Skkn chuyên đề cacbohidrat

NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 CHUYÊN ĐỀ CACBOHIDRAT Mở đầu Gluxit gọi cacbohiđrat saccarit Gluxit loại hợp chất tinh vi mặt cấu trúc, đa dạng phức tạp phản ứng hóa học Vì phần khó dạy, khó học khơng trung học mà đại học Thế lại thường dùng để thử thách trình độ học sinh giỏi mơn hóa học đề thi quốc gia quốc tế Trong SGK hóa học 12 nâng cao giới thiệu số kiến thức sơ đẳng gluxit Hóa học loại hợp chất viết chi tiết giáo trình sách tham khảo bậc đại học Tuy nhiên tài liệu có số khái niệm cấu trúc viết không giống không rõ ràng Trong q trình giảng dạy cho lớp chun Hóa học đội tuyển HSG mơn Hóa học phần cacbohydrat, nhận thấy rằng: học sinh lúng túng phần cấu trúc phân tử, danh pháp tương đối tuyệt đối, vận dụng giải tập Nhằm trao đổi tháo gỡ bớt lúng túng đó, chọn chuyên đề nghiên cứu saccarit để trao đổi với thầy cô giáo tham gia giảng dạy trường chuyên khác Chuyên đề chúng tơi xây dựng với mục đích sau: Hệ thống khái niệm bản, chuẩn xác cấu trúc chất gluxit Cung cấp số tư liệu phong phú cập nhật chất gluxit Giới thiệu số tập nhằm vận dụng khái niệm để giải vấn đề cấu trúc tính chất gluxit skkn NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 NỘI DUNG CHUYÊN ĐỀ I MỘT SỐ KHÁI NIỆM MỞ ĐẦU Cacbohidrat nhóm hợp chất hữu tạp chức , có nhiều thiên nhiên, đặc biệt thực vật (chiếm 80% khối lượng khô) I.1 Các tên gọi khác cacbohydrat Cacbohidrat Cơng thức phân tử chúng có dạng Cn(H2O)m , nên gọi cacbohidrat Tuy nhiên chúng hiddrat cacbon Cacbon không tan nước Đường Đường ( sugar) Từ “ sugar” có xuất xứ từ tiếng Phạn “su” nghĩa ‘ gar” nghĩa cát., tức cát Saccarit Tiếng Latinh “ saccharum” có nghĩa đường từ từ saccarit dùng thay cho từ cacbohidrat Gluxit Tên có xuất xứ từ tiếng Hi-lạp“ glucus) nghĩa Tóm lại cacbohidrat, đường, saccarit ba tên gọi khác loại hợp chất hữu I.2 Monosaccarit (Monosaccharide) Monosaccarit polyhiđroxyanđehit kiểu H-[CHOH]n-CHO (anđozơ) polyhiđroxyxeton kiểu H-[CHOH]n-CO-[CHOH]m-H (xetozơ) chứa từ 3C trở lên Monosaccarit theo nghĩa rộng bao gồm anđozơ, xetozơ, dianđozơ, dixetozơ, anđoxetozơ dẫn chất amino, thiol, deoxi chúng dạng cacbonyl hemiaxetan I.3 Anđozơ (Aldose) xetozơ (ketose) Anđozơ monosaccarit có nhóm cacbonyl anđehit nhóm cacbonyl anđehit tiềm (nhóm hemiaxetal vịng, mở vịng thành nhóm cacbonyl anđehit) Xetozơ monosaccarit có nhóm cacbonyl xeton nhóm cacbonyl xeton tiềm (nhóm hemixetal vịng, mở vịng thành nhóm cacbonyl xeton) Ví dụ: Anđozơ 2n đồng phân cấu hình (Dãy D: 2n/2; Dãy L: 2n/2;) Anđotriozơ đồng phân cấu hình (D-Glixerandehit L-Glixerandehit) Anđotetrozơ đồng phân cấu hình (D-Erithrozơ, DThreozơ ; L-Erithrozơ, L-Threozơ) Anđopentozơ đồng phân cấu hình (Dãy D: 4; Dãy L: 4) Anđohexozơ 16 đồng phân cấu hình (Dãy D: 8; Dãy L: 8) Xetozơ H-[CHOH]n-CO-[CHOH]m-H n m ≥ I.4 Dianđozơ (Dialdose): Dianđozơ monosaccarit có nhóm cacbonyl anđehit (hoặc cacbonyl anđehit tiềm năng) Ví dụ: skkn NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI L-threo- Tetrodialdozơ galactoHexodialdozơ α-D-glucoHexodialdo1,5-pyranozơ 2017 (6R)-D-glucoHexodialdo-6,2pyranozơ I.5 Dixetozơ (Diketose): Monosaccarit có nhóm cacbonyl xeton (hoặc cacbonyl xeton tiềm năng) Ví dụ: D-threo- L-altro- Hexo2,4diulozơ Octo-4,5diulozơ α-D-threo-Hexo-2,4diulo-2,5-furanozơ Methyl β-D-xylohexopyranosid-4-ulozơ I.6 Anđoxetozơ (Aldoketose), Xetoanđozơ (Ketoaldose): Monosaccarit vừa có nhóm cacbonyl anđehit (hoặc cacbonyl anđehit tiềm năng) vừa có nhóm cacbonyl xeton (hoặc cacbonyl xeton tiềm năng) Ví dụ: D- Metyl β-D-xylo- Metyl α-L-xylo- arabinoHexos-3ulose hexopyranosid-4-ulose hexos-2-ulo-2,5-furanoside I.7 Công thức chiếu Fisơ (Fischer projection) Ở công thức chiếu Fisơ (thường gọi đơn giản công thức Fisơ) nguyên tử C bất đối (đính với nhóm khác nhau) giao điểm đường thẳng đứng nối nhóm nằm phía trang giấy với đường nằm ngang nối hai nhóm nằm phía trang giấy Đối với saccarit người ta dùng cơng thức Fisơ skkn NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 dạng đơn giản cách viết C thay cho giao điểm đường thẳng đứng đường nằm ngang bỏ đoạn nối nhóm đường nằm ngang ví dụ Glucozơ Fructozơ I.8 Cacbon cấu hình (Configurational carbon) Glyxeranđehit monosaccarit đơn giản nhất, có đối quang khác cấu hình C bất đối, cấu hình mà nhóm OH bên phải C bất đối kí hiệu D, nhóm OH bên trái C bất đối kí hiệu L Ở monosaccarit có nhiều C bất đối C bất đối có số thứ tự lớn chọn làm cacbon cấu hình dùng để so sánh với C bất đối glixeranđehit mà xếp monosaccarit vào dãy D hay dãy L Trong bảng C cấu hình ghi số thứ tự Dãy D Dãy L D-Glixeranđeit L-Glixeranđeit D-Erithrozơ D-Threozơ L-Erithrozơ L-Threozơ D-Glucozơ D-Fructozơ L-Glucozơ L-Fructozơ 3-C-Metyl- 3-Deoxy-3,3- 3-C(Hydroxymetyl)-D- 4-C- skkn NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI glycero-tetrozơ (D-Apiozơ) (Hydroxymetyl)- D-glucozơ D-erythropentozơ 2017 dimetylD-ribo-hexozơ I.9 Hemiaxetan (Hemiacetal) hemixetan (hemiketal) Sản phẩm cộng phân tử ancol vào nhóm cacbonyl anđehit gọi hemiaxetan, nhóm OH tạo gọi OH hemiaxetan Sản phẩm cộng phân tử ancol vào nhóm cacbonyl xeton gọi hemixetan, nhóm OH tạo gọi OH hemixetan Nhóm OH hemiaxetan OH hemixetan thường gọi chung hemiaxetan Khi thay nhóm OH hemiaxetan hemixetan (in đậm) nhóm ankoxy axetan xetan, tương ứng Thí dụ: Hemiaxetan Axetan Hemixetan Xetan I.10 Hemiaxetan hemixetan vòng cacbohyđrat Đại đa số monosaccarit tồn dạng hemiaxetan vòng nội phân tử hemixetan vòng nội phân tử thường gọi chung hemiaxetan Hemiaxetan vòng cạnh gọi oxirozơ, cạnh gọi oxetozơ, cạnh gọi furanozơ, cạnh gọi pyranozơ, cạnh gọi septanozơ, cạnh gọi octanozơ, Thí dụ: α-D-Glucooxirozơ α-D-Glucooxetozơ α-D-Glucofuranozơ α-D-Glucopyranozơ α-D-Glucoseptanozơ I.11 Cơng thức Havooc (Haworth representation) Thơng thường cơng thức Havooc vịng hemiaxetan saccarit coi đa giác phẳng đặt vng góc với mặt phẳng trang giấy, cạnh đa giác phía trước mặt phẳng trang giấy tơ đậm, cạnh phía sau khơng tơ đậm Ngun tử C anome (Mục I.15) đặt đỉnh phía phải đa diện Nguyên tử O thành viên vòng đặt đỉnh sau C anome Các nhóm bên phải cơng thức Fisơ đặt phía đa diện, nhóm bên trái cơng thức Fisơ đặt phía đa diện Các liên kết C-H khơng cần biểu diễn Thí dụ: skkn NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI Metyl β-D-allooxirozit Metyl α-L-altrooxetozit 2017 β-D-Ribofuranozơ-5-phosphat Khi quay cơng thức Havooc quanh trục vng góc với mặt phẳng vịng khơng phải thay đổi trật tự khơng gian nhóm C bất đối Thí dụ : α-D-Glucofuranozơ Ngược lại, quay cơng thức