Nghiên cứu tổng hợp cao su tự nhiên epoxy hóa bằng hệ xúc tác na2wo4

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH LÊ THỊ QUYÊN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP CAO SU TỰ NHIÊN EPOXY HÓA BẰNG HỆ XÚC TÁC Na2WO4/HCOOH/H2O2 ỨNG DỤNG LÀM CHẤT TRỢ TƢƠNG HỢP TRONG CAO SU BLEND LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Vinh, năm 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH LÊ THỊ QUYÊN NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP CAO SU TỰ NHIÊN EPOXY HÓA BẰNG HỆ XÚC TÁC Na2WO4/HCOOH/H2O2 ỨNG DỤNG LÀM CHẤT TRỢ TƢƠNG HỢP TRONG CAO SU BLEND Chuyên ngành: Hóa Hữu Cơ Mã số: 60.44.01.14 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: TS Trần Hải Ninh Vinh, năm 2015 LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới TS Trần Hải Ninh giao đề tài tận tình hƣớng dẫn, tạo điền kiện để tơi hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn Ban giám hiệu trƣờng Đại học Vinh; thầy khoa Hóa học; phịng Sau đại học –Trƣờng Đại học Vinh thầy cô Trung tâm nghiên cứu vật liệu Polyme compozit – ĐH Bách khoa Hà Nội giúp đỡ suốt thời gian thực luận văn Cuối xin chân thành cám ơn động viên ngƣời thân, bạn bè tạo cho niềm tin, giúp tơi phấn đấu học tập hồn thành luận văn MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC BẢNG DANH MỤC HÌNH MỞ ĐẦU…………………………………………………………………… NỘI DUNG………………………………………………………………… CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN…………………………………………….… 1.1 Latex cao su tự nhiên 1.1.1 Giới thiệu chung latex 1.1.2 Cấu tạo latex cao su tự nhiên .6 1.1.3 Tính chất latex 1.1.4 Tính chất sinh hóa .10 1.1.5 Phƣơng pháp keo tụ .11 1.1.6 Bảo quản latex .14 1.1.7 Đậm đặc hóa latex .14 1.2 Phản ứng epoxy hóa cao su tự nhiên 15 1.2.1 Giới thiệu chung cao su tự nhiên epoxy hóa 15 1.2.2 Epoxy hóa cao su tự nhiên latex .18 1.2.2.1 Epoxy hóa cao su tự nhiên latex peraxit 18 1.2.2.2 Phản ứng epoxy hóa cao su tự nhiên HCOOH/H2O2 19 1.2.2.3.Phản ứng epoxy hóa cao su tự nhiên HCOOH/ H 2O2/ Na2WO4 21 1.2.3 Tình hình nghiên cứu kết epoxy hóa cao su tự nhiên Việt Nam .23 1.2.4 Tính chất ứng dụng cao su epoxy hóa .27 CHƢƠNG2: PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM .28 2.1 Nguyên liệu thiết bị nghiên cứu………………………………… 28 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu………………………………………… 29 2.2.1 Phƣơng pháp biến tính cao su tự nhiên môi trƣờng nƣớc 29 2.2.1.1 Cách tiến hành phản ứng epoxy hóa latex cao su tự nhiên…… 29 2.2.1.2 Các bƣớc tiến hành thí nghiệm……………………………… 29 2.2.1.3 Biến tính latex cao su tự nhiên HCOOH/H2O2 nhiệt độ thƣờng…………………………………………………………… 30 2.2.1.4 Biến tính latex cao su tự nhiên HCOOH/ H2O2/ Na2WO4 31 2.2.2 Phƣơng pháp phân tích hiệu suất chuyển hóa, hàm lƣợng nhóm epoxy……………………………………………………………… .31 2.2.2.1 Phƣơng pháp phổ hồng ngoại biến đổi Furier (FTIR)……… 31 2.2.2.2 Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân … .32 2.2.3 Phƣơng pháp phân tích đặc trƣng tính chất nhiệt cao su epoxy hóa………………………………………………………………… …34 2.2.3.1 Phép thử học………………………………………… 34 2.2.3.2 Phƣơng pháp phân tích nhiệt lƣợng vi sai quét (DSC)……… 36 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN…………………………… 39 3.1 Epoxy hóa cao su tự nhiên latex peraxit formic……… .39 3.1.1 Epoxy hóa cao su tự nhiên latex peraxit formic…… 39 3.1.2 Đặc trƣng cấu trúc, tính chất cao su epoxy hóa tạo thành 40 3.1.2.1 Cao su tự nhiên 40 3.1.2.2 Cao su tự nhiên epoxy hoá……… ……… 43 3.2 Epoxy hóa cao su tự nhiên có sử dụng xúc tác Na2WO4………….