Skkn chuyên đề phản ứng của nhóm cacbonyl trong andehit và xeton

CHUYÊN ĐỀ: PHẢN ỨNG CỦA NHÓM CACBONYL TRONG ANDEHIT VÀ XETON I Lí chọn đề tài Như biết hóa học hữu ngành phát triển giới Việt Nam Việc nghiên cứu phản ứng andehit xeton hướng nghiên cứu quan trọng chất quan trọng thực tiễn tổng hợp hữu Vì nội dung khơng cịn xa lạ với nước giới ngày xuất nhiều kì thi HSG khu vực, quốc gia quốc tế Lý thuyết andehit xeton hoá học phổ thông đề cập nhiều tài liệu dành cho học sinh chuyên tài liệu bồi dưỡng giáo viên, chủ yếu trình bày sở lí thuyết Hệ thống tập áp dụng dùng cho bồi dưỡng học sinh giỏi Quốc gia Quốc tế chưa đề cập nhiều Chính lý nên chọn chuyên đề: “ Phản ứng nhóm chức cacbonyl andehit xeton” II Mục đích chun đề: Hệ thống hóa kiến thức lí thuyết phản ứng quan trọng liên quan đến nhóm cacbonyl Xây dựng hệ thống tập từ đến nâng cao có liên quan đến phản ứng nhóm cacbonyl andehit xeton tập tổng hợp thể mối quan hệ andehit, xeton với HCHC quan trọng khác skkn NỘI DUNG A- LÍ THUYẾT CƠ SỞ I Định nghĩa Nhóm chức - Hợp chất chứa nhóm cacbonyl >C=O (nhóm oxo)  gọi hợp chất cacbonyl (hợp chất oxo)  Nếu nhóm >C=O đầu mạch gọi anđehit  Nếu nhóm >C=O mạch gọi xeton - Nhóm chức chứa nguyên tử O nên số nhóm chức số nguyên tử oxi - Nhóm chức chứa nguyên tử C nên số nhóm chức nhỏ số C Đối với anđehit mạch khơng phân nhánh số nhóm chức anđehit nhỏ - Trong nhóm chức có chứa liên kết  Trong hợp chất oxo no, mạch hở số nhóm chức độ bất bão hịa Định nghĩa - Anđehit hợp chất hữu có chứa nhóm chức –CH=O liên kết trực tiếp với nguyên tử H nguyên tử C (nguyên tử C gốc hiđrocacbon nhóm CHO) VD: HCHO, (CHO)2, CH2=CH-CHO, CH3CHO, C6H5CHO… - Xeton hợp chất hữu có chứa nhóm cacbonyl >C=O liên kết trực tiếp với hai nguyên tử C (nguyên tử C gốc hiđrocacbon) VD: CH3COCH3, C6H5-COCH3 Công thức chung - Dạng thành phần nguyên tố + CxHyOz (a = (2x + - y)/2  z  1) + CnH2n+2-2aOm (a  m  1) - Dạng gốc chức: + R(CHO)m (m  1; R  0); + CnH2n+2-2a-m(CHO)m (a  0; n  0; m  1) Công thức chung  Anđehit no, mạch hở CnH2n+2-m(CHO)m (n  0; m  1)  Anđehit no, đơn chức, mạch hở (ankanal) CnH2n+1CHO (n  0) hay CmH2mO ( m  1)  Xeton no mạch hở (ankanon) CnH2nO (n  3) hay CmH2m+1OCnH2n+1 ( m  1; n  1) Nhận xét: Ta dựa vào quan hệ số mol nước cacbonic phản ứng cháy để xác định dãy đồng đẳng anđehit xeton nCO ≥n H O 2 - Với anđehit đốt cháy a  m  nCO =n H O 2 - Khi đốt cháy có ankanal nCO −n H O =n andehit 2 - Khi đốt cháy có anđehit có cơng thức CnH2n-2O CnH2n-2O2 II Phân loại Dựa vào gốc hiđrocacbon - anđehit no - anđehit không no Anđehit thơm skkn Dựa vào số lượng nhóm chức - anđehit đơn chức - anđehit đa chức III Đồng phân Đồng phân