Havooc quanh trục nằm mặt phẳng vịng phải thay đổi trật tự khơng gian nhóm C bất đối cho phù hợp Ví dụ: α-D-Glucofuranozơ I.12 Cách chuyển cơng thức Fisơ dạng vịng thành cơng thức Havooc Nếu công thức Fisơ mà nguyên tử C liên kết với nguyên tử O tạo vịng khơng phải C bất đối việc chuyển sang công thức Havooc theo quy định mục 1.11 Ví dụ: α-D-Fructopyranozơ Methyl α-D-glucoseptanozit Nếu cơng thức Fisơ mà nguyên tử C liên kết với nguyên tử O tạo vòng C bất đối trước hết phải “xoay vần” cho nguyên tử O tạo vòng nằm đường thẳng đứng với nguyên tử C để công thức Fisơ tương đương (tức đổi chỗ nhóm mũi tên xung quang C thí dụ dưới) sau chuyển sang cơng thức Havooc theo quy định mục 1.11 Cách xoay vần khơng làm thay đổi cấu hình C bất đối xét Ví dụ: skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 α-D-glucopyranozơ β-D-Fructofuranozơ β-L-Arabinofuranozơ I.13 Công thức cấu dạng (Depiction of conformation) Trong thực tế vòng lớn cạnh không phẳng biểu diễn cơng thức Havooc Các monosaccarit vịng cạnh thường tồn dạng ghế, công thức cấu dạng chúng biểu diễn xuất phát từ công thức Havooc cách thay vòng cạnh phẳng cấu dạng ghế giữ quan hệ khơng gian nhóm quang C bất đối Ví dụ: α-D-Glucopyranozơ β-D-Galactopyranozơ I.14 Công thức Mills (Mills depiction) Trong nhiều trường hợp, có thêm vịng giáp cạnh với vịng hemiaxetan saccarit, người ta vẽ vòng đa giác phẳng mặt trang giấy dùng đường nét đứt để liên kết hướng sau mặt phẳng trang giấy, đường nét liền tô đậm để liên kết hướng trước mặt phẳng trang giấy Cách biểu diễn gọi công thức Mills Thí dụ: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-α-D-galactopyranozơ 2017 D-Glucaro-1,4:6,3-dilacton I.15 Cacbon anome (Anomeric carbon) Khi tạo thành hemiaxetan vịng sinh ngun tử C bất đối từ nguyên tử C cacbonyl dạng mạch hở, nguyên tử C bất đối gọi cacbon anome, tâm anome Để viết công thức Havooc hemiaxetan từ công thức Fisơ dạng mạch hở mà khơng qua cơng thức Fisơ dạng mạch vịng (Mục I.12) gập mạch C thành hình gấp khúc nằm mặt phẳng vng góc với mặt phẳng trang giấy cho nhóm bên phải cơng thức Fisơ chuyển thành nhóm nằm phía đường gấp khúc, nhóm bên trái nằm phía đường gấp khúc Tiếp theo, đổi chỗ nhóm (ở nguyên tử C lựa chọn) cho theo kiểu “xoay vần” để nhóm OH lại gần nhóm C=O thích hợp cho việc tạo vịng theo số cạnh mong nuốn Cách xoay vần nhóm phép khơng làm thay đổi cấu hình C lựa chọn Ví dụ 1: Ba nhóm C-5 đổi chỗ cho theo kiểu xoay vần nên không làm thay đổi cấu hình C-5 Ở dạng mạch hở (I, II, III) C-1 C bất đối, tạo thành hemiaxetan vịng (IV V, D-glucopyranozơ) C-1 trở thành C bất đối gọi C anome Ví dụ 2: Ba nhóm C-5 đổi chỗ cho theo kiểu xoay vần để nhóm OH gần nhóm C=O thích hợp cho việc tạo vịng cạnh Ở dạng mạch hở C-2 C bất đối, tạo thành hemiaxetan vòng (D-fructofuranozơ) C-2 trở thành C bất đối C anome I.16 Cặp anome (Anomers) Hai đồng phân lập thể vốn hai dạng hemiaxetan vòng saccarit khác cấu hình cacbon anome gọi hai đồng phân anome (có thể gọi đơn giản hai anome cặp anome) Chúng kí hiệu α hay β tùy thuộc vào quan hệ cấu hình C anome với C cấu hình (là C định cấu hình D L monosaccarit nền, mục I.2 I.8) Trong công thức Fisơ nguyên tử O khơng thuộc vịng đính với C anome (chỉ mũi tên lớn) phía với nguyên tử O đính với C cấu hình (mũi