… 45 3.2.1 Ảnh hƣởng thời gian đến phản ứng epoxy hóa…………… 45 3.2.2 Ảnh hƣởng hàm lƣợng xúc tác đến phản ứng epoxy hóa .51 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.3 Ảnh hƣởng hàm lƣợng nhóm epoxy đến nhiệt độ hố thuỷ tinh cao su tự nhiên epoxy hoá .53 3.4 Sử dụng cao su epoxy hóa làm chất trợ tƣơng hợp cho cao su tự nhiên cao su nitril gia cƣờng nanosilica 54 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .61 TÀI LIỆU THAM KHẢO .62 PHỤ LỤC 64 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CHỮ VIẾT TẮT CSE Cao su tự nhiên epoxy hóa CSTN Cao su tự nhiên DCP Dicumyl peroxit DM Disulfua benzothiazyl DRC Hàm lƣợng phần khô DSC Phƣơng pháp phân tích nhiệt lƣợng vi sai quét HA Latex cao su tự nhiên hàm lƣợng amoniac cao LA Latex cao su tự nhiên hàm lƣợng amoniac thấp NBR Cao su nitril NMR Phƣơng pháp cộng hƣởng từ hạt nhân PKL Phần khối lƣợng RD Chất phòng lão (2,2,4-trimetyl-1,2-dihidroquinolin) SDS Natri dodecyl sulfat TMTD Tetrametyl thiuram disulfit FTIR Phƣơng pháp phổ hồng ngoại Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1: Thành phần latex cao su tự nhiên………………………… Bảng 2: Latex ly tâm hệ ổn định……………………………………….14 Bảng 3: Tính chất ứng dụng cao su tự nhiên epoxy hóa………… 27 Bảng 1: Điều kiện tiến hành phản ứng sử dụng hệ HCOOH/H2O2…….…30 Bảng 2: Điều kiện tiến hành phản ứng sử dụngHCOOH/H2O2/ Na2WO4 31 Bảng 1:Thành phần đơn chế tạo blend (CSTN/NBR)/ CSE…………… 54 Bảng 2: Tính chất lý blend tƣơng hợp CSE…………………58 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1: Mơ tả cấu trúc hạt cao su latex cao su tự nhiên từ trồng Hình 2: Các hạt cao su latex……………………………………… Hình 3: Đƣờng biểu diễn độ đơng đặc latex theo pH……………… Hình 1: Nguyên lý máy đo phổ hồng ngoại FTIR……………………32 Hình 2: Máy đo phổ hồng ngoại FT-IR, model Nicolet 6700 (Mỹ)………32 Hình 3: Nguyên lý máy đo phổ NMR……………………………… 33 Hình 4: Máy đo phổ NMR, model JEOL ECA-400………………………34 Hình 5: Mơ mẫu mái chèo kích thƣớc…………………… 35 Hình 6: Ngun lý máy đo DSC…………………………………… 37 Hình 7: Máy phân tích nhiệt lƣợng vi sai quét DSC, model EXSTAR DSC 7020 (Hitachi, Nhật Bản)……………………………………………………37 Hình 8: Đƣờng cong DSC……………………………………………… 38 Hình 1: Phổ FTIR cao su tự nhiên……………………….………… 41 Hình 2: Phổ 1H-NMR đặc trƣng CSTN………………………………42 Hình 3: Phổ 13C-NMR đặc trƣng CSTN…………………………… 42 Hình 3.4: Phổ FTIR cao su tự nhiên epoxy hố có chứa 25 % mol nhóm epoxy (CSE-25)………………………………………………………… ….44 Hình 5: Phổ 1H-NMR đặc trƣng CSE-25…………………………… 44 Hình 6: Phổ 13C-NMR đặc trƣng CSE-25…………………………….45 Hình 7: Phổ FTIR CSE sử dụng HCOOH/H2O2 vào thời gian phản ứng khác nhau:(a) 0h; (b) 24h; (c) 48h; (d) 72h………………………………….46 Hình 8: Ảnh hƣởng thời gian biến tính đến hàm lƣợng nhóm epoxy cao su tự nhiên epoxy hố (biến tính HCOOH/H2O2 25oC)……… 47 Hình 3.9: Phổ FTIR CSE sử dụng HCOOH/H2O2/ Na2WO4 vào thời gian phản ứng khác nhau:(a) 0h; (b) 24h; (c) 48h; (d) 72h… …… 48 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.10: Ảnh hƣởng thời gian biến tính đến hàm lƣợng nhóm epoxy cao su tự nhiên epoxy hố (biến tính HCOOH/H2O2/Na2WO4 25oC)…………………………………………………………………………48 Hình 3.11: Phổ 1H-NMR (a) CSTN; (b) CSE-48 (c) CSEX-48 50 Hình 3.12: Sự chuyển đổi liên kết đôi tăng so với thời gian phản ứng 51 Hình 3.13: Tác động Na2WO4 đến epoxy hóa CSTN .52 Hình 3.14: Ảnh hƣởng nơng độ Na2WO4 đến epoxy hóa CSTN .53 Hình 3.15: Đƣờng cong phân tích nhiệt vi sai cao su tự nhiên epoxy hoá thay đổi hàm lƣợng nhóm epoxy……………………………… .……54 Hình 3.16: Sơ đồ khối chế tạo mẫu blend (CSTN/NBR)/ CSE theo quy trình ……………………………………………………………………………….55 Hình 3.17: Sơ đồ khối chế tạo mẫu blend (CSTN/NBR)/ CSE theo quy trình ……………………………………………………………………………….56 Hình 3.18: Sơ đồ khối chế tạo mẫu blend (CSTN/NBR)/ CSE theo quy trình ……………………………………………………………………………… 57 Hình 3.19: Đồ thị tính chất bền kéo vật liệu blend tƣơng hợp CSE… ……………………………………………………………………………….59 Hình 3.20: Đồ thị tính chất dãn dài vật liệu blend tƣơng hợp CSE… ……………………………………………………………………………….59 Hình 3.21: Đồ thị tính chất bền xé vật liệu blend tƣơng hợp CSE… ……………………………………………………………………………….60 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 57 c Quy trình Cao su tự nhiên CSTN Cao su nitril NBR Hỗn hợp Cao su CSTN + NBR Lƣu huỳnh TMTD, DM CSE + Hoá chất Hỗn hợp CSTN +NBR+ CSE + Hoá chất Bán thành phẩm Ép lƣu hoá Sản phẩm Cao su lƣu hố Hình 3.18: Sơ đồ khối chế tạo mẫu blend (CSTN/NBR)/ CSE theo quy trình Nghiên cứu ảnh hưởng cao su tự nhiên epoxy hóa CSE Nhằm tăng cƣờng khả tƣơng hợp cao su tự nhiên cao su nitril, sử dụng cao su tự nhiên epoxy hoá ký hiệu: CSE có hàm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 58 lƣợng nhóm epoxy 20,3% mol đƣợc chế tạo phƣơng pháp epoxy hoá latex LA cao su tự nhiên Trung tâm nghiên cứu vật liệu Polyme compozit – ĐH Bách khoa Hà Nội *) Ảnh hưởng hàm lượng cao su tự nhiên epoxy hóa (CSE) đến tính chất lý vật liệu blend Hàm lƣợng CSE đƣợc khảo sát đƣa vào blend theo phần khối lƣợng 2, 4, 5, 6, 8, 10 phần khối lƣợng so với tổng khối lƣợng 100g hỗn hợp cao su Các mẫu cao su lƣu hoá đƣợc đo tính chất lý, sau chọn mẫu có tính chất tốt đƣa DCP (dicumyl peroxit) theo tỷ lệ 1,5PKL khảo sát vào để xác định tính chất tác dụng kết hợp Bảng 3.2 trình bày chi tiết tính chất lý mẫu chế tạo đƣợc Bảng 3.2: Tính chất lý blend tương hợp CSE Bền Ký Bền kéo Dãn dài Modul hiệu MPa mm 300% TEN1 13,16 302,38 0,53 28,73 TEN2 14,25 345,40 0,49 33,94 TEN3 17,89 404,28 0,46 32,45 TEN3C 20,05 341,31 0,59 32,05 TEN4 16,80 357,25 0,49 36,63 TEN5 18,08 359,00 0,53 35,76 TEN6 17,77 362,71 0,53 33,71 xé N/mm Từ kết thể bảng có đƣợc độ bền kéo độ dãn dài blend nghiên cứu có thay đổi mạnh từ hàm lƣợng PKL đến 10 PKL, nhiên khơng có khác rõ rệt hàm lƣợng 10 PKL CSE đƣa vào, tiến hành đƣa thêm DCP vào mẫu TEN có hàm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 59 lƣợng CSE 5PKL để khảo sát Hình 3.19; hình 3.20 hình 3.21 đồ thị biểu diễn tính chất học chúng: 20 øng suÊt (MPa) 15 10 TEN1 TEN2 TEN3 TEN3C TEN4 TEN5 TEN6 Ký hiƯu mÉu Hình 3.19: Đồ thị tính chất bền kéo vật liệu blend tương hợp CSE 400 350 D·n dµi (mm) 300 250 200 150 100 50 TEN1 TEN2 TEN3 TEN3C TEN4 TEN5 TEN6 Ký hiƯu mÉu Hình 3.20: Đồ thị tính chất dãn dài vật liệu blend tương hợp CSE Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 60 35 30 BÒn xÐ (N/mm) 25 20 15 10 TEN1 TEN2 TEN3 TEN3C TEN4 TEN5 TEN6 Ký hiƯu mÉu Hình 3.21: Đồ thị tính chất bền xé vật liệu blend tương hợp CSE Từ đồ thị nhận thấy độ bền kéo dãn dài mẫu có hàm lƣợng CSE từ đến 10 PKL có độ lớn chênh lệch không đáng kể, đƣa DCP vào mẫu TENC (hàm lƣợng CSE 5PKL) đƣa độ bền kéo tăng lên 12% so với mẫu khơng có DCP, nhiên độ dãn dài giảm xuống Nhƣ chất tƣơng hợp cao su tự nhiên epoxy hố (CSE) có tác dụng làm tăng tính chất lý blend nghiên cứu với hàm lƣợng sử dụng PKL Khi kết hợp tƣơng hợp PKL CSE 1,5 PKL DCP tính chất bền kéo vật liệu đƣợc tăng lên 11,5% Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 61 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ A KẾT LUẬN Đã nghiên cứu tổng hợp cao su tự nhiên epoxy hóa với hàm lƣợng nhóm epoxy lớn 10% mol từ latex cao su tự nhiên hệ HCOOH/H2O2/Na2WO4 Cao su tự nhiên epoxy hóa đƣợc đặc trƣng DSC, FTIR, 1H-NMR Kết cho thấy HCOOH/H2O2/Na2WO4 cho hiệu suất epoxy hóa cao nhiều so với hệ truyền thống HCOOH/H2O2 Hàm lƣợng nhóm epoxy (Xepoxy) sản phẩm tăng từ 9,6% mol (HCOOH/H2O2) tới giá trị cao 24,3% mol (HCOOH/H2O2/Na2WO4) phản ứng 48 nhiệt độ 25oC Đã nghiên cứu sử dụng cao su epoxy hóa làm chất trợ tƣơng hợp cao su blend (cao su tự nhiên cao su nitril gia cƣờng nanosilica) Ảnh hƣởng hàm lƣợng cao su tự nhiên epoxy hóa (CSE) đến tính chất lý vật liệu blend: Chất tƣơng hợp cao su tự nhiên epoxy hố (CSE) có tác dụng làm tăng tính chất lý blend nghiên cứu với hàm lƣợng sử dụng PKL B KIẾN NGHỊ Nghiên cứu epoxy hóa cao su tự nhiên xúc tác khác Nghiên cứu ứng dụng cao su epoxy hóa sâu Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 62 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng Việt [1] Nguyễn Hữu Đĩnh Trần Thị Đà(1991), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất giáo dục [2] Lê Xuân Hiền(2011), Biến đổi hóa học cao su thiên nhiên ứng dụng, Nhà xuất Khoa học tự nhiên công nghệ [3] Lê Xuân Hiền(2006), “Nghiên cứu phản ứng cao su thiên nhiên lỏng epoxy hóa với axit 3,5-đinitrobenzen”, tạp chí hóa học, T 44(3), Tr 265-269 [4] Lê Xuân Hiền, Nguyễn Thị Việt Triều, Phạm Thị Hồng(1998), “epoxy hóa cao su thiên nhiên performic axit”, tạp chí hóa học, T 37(2),Tr 2-4 [5] Lê Xuân Hiền, Hoàng Ngọc Tảo, Trần Thanh Vân(1999), “Epoxy hóa cao su lỏng peaxetic axit”, tạp chí hóa học, T 37(2), Tr 2-4 [6] Lê Xuân Hiền, Nguyễn Thị Việt Triều, Phạm Thị Hồng(1999), “Epoxy hóa dầu ve dầu hạt cao su axit performic” tạp chí hóa học, T 37(3), Tr 3-5 [7] Nguyễn Thanh Hồng(2007), Các phương pháp phổ hóa học hữu Nhà xuất khoa học kỹ thuật [8].http://thitruongcaosu.net/2013/08/21/se-thiet-lap-tieu-chuan-cao-su-khong -protein/ II Tiếng Anh [9] A.D Robberts(1988), “Natural rubber Science and techonology”, Oxford University Press [10] A.K Bhowmick, H.L Stephen(2001), Handbook of elastomer, 2ed, Maracel Dekker, Inc New York, Basel, p32 [11] Crispin S L Baker, Modified natural rubber, Tr 61-107 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 63 [12] Duarte, T.A.G(2013), “Sodium tungstage dehydrate”, Rev, Virtual Quim, T 5(2), Tr 318-325 [13] James E.Mark, Burak Erman(2005), “Science and techonology of rubber”, 3ed, Academic Press [14] Jing Zhang, Qian Zhou, Xian- Hong Jilang, An-Ke Du, Tao Zhao Johannes van Kasteren, Yu-Zhong Wang, “Oxidation of natural rubber using a sodium tungstate/acetic acid/hydrogen peroxide catalytic”, Polymer Degradation and Stability, T 95(201), Tr 1077-1082 [15] J.T.M Clough, E.M Glymph(1975), Hartex 103, “A new system for Natural Rubber Latex concentrate production”, Intern Rubb, Kualar Lumpur [16] Ryoji Noyori, Masao Aoki and Kazuhiko Sato(2003), “Green oxidation with aqueous hydrogen peroxide” Chem Commun, Tr 1977-1986 [17] Stephen T.Semegen(2007), “Rubber, Natural”, Encyclopedia of polymer science and technology, 3ed, Willey [18] S.C.Ng and L.H Gan(1989), “Reaction of natural rubber latex with performic acid”, Eur Polym.J, T 17, Tr 1073-1077 [19] Takayuki Saito, Varunee Klinklai, Seiichi Kawahara(2007), “Characterization of epoxidized natural rubber by 2D NMR spectroscopy”, Polymer , T 48, Tr 750-757 [20] Xuehui Wang, Huixuan Zhang, Zhiang Wang and Bingzheng Jiang (1997), “In situ epoxidation of ethylene propylene diene rubber by performic acid”, Polymer, 38 No, T 21, Tr 5407-5410 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 64 PHỤ LỤC Phổ 1H-NMR mẫu Phổ 1H-NMR CSTN Phổ 1H-NMR CSE-48 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 65 Phổ 1H-NMR CSEX-24 Phổ 1H-NMR CSEX-48 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 66 Phổ 1H-NMR CSEX-72 Phổ 13C-NMR mẫu Phổ 13C-NMR CSTN Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 67 Phổ 13C-NMR CSE-48 Phổ 13C-NMR CSEX-24 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 Phổ 13C-NMR CSEX-48 Phổ 13C-NMR CSEX-72 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 Phổ FTIR mẫu NR 2961.4 1.3 2927.8 1.2 1.1 1.0 2854.8 0.8 1448.7 0.7 0.6 1376.0 Absorbance 0.9 571.9 668.3 0.1 0.0 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 64 Number of background scans: 64 Resolution: 2.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 69.00 Phổ FTIR CSTN 2961.9 CSE-24 2927.8 1.4 1449.1 836.4 0.8 4000 3500 3000 2500 2000 1500 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 64 Number of background scans: 64 Resolution: 2.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 69.00 Phổ FTIR CSE24 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 573.0 741.7 927.8 1129.3 1037.9 1000 507.8 0.2 1310.1 1245.4 2726.7 0.4 1735.4 1664.1 3035.7 1085.6 0.6 3448.4 Absorbance 1.0 1376.2 2855.1 1.2 500 418.5 1128.0 1038.2 1308.9 1663.4 2359.7 0.2 2726.2 3035.4 0.3 1094.0 0.4 836.7 0.5 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 CSE-48 2961.8 1.6 2927.2 1.4 1449.2 Absorbance 1.0 0.8 1376.4 2855.2 1.2 4000 3500 2500 2000 1500 836.4 573.0 506.3 1037.8 1129.7 1083.3 3000 1310.6 1246.1 2726.9 1735.1 1664.1 0.2 3035.9 0.4 3452.7 3652.8 3675.8 0.6 1000 500 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 64 Number of background scans: 64 Resolution: 2.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 69.00 Phổ FTIR CSE48 CSE-72 2961.8 0.60 2926.9 0.55 0.50 2855.2 0.40 0.30 836.1 574.9 0.15 1658.0 0.20 1082.8 0.25 1376.5 1448.9 0.35 3652.5 3675.7 Absorbance 0.45 1000 500 0.10 4000 3500 3000 2500 2000 1500 Wavenumbers (cm-1) Number of sample scans: 64 Number of background scans: 64 Resolution: 2.000 Sample gain: 4.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 69.00 Phổ FTIR CSE72 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn