố khác chúng trở thành loại thuốc Chúng có nhiều ứng dụng cơng nghiệp, nơng nghiệp, dược học, cụ thể như: — Trong công nghiệp : 2- mercaptobenzothazole làm chất tăng tốc độ lưu hóa cao su, tăng khả bảo quản cao su lưu hóa, làm chất chống nam — Trong nơng nghiệp : dẫn xuất 2-hydroxy benzothiazole 2-Alkyl benzothiazole diệt chống phá loại nấm phá hại hạt giống — Trong học : Benzothiazole kết hợp với nguyên tố khác trở thành loại thuốc thông dụng Penicilin loại thuốc kháng sinh Bằng nhiều phương pháp khác người ta thấy đưa thêm nhóm kết hợp chúng có tác dụng làm tăng hoạt tính sinh lý định hướng đến mục đích có lợi « « ~ Ankoxi , 2-Ankilhio - 6—- halogen benzothiazole : loại thuốc trị bệnh da.!! 2-Fanoxy- 2-pheniltrio 2- phenil amino benzothiazole —ankil sunfonyl— 6—nitro "!: trị bệnh ngồi da ‹ồ Các dẫn xuất vị trí thứ benzothiazolinone!*'”Ì có tác Oh dụng điều khiển phát triển thực vật CH3(CH:»CN z(CH2)s“COOH X : H, Halogen ,n=0-2 OQ- R,: pyridinyl , m=1-2 - LO Trang CH,CN =0 (GH }-G-N< R l O R: H, alkyl, hal, ankoxy =O CH =P Ri: H, alkyl Ro: > Rn: hal, CF3 ii Rđ alkyl wi©ng: Bùi NH, NOH Tóm lại benzothiazole dẫn xuất no“có nhiều ứng dụng rộng rãi, quan trọng thực tế Nhận thấy lợi ích chúng em mong muốn góp phần nhỏ việc nghiên cứu tổng hợp chúng Qua em hiểu rõ thêm hợp chất dị vòng ứng dụng chúng Tuy nhiên thời gian có hạn nên em tổng hợp - hydroxy - ester thơm H BENZOTHIAZOLE: Xu hướng hình thành hệ ake xảy nhanh chóng vùng MelroHl42sods lớn đóng vịng ®% Một phương pháp có giá trị có trước để tổng hợp benzothiazole phản ứng - aminothiophenol với acid carboxylic hay dẫn xuất chúng.!**°Ì Ot -—Or, SH H NH2 bì Trang -Of- Luda uda Cl aghiop “ Cac dan xuất carboxylic acid nhu chlorides, anhydride acid sử dụng nhất, ester amino ester sử dụng : SH © H C,H¿N a XÓCHE “aK 629-S: Sy N=CH-R =O xé — OO acide, 2,3 - "¬ - R: aklyl, aryl, hydrogen Theo tổng hợp Jacpson, kết vịng thực mơi trường kiểm lỗng !° OQ NHCOR =O a a «Or R : alkoxyl, cacboxyl, hydrocacbon 4% Sự đóng vịng hỏng R NH;ạ thioureas kết vịng nhanh theo phương pháp Hugerschoff.*'°!'! RNCS OL Br; NHCNRạ \ Trang CHCh S OL» HH Lukin oda tht ughibp ° Bì SE phương pháp 2_ phenyl benzothiazole tổng hop | TT C3>-« Sa = + Trang OOO Ludu van tt nghiéfp CẤU TẠO HỐ HỌC:!®! a Vong Thiazole : _ Ở trạng thái tĩnh theo quy tắc Huckel thì: (4n +2) điện tử => p = => n=l có cơng hưởng electron p ngun tử S tạo thành vịng kín liên hợp : "¬ Š cH thuộc họ AREN = ‘Ou tO Do tính chất hố học định vịng 1a phan tfng thé Se vao vòng thiazolc xảy vị trí 2,4,5 tượng tự vào vịng thiaophel hay pirol b Vong Benzene : Do cộng hưởng nhóm S làm tăng hoặt hóa vị trí nên vị trí dễ thực phẩn ứng Sz Nhưng xét hiệu ứng cảm Nitơ rút electron nén 46 4m dién tăng Carbon Sulfur làm cần trở hoạt hóa vịng benzen, Chính mà vịng Ca Cạ cộng hưởng làm tăng mật độ electron nhung C, gan Nitd nghèo clectron Nên thực nghiệm chứng tỏ Sg ưu đãi Cạ S )C—sH : + RX _R acide Lewis, N S )C—sH N Nitơ có đơi electron khơng tham gia cộng hưởng nên có tinh base mạnh piriđin: tạo muối bậc bốn : S Ox )C—SH N + acide ———————* Ox Se Trang S )C—sH N ®