tên nhỏ) dùng kí hiệu α, ngun tử O mà khác phía dùng kí hiệu β Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Thí dụ: α-D-Glucofuranozơ β-D-Glucofuranozơ Metyl α-D-glucopyranozit Metyl β-D-glucopyranozit I.17 Anome hóa (Anomerization) Anome hóa q trình chuyển đổi anome thành anome Đối với saccarit cịn nhóm OH hemiaxetan chuyển đổi xảy dễ dàng dung dịch trình thuận nghịch dẫn tới hỗn hợp cặp anome Cơ chế anome hóa minh họa chuyển đổi α-D-glucopyranozơ β -Dglucopyranozơ sau Tỉ lệ hai anome hỗn hợp đạt tới cân phụ thuộc vào saccarit, vào dung môi vào nhiệt độ Với dung môi nước, 40oC, dung dịch D-glucozơ α-D-glucopyranozơ chiếm 36%, β-Dglucopyranozơ chiếm 64%, dung dịch D-mannozơ α-D-mannopyranozơ chiếm 68%, β-D-mannopyranozơ chiếm 32%, dung dịch D-fructozơ α-D-fructopyranozơ chiếm 0-3%, β-Dfructopyranozơ chiếm 57-75%, α-D-fructofuranozơ chiếm 4-9%, β-D-fructofuyranozơ chiếm 21-31% I.18 Sự quay hỗ biến (Mutarotation) Sự thay đổi độ quay cực riêng hợp chất quang hoạt theo thời gian dẫn tới giá trị cân gọi quay hỗ biến Các monosaccarit disaccarit cịn nhóm OH hemiaxetan có quy hỗ biến Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Ví dụ: Dung dịch α-D-(+)-glucopyranozơ (nóng chảy 146oC) vừa hịa tan có góc quay cực riêng +112o sau giảm dần đạt tới giá trị không đổi +52,7 o; Dung dịch β-D-(+)-glucopyranozơ (nóng chảy 150oC) vừa hịa tan có góc quay cực riêng +18,7 o sau tăng dần đạt tới giá trị không đổi +52,7o Nguyên nhân chúng bị anome hóa trình bày mục 1.17 giải thích ngắn gọn chúng chuyển đổi cho qua dạng mạch hở trình thuận nghịch: tonc:146 oC; [α]D25 : 112o tonc:150 oC; [α]D25 : 18,7o I.19 Cặp epime (Epimers) Hai đồng phân lập thể có nhiều tâm bất đối khác cấu hình số tâm bất đối gọi hai epime cặp epime Cặp anome trường hợp đặc biệt cặp epime Ví dụ: Cặp epime 1: α-D-glucopyranozơ (I) α-D-mannopyranozơ (II) khác cấu hình C-2 Cặp epime 2: β-D-glucopyranozơ (III) β-D-mannopyranozơ (IV) khác cấu hình C-2 Cặp 3: α-D-glucopyranozơ (I) β-D-glucopyranozơ (III) khác cấu hình C anome (C-1) nên gọi cặp anome Đó cặp epime Cặp 4: α-D-mannopyranozơ (II) β-D-mannopyranozơ (IV) khác cấu hình C anome (C-1) nên gọi cặp anome Đó cặp epime I.20 Glycozit (Glycozide) Glycozit loại hợp chất mà phân tử gồm hợp phần saccarit liên kết nguyên tử C anome với hợp phần khơng phải saccarit, hợp phần saccarit gọi glycon gốc glycozyl, hợp phần saccarit gọi aglycon Ví dụ: Axit 4-(α-D-Ribofuranozylthio) benzoic (IV) (V) 2-β-D-Glucopyranozyl-1,3,6,7tetrahydroxyxanthen-9-one (Mangiferin) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 10 skkn (VI) Tetra-O-acetyl-αD-mannopyranozyl bromua C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 e) Như đồng phân 3,4-axetonide có hai cấu dạng ghế khác đồng phân 2,3 một: f) Bài 41 : Gluxit hợp chất có nhiều tự nhiên quan trọng cho sống Monosaccarit biết đến nhiều D-glucozơ với công thức cấu trúc cho đây: a) Viết cơng thức cấu tạo dạng vịng phẳng glucozơ nhóm hidroxyl cacbon số số cộng hợp với nhóm cacbonyl b) Vẽ cơng thức cấu trúc khơng gian (hay cơng thức cấu dạng) dạng vịng cạnh bền c) Viết phương trình phản ứng đặc trưng lọai nhóm chức phân tử glucozơ d) Xác định cấu hình R, S nguyên tử cacbon bất đối phân tử glucozơ Hướng dẫn giải: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 79 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 a) D-glucozơ D-glucozơ D-glucozơ b) Dạng vòng sáu cạnh bền -D-glucozơ dạng ghế: D-glucozơ c) Nhóm hidroxyl: phản ứng este hóa với anhidrit axetic (CH3CO)2O tác dụng với Cu(OH)2 cho dung dịch xanh thẫm Nhóm –CHO: phản ứng với nước Fehling phản ứng tráng gương d) Cấu hình R, S nguyên tử cacbon bất đối phân tử glucozơ: Dạng  D-(+)-glucozơ tách biệt kết tinh Góc quay cực dạng tinh thể vừa hòa tan [α]D = + 112 Giải thích góc quay cực sau thời gian lại giảm xuống + 52? Hướng dẫn giải: Dạng D-glucozơ hòa tan nước chuyển phần thành dạng D-glucozơ (có góc quay cực [α]D = +19 < +52) qua trung gian dạng andehit, góc quay cực trung bình hỗn hợp thay đổi Khi khử D-glucozơ với NaBH4 thu D-sorbitol, dùng chất làm nhân tạo Viết sơ đồ chuyển hóa Hợp chất thu có quang họat hay khơng? Hãy giải thích khử pentozơ Dribozơ thu rượu không làm quay mặt phẳng phân cực ánh sáng Hướng dẫn giải: Với D-glucozơ: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 80 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI D-glucozơ D-sorbitol bất đối D-ribozơ D-ribitol không bất đối 2017 Với D-ribozơ: Bài 42 : OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1999: a) Đề nghị hay nhiều cấu tạo vòng với hóa lập thể có (D) – Tagalozơ dung dịch công thức chiếu Harworth: (D) – Tagalozơ b) Hai sản phẩm với công thức phân tử C6H10O6 thu D – arabinozơ cho tác dụng với natri xianua môi trường axit thủy phân môi trường axit Viết cấu tạo kèm hóa học lập thể có hai hợp chất chúng tạo thành nào? (D) - arabinozơ c) Khi disaccarit (có tính khử) turanozơ đem thủy phân, thu D – glucozơ D – fructozơ với số mol số mol saccarit dùng Metyl hóa turanozơ với metyl iodua có mặt bạc oxit thuỷ phân tạo thành 2,3,4,6 – tetra – O – metyl – D – fructozơ Hãy đề xuất cấu tạo có turanozơ mà khơng cần xác định hóa học lập thể vị trí anome BÀI GIẢI: a) Các cơng thức chiếu Harworth có Tagalozơ: b) Các phản ứng xảy ra: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 81 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI c) 2017 Công thức cấu tạo có turanozơ (khơng ý đến mặt lập thể vị trí anome): Bài 43: OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2002: Lactozơ (đường sữa) sản xuất hầu hết trang trại khắp đất nước Hà Lan, sản xuất từ váng sữa (sản phẩm phụ qúa trình sản xuất phomát) Lactozơ có nhiều ứng dụng rộng rãi thức ăn cho trẻ em loại dược phẩm Nó disaccarit hình thành từ đơn vị D – galactozơ D – glucozơ Công thức chiếu Haworth Phía bên trái công thức đơn vị D – galactozơ 1) Hãy vẽ công thức chiếu Fischer cho D – galactozơ D – glucozơ Sự thủy phân lactozơ môi trường axit dẫn đến tạo thành D – galactozơ D – glucozơ 2) Dựa vào công thức lactozơ ra: a) Nguyên tử oxy mà có thêm proton sau lactozơ bị thuỷ phân b) Liên kết C- O bị phá vỡ phản ứng thuỷ phân c) Nguyên tử cacbon bị khử phản ứng với thuốc thử Fehling Sự thủy phân lactozơ kết hợp với phản ứng hydro hóa ta sử dụng xúc tác kim loại, điều dẫn đến tạo thành ancol đa chức sorbitol galactitol, chúng biết hai tên tương ứng gluxitol dulcitol 3) Hãy vẽ công thức chiếu Fischer hai ancol đa chức cho biết chúng có hoạt động quang học hay khơng? Trong cơng nghiệp, qúa trình sản xuất lactozơ chịu phản ứng đồng phân hóa thành lactolozơ, loại dược phẩm dùng để chữa bệnh ruột Sự hydro hóa lactozơ dẫn đến lactitol, poliol – C12 với calori có độ cao Cả hai qúa trình thực Hà Lan 4) a) Vẽ công thức Haworth lactolozơ (lưu ý phần glucozơ lactozơ bị đồng phân hóa thành fructozơ) a) Vẽ công thức chiếu Haworth lactitol BÀI GIẢI: 1) Cụng thức cấu tạo D – galactozơ D – glucozơ là: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 82 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI D – glucozơ 2017 D – galactozơ 2) 3) Sorbitol (hoạt động quang học) Galactitol (khụng hoạt động quang học) 4) Bài 44: OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2004: Một monosaccarit A có khối lượng phân tử 150Da Khi xử lý A với NaBH4 sinh hai đồng phân lập thể B C khơng có tính quang hoạt Vẽ công thức cấu tạo A, B C cách sử dụng công thức chiếu Fischer Xác định cấu hình cấu hình tuyệt đối chất từ A đến C cách sử dụng hệ danh pháp CIP (Cahn – Ingold – Prelog) Hãy xác lập mối quan hệ mặt lập thể đồng phân quang học B BÀI GIẢI: – Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 83 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Một monosaccarit có công thức chung Cn(H2O)n Tất nhiên, với khối lượng phân tử 150Da cơng thức C5(H2O)5 Sau phản ứng khử B C hai đồng phân không hoạt động quang học Hai sản phẩm coi tiền chất A Nếu hai nhóm khác khả quang học đồng phân R có khả hình thành cao đồng phân S Bài 45: OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1997: Hợp chất X đường ba (tri – saccarit) có chủ yếu thức ăn làm từ hạt Hợp chất X không phản ứng với dung dịch Benedict không đối quang Sự thuỷ phân xúc tác axit tạo ba đường D – hexozơ khác A, B C Tất hợp chất A B hợp chất I (xem đây) cho osazon phản ứng với lượng dư phenylhydrazin môi trường axit Hợp chất C phản ứng với axit nitric tạo thành hợp chất D khơng có tính quang hoạt (khơng triệt quang) Để thiết lập quan hệ cấu hình D – glyxerandehit C, chất đường andehit cacbon (andotetrozơ) trung gian bị oxy hóa axit nitric khơng tạo thành hợp chất meso Khi A xử lý axit nitric tạo thành axit aldaric có tính quang hoạt Cả A B phản ứng với mol HIO4; A tạo thành mol axit metanoic (axit fomic) mol metanal (fomandehit), B tạo thành mol axit metanoic, mol metanal mol CO2 Cả A B có liên quan với andotetrozơ, andotetrozơ đồng phân không đối quang (diastereoisomer) chất mà C có tương quan Sự metyl hóa X thủy phân tạo thành 2,3,4-tri-O-metyl-D-hexozơ (E) (chuyển hóa từ A); 1,3,4,6-tetra-O-metyl-D-hexozơ (F) (chuyển hóa từ B) 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-hexozơ (G) (chuyển hóa từ C) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 84 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 1) Xác định công thức chiếu Fischer A, B, C D 2) Vẽ đầy đủ công thức chiếu Haworth tương ứng để rõ kích thước vịng hóa học lập thể tuyệt đối E, F G 3) Viết công thức chiếu Haworth X BÀI GIẢI: Hợp chất X tri-saccarit, không phản ứng với dung dịch thuốc thử Benedict, không quang hoạt Điều cho thấy X đường khơng khử có liên kết axetal xetal tồn tất cacbon anome Trong ba monosaccarit A B cho osazon có hóa học lập thể C-3; C-4 C-5 (và C-6) A B khác với hợp chất I (là D-mannozơ) cho osazon số phải C-2 epime D-mannozơ (là D-glucozơ) chất phải đường xeton tương ứng C-2 (như D-fructozơ) (Suy luận kiểm nhận sau phản ứng cắt mạch oxy hóa) Hợp chất C, sau phản ứng với axit nitric tạo axit dicacboxylic không quang hoạt axit andaric D Axit andaric có hai dạng: AA1 (D) AA2 Andotetrozơ tạo thành trước C (cũng trước D) không cho hợp chất meso sau phản ứng với axit nitric buộc phải D-threozơ: Như axit andaric D tạo thành từ C nêu AA1 C phải D-galactozơ Hợp chất A phản ứng với mol axit HIO4 để tạo mol axit metanoic (axit fomic) mol metanal (fomandehit) cho phép đề nghị A andohexozơ B phản ứng với mol HIO tạo mol axit metanoic, mol metanal mol CO2 giúp dự đốn xetohexozơ Các hợp chất A B có liên hệ với tetrozơ khơng giống C (liên quan với D –erithreozơ) Tetrozơ liên quan đến A B phải có cấu tạo sau A D – glucozơ B D – fructozơ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 85 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Metyl hóa X thuỷ phân tạo thành E, F G đây: E chuyển hóa từ A F chuyển hóa từ B G chuyển hóa từ C Trong metyl hóa, nhóm hydroxyl khơng tham gia vào hình thành axetal/xetal (hoặc nội phân tử liên phân tử) bị ete hóa Từ kiện metyl hóa, E có hai nhóm hydroxyli tự liên kết với cacbohydrat khác Như A phải cacbohydrat trung tâm Các kết qủa trật tự monosaccarit X C-A-B (hay B-A-C) Nếu: A5 biểu thị dạng furanozơ (vòng cạnh) cacohydrat A A6 biểu thị dạng pyranozơ (vòng cạnh) cacbohydrat A B5 biểu thị dạng furanozơ (vòng cạnh) cacbohydrat B.v.v… 86 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 saccarit X biểu thị C6 – A6 – B5 Một cấu tạo khác có X cho đây: Ghi chú: Bản chất liên kết anome không thiết yếu đề Sự xếp liên kết A với B C đảo lại (liên kết 1,1’ C A liên kết 1,6 A B Bài 46: OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 1999: Glycozit A (C20H27NO11) có hạt Rosaceae không phản ứng với dung dịch Benedict nước Fehling Sự thuỷ phân enzym A cho (-)B (C 8H7NO) C ( C12H22O11) thuỷ phân hoàn toàn axit tạo thành sản phẩm hữu (+) D (C6H12O6) (-) E (C8H8O3) C có liên kết  - glycozit cho phản ứng với dung dịch Benedict nước Fehling Metyl hóa C với MeI/Ag2O tạo thành C20H38O11 mà thuỷ phân mơi trường axit cho 2,3,4-tri-O-metyl-Dglucopyranozơ () B điều chế từ benzandehit NaHSO 3, với NaCN Thuỷ phân () B môi trường axit cho () E (C8H8O3) 1) Viết cấu tạo A – D với hóa học lập thể phù hợp theo công thức chiếu Haworth trừ chất B Glycozit A có độc tính cho hợp chất F độc, giải phóng điều kiện thủy phân Sự khử độc hợp chất F cối kèm theo phản ứng (khơng trình bày hóa học lập thể) Một lượng nhỏ hợp chất F thể người giải độc phản ứng trực tiếp với cystin cho L – cystein hợp chất I (C4H6N2O2S) tiết theo nước tiểu (khơng trình bày hóa học lập thể) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 87 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Hợp chất I cho thấy không bị hấp thụ 2150 – 2250cm -1 phổ IR quan sát thấy dải 1640cm-1 dải ứng với nhóm cacboxyl 2) Hãy viết công thức phân tử hợp chất F G công thức cấu tạo hợp chất H I Chỉ rõ hóa học lập thể H (-) – – Phenyletan – – d C6H5CHDCH3 điều chế dạng quang hoạt khả triền quang mạnh []D = -0,6 Cấu hình tuyệt đối (-) – – phenyletan – – d liên hệ với (-) E theo phản ứng sau: Hợp chất (-) M thu từ hợp chất M sau: 3) Suy cấu hình tuyệt đối (-) E