cấu tạo - Đồng phân nhóm chức với anđehit gồm có: xeton, anncol khơng no… VD: Ứng với công thức phân tử C nH2nO (n  3) ứng với loại hợp chất gồm: ankanal, xeton, ankenol, xicloankanol, ete không no mạch hở, ete no mạch vịng VD: Viết cơng thức cấu tạo ứng với công thức phân tử C3H6O (7 đồng phân) - Đồng phân anđehit gồm có đồng phân mạch C đồng phân vị trí nhánh VD: Viết đồng phân anđehit xeton ứng với công thức phân tử C 5H10O(8 đf) C4H6O(7 đf) Đồng phân hình học, đồng phân quang học - Khi mạch cacbon có liên kết đơi ta phải xét điều kiện đồng phân hình học - Khi có C bất đối  đồng phân quang học IV Danh pháp Anđehit a Danh pháp thường Xuất phát từ axit tương ứng Cách 1: đổi axit thành anđehit Cách 2: bỏ từ axit thay đuôi ic anđehit VD: axit axetic CH3COOH  anđehit axetic axetanđehit HCHO: CH2=CH-CHO C6H5-CHO (CHO)2 b Danh pháp thay * Mạch hở: chọn mạch mạch dài có chứa nhóm chức, bắt đầu đánh số thứ tự C từ C nhóm chức Tên gọi: Tên hiđrocacbon + al VD: CH2=CH-C(CH3)-CHO * Mạch vịng Nếu nhóm –CHO liên kết trực tiếp với vòng gọi cacbanđehit VD: C6H5-CHO benzencacbanđehit Xeton a Danh pháp thường R1-CO-R2: tên gốc R1 + tên gốc R2 + xeton VD: CH3-COC2H5 etyl metyl xeton CH3-CO-CH3 axeton b Danh pháp thay Tên hiđrocacbon-stt-on CH3-CO-C2H5 butan-2-on V Cấu trúc skkn * Trong nhóm cacbonyl - Nguyên tử C trạng thái lai hóa sp2 với góc hóa trị ~ 1200 - Liên kết –C=O gồm liên kết  liên kết  - Liên kết C=O phân cực phía oxi ( μ =2,7D)  nhóm C=O có tính chất hóa học đặc trưng phản ứng cộng nucleophin (AN) - Nguyên tử H C linh động nguyên tử H vị trí khác Điều thể + Có chuyển vị H nên có cân anđehit – enol >CH-CH=O > C = CH-OH + Anđehit dễ tham gia phản ứng oxi hóa - Xeton khơng có ngun tử H linh động B Tính chất anđehit-xeton I Tính chất vật lí (SGK) - Các anđehit, xeton có nhiệt độ sôi cao hiđrocacbon chúng hợp chất phân cực Nhưng nhiệt độ sôi chúng thấp ancol tương ứng khơng có khả tạo liên kết hiđro liên phân tử ancol - Các anđehit, xeton nhỏ tan tốt có khả tạo liên kết hiđro với nước Khi mạch C tăng lên độ tan vào nước giảm tính kị nước tăng, ngược lại khả tan vào dung môi hữu không phân cực tăng - HCHO chất khí khơng màu, có mùi xốc Dung dịch HCHO với nước có nồng độ 35-40% gọi formon hay fomalin Dung dịch fomalin để lâu thấy có kết tủa trắng HCHO tự trùng hợp tạo thành polime kết tuả trắng, đun nóng polime lại bị phân hủy cho ta HCHO II Tính chất hóa học Anđehit Xeton II.1 Phản ứng cộng nucleophin - TQ: >C = O + H-Y  > CY-OH Với HY: HOH, HCN, H-OC2H5, H-SO3Na Hoặc hợp nguyên tố R-MgX Cơ chế phản ứng AN Cơ chế diễn theo giai đoạn - Giai đoạn chậm anion cơng vào nhóm cacbonyl >C=O + Y-  >CY-O- Giai đoạn nhanh, H+ hay R+ cơng >CY-O- + H+  >CY-OH >CY-O- + R+  >CY-OR * Ảnh hướng gốc R đến khả tham gia phản ứng AN Vì giai đoạn định tốc độ phản ứng giai đoạn anion cơng vào nhóm cacbonyl nên khả phản ứng phụ thuộc vào yếu tố - điện tích dương nguyên tử C nhóm >C=O - Án ngữ khơng gian xung quanh nhóm cacbonyl Vì khả tham gia phản ứng AN anđehit cao xeton bị án ngữ không gian VD: Cho R-CHO, với R CHCl 2-; CH3-; H-; C2H5-; CH2Cl- Hãy xếp chất theo thứ tự tăng dần khả tham gia phản ứng cộng nucleophin skkn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Một số phản ứng cộng nucleophin anđehit xeton a Phản ứng cộng nước Đối với HCHO Trong dung dịch fomalin chứa chất tan chủ yếu dạng hiđrat khoảng 99,9% - H2O tác nhân nucleophin yếu nên cộng vào liên kiết C=O với điện tích dương C lớn + Vì đồng đẳng HCHO xeton khó phản ứng VD: dung dịch axetanđehit chứa 57% dạng hiđrat + Khi có nhóm hút electron làm tăng điện tích dương C khả phản ứng tăng b Cộng ancol  semiaxetal axetal semiaxetal Nếu dùng dư ancol ta thu axetal bền môi trường kiềm Axetal bền semiaxetal - Xeton không phản ứng với monoancol anđehit song có phản ứng với thioancol etilen glicol tạo sản phẩm tương tự anđehit Axetal vòng * Chú ý: - Phản ứng có ý nghĩa phản ứng tổng hợp hữu dùng để bảo vệ nhóm chức anđehit xeton, sau để thu hồi lại nhóm chức ta cần cho tác dụng với H2O môi trường axit VD1: Từ CH2=CH-CHO điều chế CH2(OH)-CH(OH)-CHO C H OH CH2=CH-CHO ⃗ CH2=CH-C(OC2H5)2 KMnO ⃗ skkn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an ⃗ H O/ H+ CH2(OH)-CH(OH)-C(OC2H5)2 CH2(OH)-CH(OH)-CHO VD2: Từ CH3COCH2CH2COOC2H5 điều chế CH3COCH2CH2CH2OH c Phản ứng cộng natri hiđrosunfit tạo thành hợp chất bisunfit Tạo thành tinh thể Các hợp chất bisunfit không bền, chúng dễ bị phân tích tạo thành anđehit ban đầu mơi trường axit Đối với xeton xeton có dạng R-CO-CH có khả tham gia phản ứng cộng + NaOH  (CH3)2CO + Na2SO3 + H2O + HCl  CH3-CO-CH3 + NaCl + SO2 + H2O (CH3)2CH-CO-CH(CH3)2 không tác dụng với NaHSO3 d Phản ứng cộng hợp chất ma giê thủy phân thu ancol bậc e Phản ứng cộng axit xianhiđric tạo thành xianohiđrin Tương tự xeton Vai trò OH- nhằm tăng cường nồng độ nucleophin CN -, khơng có OH- phản ứng không xảy xảy chậm II.2 Các phản ứng oxi hóa khử Phản ứng khử anđehit, xeton(tính chất oxi hóa) a Khử thành ancol skkn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an * Với tác nhân H2 xúc tác Ni, t0 phản ứng khử xảy gốc hiđrocac bon nhóm chức ⃗ Ni ,t CH -CH -CH OH ⃗ Ni ,t CH -CH -CO-CH CH =CH- CO-CH + 2H ⃗ Ni ,t C H TQ: C H (CHO) + (a + m)H (CHO) VD: CH2=CH-CHO + 2H2 3 2 3 (a = ) VD: 0,1 mol anđehit Y phản ứng vừa đủ với 0,4 mol H thu hợp chất X Cho toàn X thu tác dụng với Na thu 0,1 mol H2 Xác định công thức chung X, Y HD: X: CnH2n-4(CHO)2 hay CnH2n-6O2 Y: CnH2n-4(CH2OH)2 hay CnH2n+2O2 * Với xúc tác LiAlH4 hay NaBH4 phản ứng khử nhóm chức CH2=CH-CHO + LiAlH4  CH2=CH-CH2-OLi + AlH4 CH2=CH-CH2-OLi + HCl  CH2=CH-CH2-OH + LiCl b Khử thành hiđrocacbon Dùng hỗn hống Zn/Hg dung dịch HCl đặc (phản ứng khử Claimenxen) n 2n+2-2a-m m R2-CO-R1 ⃗ Zn /Hg , HCl (d ) ⃗ Zn / Hg , HCl (d ) n 2n+2-m m R1-CH2-R1 + H2O VD: C6H5-CHO C6H5CH3 + H2O - Nếu hợp chất cacbonyl chứa nhiều nhóm bền mơi trường axit mạnh sử dụng theo sơ đồ sau + (R)2C=O + H2N-NH2 − H 2O C H ONa ⃗ (R)2C=N-NH2 ⃗ (R)2CH2 ⃗ H N −NH /OH − HOCH 2−CH OH (R)2CH2 − ⃗ OH / HOCH 2−CH OH CH3CH2-CO-C6H5 +H2N-NH2 CH3CH2CH2C6H5 + (R)2C=O VD: + N2 + H2O Phản ứng oxi hóa anđehit, xeton Anđehit có tính khử, xeton khó bị oxi hóa Trong điều kiện khắc nghiệt xeton bị oxi hóa bẻ gẫy mạch C thành axit có mạch ngắn VD: CH3CH2-CO-CH2CH2CH3 [⃗ O] [⃗ O] CH3COOH + CH3CH2CH2COOH Hoặc CH3CH2COOH + CH3CH2COOH Như oxi hóa bẻ gẫy hai bên nhóm CO Vì ta xét phản ứng oxi hóa anđehit coi xeton khơng bị oxi hóa a Tác dụng với oxi(xúc tác Mn2+, t0) ⃗ Mn2 + , t R(COOH)m TQ: R(CHO)m + m/2 O2 b Anđehit làm màu dung dịch nước brom R(CHO)m + mBr2 + mH2O  R(COOH)m + 2mHBr VD: CH3CHO + Br2 + H2O  CH3COOH + 2HBr CH2=CH-CHO + 2Br2 + H2O  CH2Br-CHBr-COOH + 2HBr Với hợp chất không no phản ứng cộng vào liên kết bội gốc hiđrocacbon skkn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an c Với dung dich KMnO4 2RCHO + KMnO4 + H2O  RCOOK + MnO2 + RCOOH d Tác dụng với phức bạc [Ag(NH3)2]+ (có thuốc thử Tolen) NH NH ⃗ AgOH ⃗ [Ag(NH3)2]OH N H RCHO + Ag2O ⃗3 RCOOH + 2Ag - Thuốc thử Tolen: Ag+ RCHO + 2AgNO3 + 2NH3 + H2O  RCOONH4 + 2Ag + 2NH4NO3 RCHO + 2[Ag(NH3)2]OH  RCOONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O NH ⃗ R(COOH)m + 2mAg NH VD: CH3CHO + 2[Ag(NH3)2]+ ⃗3 CH3COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O NH (CHO)2 + 4[Ag(NH3)2]OH ⃗ (COONH4)2 + 4Ag + 6NH3 + 2H2O NH HCHO + 4[Ag(NH3)2]OH ⃗3 (NH4)2CO3 + 4Ag + 6NH3 + 2H2O TQ: R(CHO)m + mAg2O Sản phẩm phản ứng hợp chất vơ có tính lưỡng tính tác dụng với dung dịch axit hay bazơ cho khí bay Một số hợp chất khác phản ứng tạo sản phẩm tương tự NH ⃗ (NH4)2CO3 + 2Ag + 3NH3 + 2H2O N H HCOONH4 + 2[Ag(NH3)2]OH ⃗3 (NH4)2CO3 + 2Ag + 3NH3 + H2O HCOOH + 2[Ag(NH3)2]OH Nhận xét: - Anđehit phản ứng với thuốc thử Tolen tạo lớp Ag sáng bám vào thành ống nghiệm tính chất cịn gọi phản ứng tráng bạc (anđehit không ứng dụng để tráng gương, phích có tính độc) - Anđehit tác dụng với thuốc thử Tolen tạo thành muối amoni axit hữu cơ, trừ trường hợp HCHO tạo thành muối amoni cacbonat n Ag n Ag - Số nhóm chức anđehit m = n andehit Đặc biệt thể xảy hai trường hợp anđehit HCHO R(CHO)2 n andehit = có n Ag n andehit - Nếu hỗn hợp anđehit đơn chức phản ứng tráng bạc tạo >1 hỗn hợp chắn có HCHO VD: Cho 0,1 mol anđehit X tác dụng với phức bạc thu 0,4 mol Ag, mặt khác thành phần X có chứa 37,21% oxi Xác định công thức cấu tạo X n Ag HD: Nhận thấy n andehit = X HCHO R(CHO)2 Nếu X HCHO %O = 53,33% ¿ 37,21% (loại) VD2: Cho 0,15 mol hỗn hợp anđehit đơn chức đồng đẳng liên tiếp tham gia phản ứng tráng bạc thu 43,2 gam Ag Xác định anđehit tính phần trăm khối lượng anđehit hỗn hợp đầu skkn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an n Ag HD: Nhận thấy n andehit >2 hỗn hợp có HCHO, đồng đẳng liên tiếp cịn lại CH3CHO C1: Viết phương trình phản ứng chất lập hệ phương trình số mol C2: Xác tỉ lệ số mol theo dạng cơng thức trung bình số nhóm chức e Tác dụng với Cu(OH)2/OH-  tạo kết tủa Cu2O màu đỏ gạch R(CHO)m + 2mCu(OH)2 + mNaOH  R(COONa)m + mCu2O + 3mH2O HCHO + 4Cu(OH)2 + 2NaOH  Na2CO3 + 2Cu2O + 6H2O - Thay Cu(OH)2 phức Cu2+ với ion tactrat (thuốc thử Feling) K+-OOC-CH(OH)-CH(OH)-COO-+Na  Phản ứng với thuốc thử Tolen thuốc thử Feling dùng để nhận biết anđehit g Các phản ứng oxi hóa khác - Với HNO3 xảy phản ứng oxi hóa bẻ gãy mạch C - Oxi hóa K2Cr2O7/H2SO4 * Anđêhyt: Ag(NH3)3 KMnO4 RCHO h c ArCHC RCOOH h c ArCOOH K 2Cr2O Ví dụ: CH3 CHO +2Ag (NH3)3 +3HO Ag +CH 3COO +4NH3+2 H 2O * Mêtyl xêtôn: R - C - CH3 h c Ar - C - CH3 O OX RCOO h c ArCOO +CHX O Ví dụ: skkn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C2 H5 - C - CH3 +3OI - C2H5 COO +CHI +2HO O CH3 CH3 CH3 C =CH - C - CH KOCl 60 CHCl +CH3C =CHCOOK O II.3 Phản ứng nguyên tử oxi nhóm >C=O Phản ứng ngựng tụ tạo liên kết C-C Là loại phản ứng hợp chất cacbonyl với hợp chất có nhóm metilen linh động >C=O + -CH-(CHO; COOH, >C=O; NO2; CN…) Gồm loại phản ứng khác * Ngưng tụ andol hóa ⃗ xt ,t >C=O + H-CH< Hợp phần metilen >C(OH)-CH< (xúc tác OH-) ⃗ OH − ,− H O CH3-CH(O-)-CH2-CHO ⃗ + H O ,−OH − CH3-CH(OH)-CH2-CHO VD: CH3-CHO + CH3-CHO CH3-CH(O-)-CH2-CHO * Ngưng tụ croton hóa >C=O + H2C<  >CH-C(OH)<  >C = C< + H2O Hợp phần metilen  Phản ứng ngưng tụ croton phải trải qua giai đoạn andol hóa VD:CH3-CHO +CH3-CHO CH=CH-CHO * Ngưng tụ phân tử ⃗ O H− CH3-CH(OH)-CH2-CHO ⃗ H +,t0 VD: C6H5CHO + CH3COC6H5  C6H5-CH(CH2COC6H5)2 OH Cơ chế: C6H5COCH3 ⃗ C6H5COCH2C6H5CHO + H2CCOC6H5  C6H5-CH(O-)-CH2COC6H5 C6H5-CH(O-)-CH2COC6H5 + -H2CCOC6H5  C6H5-CH(CH2COC6H5)2 Vậy phản ứng ngưng tụ có trường hợp - Giữa anđehit với - Giữa anđehit xeton - Giữa xeton với − 10 skkn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn CH3-