cấu tạo với cấu hình chất trung gian ( J – O) qúa trình 4) Cho biết chế có liên quan chuyển hợp chất O thành – phenyletan – – d BÀI GIẢI: 1) Công thức cấu tạo chất: 2) Công thức phân tử F: HCN Công thức phân tử G: H2S Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 88 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 3) 2017 Công thức cấu tạo chất từ E đến O: 4) Cơ chế phù hợp: SN2 Bài 47: OLYMPIC HÓA HỌC QUỐC TẾ 2005: Các cacbohydrat thiên nhiên tạo thành từ phản ứng quang hợp thực vật Tuy nhiên số cacbohydrat không gặp thiên nhiên tổng hợp nhân tạo phịng thí nghiệm Sau trình bày sơ đồ điều chế L – ribozơ (hợp chất I): Hợp chất A có cơng thức phân tử C10H10O5 Viết công thức cấu tạo A Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 89 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Trong mệnh đề liên quan đến việc chuyển hố từ A thành C sau mệnh đề đúng, mệnh đề sai? a) OsO4 tác nhân oxy hóa phản ứng chuyển A thành B b) MeOH sản phẩm phụ phản ứng chuyển hóa B thành C c) Proton đóng vai trị xúc tác phản ứng chuyển hóa B thành C d) C tạo thành với hiệu suất thấp khơng có Me2C(OMe)2 Enzym pig liver esteraza thủy phân este thành axit cacboxylic Thuỷ phân C enzym pig liver esteraza sinh hỗn hợp D E E sản phẩm Góc quay cực hỗn hợp là: []D20 = -37,1o E tinh khiết []D20 = -49,0o Tính tỉ lệ D/E (theo số mol) hỗn hợp phản ứng Phản ứng F với axit m – clopebenzoic (MCPBA) sinh từ sản phẩm G Chỉ mệnh đề sau hay sai: a) Bản chất phản ứng oxy hóa F b) Nguyên tử oxy thêm vào có nguồn gốc từ MCPBA c) Tỉ lệ hai hợp chất C1 – (R) C1 – (S) trước sau phản ứng không thay đổi Công thức phân tử H C9H16O5 Các gía trị phổ NMR H cho đây: 1HNMR (CDCl3)  1,24 (s, 3H); 3,24 (m, 1H); 3,35 (s, 3H); 3,58 (m, 2H); 4,33 (m, 1H); 4,50 (d, J = 6Hz, 1H); 4,89 (s, 1H) a) Viết công thức cấu tạo H b) Xác định cấu hình tuyệt đối C1; C2; C3: C4 hợp chất I c) Trong công thức chiếu Fischer I (L – ribozơ) chữ P, Q, R, S, T U đại diện cho nhóm chức nào? Disaccarit hợp chất tạo thành từ hai đơn vị monosaccarit liên kết glycozit Polisaccarit chứa từ 10 đến vài ngàn đơn vị monosaccarit Ví dụ disaccarit cho đây: d) Có đồng phân dia tạo thành từ pentasaccarit J tạo thành từ đơn vị D – glucozơ: BÀI GIẢI: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 90 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI Tất 12,1 : 87,9 hay 12,2 : 87,8 a, b đúng; câu c sai C1, 2, 4: S C3: R III KẾT LUẬN Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 91 skkn 2017 C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NGUYỄN MAI PHƯỢNG - TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI 2017 Nghiên cứu đề tài này, thu số kết sau: Tổng quan lý thuyết đề tài nghiên cứu Chúng thiết kế chọn lọc 75 tập danh pháp, cấu trúc lập thể, tính chất cacbohidrat có lời giải Xây dựng hệ thống tập từ dễ đến khó, từ đơn giản đến phức tạp, giúp cho em học sinh dễ tiếp thu Đề tài tài liệu giúp em học sinh tự học, tự nghiên cứu, tài liệu tham khảo cho giáo viên bồi dưỡng học sinh giỏi cấp Tuy nhiên thời gian nghiên cứu có hạn nên chuyên đề chúng tơi khơng tránh khỏi sai sót Kính mong thầy góp ý thêm để chun đề hoàn chỉnh Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 92 skkn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn