(Luận văn) nghiên cứu điều chế, khảo sát cấu trúc và tính chất của bột titan đioxit biến tính bởi một số ion kim loại chuyển tiếp

VIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM VIỆN CÔNG NGHỆ XẠ HIẾM - - NGUYỄN VĂN HƯNG lu an n va p ie gh tn to NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ, KHẢO SÁT CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA BỘT TITAN ĐIOXIT BIẾN TÍNH BỞI MỘT SỐ ION KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP d oa nl w nv a lu an ll fu oi m LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC at nh z z gm @ l.c om an Lu n va Hà Nội – 2012 ac th si VIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM VIỆN CÔNG NGHỆ XẠ HIẾM - - NGUYỄN VĂN HƯNG lu an n va p ie gh tn to NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ, KHẢO SÁT CẤU TRÚC VÀ TÍNH CHẤT CỦA BỘT TITAN ĐIOXIT BIẾN TÍNH BỞI MỘT SỐ ION KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP d oa nl w nv a lu Chun ngành: Hóa Vơ Mã số: 62 44 25 01 an ll fu oi m LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC at nh z z NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS Ngô Sỹ Lương TS Thân Văn Liên gm @ l.c om an Lu n va Hà Nội – 2012 ac th si iii LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn PGS TS Ngô Sỹ Lương lu TS Thân Văn Liên Các số liệu, kết luận án an n va trung thực chưa công bố cơng p ie gh tn to trình khác d oa nl w Tác giả luận án a lu Nguyễn Văn Hưng nv an ll fu oi m at nh z z gm @ l.c om an Lu n va ac th si iv LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Ngô Sỹ Lương - Trường Đại học KHTN Hà Nội, tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận án Thầy ln người động viên khích lệ tơi lúc gặp khó khăn Tôi xin gởi lời cảm ơn chân thành đến TS Thân Văn Liên PGS TS Lê Bá Thuận - Viện Công nghệ Xạ hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi để thực luận án lu an Xin gởi lời cảm ơn tới PGS TS Nguyễn Hoa Du TS Trần Đình Thắng n va khoa Hóa học - Trường Đại học Vinh tư vấn hóa chất động viên p ie gh tn to trình thực luận án Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn đến quý thầy, cô anh chị phịng Vật liệu khoa Hóa học - trường Đại học KHTN Hà Nội Trung tâm Chế biến w quặng Phóng xạ - Viện Năng lượng Ngun tử Việt Nam tận tình giúp đỡ tơi việc đo đạt, đóng góp ý kiến, hỗ trợ thiết bị tạo điều kiện thuận lợi d oa nl giúp tơi hồn thành tốt cơng việc a lu Tơi xin gởi lời cảm ơn đến quan chủ quản - Trường Đại học Đồng Tháp nv khoa Hóa học - Đại học Đồng Tháp bố trí thời gian, hỗ trợ kinh phí tạo an fu điều kiện thuận lợi để tơi triển khai thực luận án ll Cuối cùng, vô quan trọng ý nghĩa tơi, nguồn m oi động viên, niềm mong đợi tất thành viên gia đình tơi, đặc biệt lo nh at lắng, động viên từ Vợ Con gái nguồn động lực chủ yếu giúp vượt qua z khó khăn để hồn thành luận án z gm @ Hà Nội, tháng năm 2012 l.c Tác giả om an Lu n va Nguyễn Văn Hưng ac th si v MỤC LỤC lu an n va ii Lời cam đoan iii Lời cảm ơn iv Mục lục v Danh mục ký hiệu chữ viết tắt x Danh mục bảng xi Danh mục hình vẽ đồ thị xiv MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Chất bán dẫn trình quang xúc tác 1.2 Vật liệu quang xúc tác TiO2 1.2.1 Lịch sử phát triển vật liệu TiO2 1.2.2 Cấu trúc tinh thể trình quang xúc tác TiO2 1.2.2.1 Cấu trúc tinh thể đặc tính cấu trúc TiO2 p ie gh tn to Trang phụ bìa d oa nl w 1.2.2.2 Quá trình quang xúc tác TiO2 12 1.3.1 Giảm kích thước hạt điều khiển thành phần pha hợp lí 12 nv a lu 1.3 Nâng cao hiệu trình quang xúc tác TiO2 an 1.3.2 Biến tính vật liệu TiO2 kích thước nano fu 14 15 1.3.2.2 Vật liệu TiO2 biến tính W(VI) Cr(III) 19 ll 1.3.2.1 Vật liệu TiO2 biến tính Y(III) Nd(III) oi m nh 23 1.4.1 Phương pháp sol-gel 24 at 1.4 Phương pháp điều chế vật liệu TiO2 biến tính z z gm 1.4.3 Phương pháp thủy phân đồng thể có mặt urê 27 28 l.c 1.5 Một số ứng dụng quan trọng TiO2 26 @ 1.4.2 Phương pháp thủy nhiệt om 30 1.6 Cấu trúc tính chất chủ yếu xanh metylen paraquat Lu 30 an 1.6.1 Cấu trúc tính chất xanh metylen n va ac th si vi lu an n va 30 1.7 Một số kết luận rút từ tổng quan 31 1.8 Mục tiêu nội dung nghiên cứu luận án 32 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.1 Hóa chất thiết bị 33 2.2 Thực nghiệm điều chế chất quang xúc tác TiO2 33 2.2.1 Điều chế mẫu bột TiO2 M/TiO2 phương pháp sol-gel 33 2.2.2 Điều chế mẫu bột TiO2 M/TiO2 phương pháp thủy phân 34 2.2.3 Điều chế mẫu bột TiO2 M/TiO2 phương pháp thủy nhiệt 35 2.3 Thực nghiệm đánh giá hoạt tính quang xúc tác TiO2 36 2.4 Các phương pháp khảo sát tính chất vật liệu 37 2.4.1 Phương pháp phân tích nhiệt (TA) 37 2.4.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 38 2.4.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 39 2.4.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ (BET) 39 2.4.5 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 40 p ie gh tn to 1.6.2 Cấu trúc tính chất paraquat d oa nl w 40 2.4.7 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) 41 a lu 2.4.6 Phương pháp phổ hấp thụ tử ngoại-khả kiến (UV-VIS) nv CHƯƠNG NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BỘT TiO2 BIẾN TÍNH Y(III), 42 an fu Nd(III), W(VI) Cr(III) BẰNG PHƯƠNG PHÁP SOL-GEL ll 3.1 Điều chế khảo sát tính chất bột Y/TiO2 theo phương pháp sol-gel 42 m 3.1.1 Khảo sát trình phân hủy nhiệt mẫu gel khô oi 42 nh 43 3.1.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Y/TiO2 45 at 3.1.2 Ảnh hưởng HNO3 C2H5OH trình ổn định gel Y/TiO2 z z gm 3.1.5 Ảnh hưởng thời gian làm già gel Y/TiO2 48 @ 3.1.4 Ảnh hưởng thời gian nhiệt độ nung 50 l.c 3.2 Điều chế khảo sát tính chất bột Nd/TiO2 theo phương pháp sol-gel 52 52 Lu 53 an 3.2.2 Ảnh hưởng nhiệt độ sấy gel Nd/TiO2 om 3.2.1 Ảnh hưởng thời gian làm già gel Nd/TiO2 n va ac th si vii lu an n va 3.2.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Nd/TiO2 54 3.2.4 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc pha đặc tính bột Nd/TiO2 57 3.3 Điều chế khảo sát tính chất bột W/TiO2 theo phương pháp sol-gel 59 3.3.1 Ảnh hưởng thời gian làm già gel W/TiO2 59 3.3.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol W/TiO2 60 3.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc pha đặc tính bột W/TiO2 64 3.4 Điều chế khảo sát tính chất bột Cr/TiO2 theo phương pháp sol-gel 66 3.4.1 Ảnh hưởng thời gian làm già gel Cr/TiO2 66 3.4.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Cr/TiO2 67 3.4.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc pha đặc tính bột Cr/TiO2 70 3.5 Kết luận chung chương 71 p ie gh tn to CHƯƠNG NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BỘT TiO2 BIẾN TÍNH Y(III), 72 Nd(III), W(VI) Cr(III) BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY PHÂN 72 4.1.1 Ảnh hưởng nồng độ H2SO4 dung dịch đầu 72 4.1.2 Ảnh hưởng nồng độ urê 73 4.1.3 Ảnh hưởng nồng độ TiOSO4 d oa nl 74 4.1.4 Ảnh hưởng thời gian thủy phân 74 4.1.5 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Y/TiO2 75 w 4.1 Điều chế khảo sát tính chất bột Y/TiO2 theo phương pháp thủy phân nv a lu an 78 4.2 Điều chế khảo sát tính chất bột Nd/TiO2 theo phương pháp thủy phân 82 4.2.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 82 ll fu 4.1.6 Ảnh hưởng nhiệt độ nung oi m nh 86 z 4.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 83 at 4.2.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Nd/TiO2 z 87 4.3.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 88 l.c om 4.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 87 4.3.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol W/TiO2 gm @ 4.3 Điều chế khảo sát tính chất bột W/TiO2 theo phương pháp thủy phân 93 Lu an 4.4 Điều chế khảo sát tính chất bột Cr/TiO2 theo phương pháp thủy phân 94 n va ac th si viii 4.4.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 94 4.4.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Cr/TiO2 95 4.4.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 99 4.5 Kết luận chung chương 100 CHƯƠNG NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BỘT TiO2 BIẾN TÍNH Y(III), 101 Nd(III) W(VI) BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY NHIỆT an n va 5.1.1 Ảnh hưởng nồng độ H2SO4 101 5.1.2 Ảnh hưởng nồng độ TiOSO4 102 5.1.3 Ảnh hưởng nồng độ urê 102 5.1.4 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian thủy nhiệt 103 5.1.5 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Y/TiO2 104 5.1.6 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 107 5.2 Điều chế khảo sát tính chất bột Nd/TiO2 theo phương pháp thủy nhiệt 109 5.2.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 109 5.2.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt 110 5.2.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Nd/TiO2 111 5.3 Điều chế khảo sát tính chất bột W/TiO2 theo phương pháp thủy nhiệt 113 5.3.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 113 p ie gh tn to 101 d oa nl lu 5.1 Điều chế khảo sát tính chất bột Y/TiO2 theo phương pháp thủy nhiệt w nv a lu an 114 5.3.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol W/TiO2 115 5.4 Kết luận chung chương 118 ll fu 5.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt oi m nh at CHƯƠNG KHẢO SÁT ỨNG DỤNG CỦA SẢN PHẨM TRONG VIỆC 119 z PHÂN HỦY PARAQUAT CÓ TRONG THUỐC TRỪ CỎ z 119 gm @ 6.1 So sánh ba phương pháp điều chế bột TiO2 biến tính 6.2 Khảo sát khả ứng dụng phân hủy paraquat có thuốc trừ cỏ 120 l.c sản phẩm TiO2 tổng hợp phương pháp thủy nhiệt om 6.2.1 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến trình phân hủy paraquat 120 an Lu bột Y/TiO2 n va ac th si ix 6.2.1.1 Xác định thời gian cân hấp phụ - giải hấp 120 6.2.1.2 Ảnh hưởng tỷ lệ rắn/lỏng 122 6.2.1.3 Ảnh hưởng nồng độ paraquat 123 6.2.1.4 Ảnh hưởng thời gian phân hủy paraquat 124 6.2.1.5 Ảnh hưởng môi trường pH dung dịch paraquat 126 lu an 6.2.2 Khảo sát khả phân hủy paraquat bột TiO2, Nd/TiO2 W/TiO2 127 6.3 Kết luận chung chương 129 KẾT LUẬN 130 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 132 TÀI LIỆU THAM KHẢO 134 n va PHỤ LỤC p ie gh tn to d oa nl w nv a lu an ll fu oi m at nh z z gm @ l.c om an Lu n va ac th si x DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Các chữ viết tắt lu an Abs : Độ hấp thụ quang (Absorbance) BE : Năng lượng liên kết (Binding Energy) BET : Đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 (Brunauer - Emmett - Teller) DSC : Phân tích nhiệt lượng vi sai quét (Differential Scanning Calorimetry) DTA : Phân tích nhiệt vi sai (Differential Thermal Analysis) EDX : Tán sắc lượng tia X (Energy-Dispersive X-ray) FT-IR : Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (Fourier Transform Infrared) n va FWHM : Độ rộng bán cực đại vạch (Full Width at Half Maximum) p ie gh tn to M/TiO2 : TiO2 biến tính ion kim loại M TBOT : Tetra-n-butyl octotitanat : Hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microscope) TGA : Phân tích nhiệt trọng lượng (Thermo Gravimetric Analysis) w TEM UV-VIS : Tử ngoại - khả kiến (Ultra Violet - Visible) d oa nl XPS nv Các ký hiệu : Nhiễu xạ tia X (X - Ray Diffrection) a lu XRD : Phổ quang điện tử tia X (X - Ray Photoelectron Spectrocopy) an : Anata C : Nồng độ Ebg : Năng lượng vùng cấm H : Hiệu suất phân hủy quang R : Rutin r : Kích thước hạt trung bình t : Nhiệt độ T : Thời gian 2θ : Góc nhiễu xạ nhiễu xạ tia X ll fu A oi m at nh z z gm @ l.c om an Lu n va ac th si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.5 Giản đồ XRD mẫu Y/TiO2 khảo sát thời gian thủy nhiệt 18 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNY-18h 270 260 d=3.548 250 240 230 220 210 200 190 180 170 Lin (Cps) 160 150 140 130 120 lu 80 70 an 60 d=1.480 90 d=1.698 d=1.674 100 d=1.896 d=2.371 110 50 d=1.364 va 40 30 n 20 p ie gh tn to 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Mau TNY-18h.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 17 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.630 ° - Right Angle: 26.990 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.100 ° - d (Obs Max): 3.545 - Max Int.: 208 Cps - Net Height: 206 Cps - FWHM: 1.316 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 69.69 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - w Phụ lục 5.6 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) d oa nl Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNY-TiO2-0 200 190 a lu 180 160 nv d=3.509 170 an 150 fu 140 ll 130 m oi 110 nh 90 at 40 d=1.484 @ 50 d=1.672 z 60 z d=2.363 80 70 d=1.694 100 d=1.897 gm 30 20 d=1.362 Lin (Cps) 120 l.c 10 30 40 50 2-Theta - Scale om 20 60 70 an Lu File: Mau TNY-TiO2-0.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 1) Left Angle: 23.960 ° - Right Angle: 26.810 ° - Left Int.: 1.00 Cps - Right Int.: 1.00 Cps - Obs Max: 25.337 ° - d (Obs Max): 3.512 - Max Int.: 142 Cps - Net Height: 141 Cps - FWHM: 1.106 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 69.71 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.7 Giản đồ XRD mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNY-TiO2-2 250 240 d=3.522 230 220 210 200 190 180 170 160 150 Lin (Cps) 140 130 120 110 lu 70 an 60 50 d=1.366 80 d=1.484 90 d=1.695 d=1.679 d=2.375 d=1.895 100 40 va 30 10 p ie gh tn to 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Mau TNY-TiO2-2.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 1) Left Angle: 23.960 ° - Right Angle: 26.810 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.271 ° - d (Obs Max): 3.521 - Max Int.: 197 Cps - Net Height: 195 Cps - FWHM: 1.168 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 66.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - w d oa nl Phụ lục 5.8 Phổ UV-VIS mơ hình tính tốn Ebg mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) (trái) mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% (phải) a lu 0.8 0.4 0.6 ll = 399,71 nm fu 0.5 Y/TiO2 0.7 an 0.6 Ebg = 1240/399,71 = 3,1 eV nh 0.2 = 428,70 nm Ebg = 1240/428,7 = 2,89 eV 0.3 at 0.1 0.5 0.4 oi 0.3 m Abs 0.8 TiO2 nv 0.7 Abs n 20 0.2 z 0.0 400 500 600 700 800 400 500 600 700 800 Bước sóng, nm Phổ UV-VIS mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% l.c Phổ UV-VIS mẫu TiO2 không biến tính Y(III)) 300 gm Bước sóng, nm @ 300 z 0.1 -0.1 om an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.9 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) lu an n va p ie gh tn to Kết diện tích bề mặt BET mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) Đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 mẫu TiO2 không biến tính Y(III) w d oa nl Phụ lục 5.10 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp N2 mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% nv a lu an ll fu oi m at nh z z gm @ l.c Đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% om Kết diện tích bề mặt BET mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.11 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu TiO2 không biến tính Y(III) 004 2400 T iK a 2100 1800 600 T iK sum N K sum 900 T iK esc 1200 T iK b N K a T iL l O K a C ounts 1500 300 lu 004 an 10 µm 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 p ie gh tn to Mass% Cation K 16.1395 26.3764 57.4840 w JED-2300 AnalysisStation d oa nl Phụ lục 5.12 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% 003 a lu 1500 OKa nv 1200 an TiKa 1350 1.00 2.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 keV gm Mass% Cation l.c om K 17.5251 31.2137 50.7106 0.5506 an Lu AnalysisStation 3.00 @ 0.00 ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.4579 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.40 5.67 O K 0.525 1.30 77.85 Ti K 4.508 0.45 16.37 Y L* 1.922 1.58 0.12 Total 100.00 JED-2300 TiKsum z 10 µm TiKb z 150 003 TiKesc at 300 nh 450 NKsum oi 600 YLa YLb m 750 YLl 900 ll Counts fu NKa TiLl 1050 YLsum n va keV ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3360 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.24 5.38 O K 0.525 0.85 75.41 Ti K 4.508 0.27 19.21 Total 100.00 n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.13 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) khảo sát nhiệt độ nung 850oC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TiO2-850 1600 d=3.512 1500 1400 1300 1200 1100 1000 Lin (Cps) 900 800 d=1.364 d=1.481 d=1.623 d=1.687 d=2.056 d=2.187 p ie gh tn to 100 d=1.700 d=2.381 d=3.244 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale w ` - File: Mau TiO2-850.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 1) ` - Left Angle: 24.440 ° - Right Angle: 26.330 ° - Left Int.: 3.00 Cps - Right Int.: 3.00 Cps - Obs Max: 25.325 ° - d (Obs Max): 3.514 - Max Int.: 1290 Cps - Net Height: 1287 Cps - FWHM: 0.192 ° - Chord 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 91.54 % - d x by: - W L: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) 03-065-0190 (D) - Rutile, syn - TiO2 - Y: 7.93 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.59250 - b 4.59250 - c 2.95780 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P42/mnm (136) - - 62.3 d oa nl Phụ lục 5.14 Giản đồ XRD mẫu Y/TiO2 khảo sát nhiệt độ nung 900oC a lu Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau YTiO2-900 2000 1800 nv d=3.516 1900 an 1700 1600 fu 1500 ll 1400 m 1300 oi nh Lin (Cps) 1200 1100 1000 at 900 z d=2.381 d=2.432 l.c 200 300 30 40 50 60 70 Lu 2-Theta - Scale om 100 20 d=1.493 d=1.481 d=1.701 400 d=1.665 gm 500 @ 600 z 700 d=1.365 800 d=1.890 n 200 d=2.488 d=2.432 va 300 d=2.332 an 400 d=2.331 lu 500 d=1.494 600 d=1.665 d=1.891 700 an ` - File: Mau TYTiO2-900.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 63.36 % - d x by: - W L: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.15 Giản đồ XRD mẫu Nd/TiO2 khảo sát nồng độ urê 3,33M Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNNdU10 250 240 d=3.526 230 220 210 200 190 180 170 160 Lin (Cps) 150 140 130 120 90 80 d=1.693 100 d=1.892 d=2.378 110 d=1.482 lu 70 an 60 50 va d=1.361 40 30 n 20 10 p ie gh tn to 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Mau TNNdU10.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.750 ° - Right Angle: 26.900 ° - Left Int.: 1.00 Cps - Right Int.: 1.00 Cps - Obs Max: 25.269 ° - d (Obs Max): 3.522 - Max Int.: 201 Cps - Net Height: 200 Cps - FWHM: 1.267 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 96.51 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - d oa nl w Phụ lục 5.16 Giản đồ XRD mẫu Nd/TiO2 khảo sát nhiệt độ thủy nhiệt 200oC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNNd200 270 250 240 a lu d=3.514 260 230 nv 220 210 an 200 190 fu 180 ll 170 Lin (Cps) m 160 150 oi 140 130 @ 60 50 gm d=1.363 z 70 d=1.485 d=1.698 80 z 90 d=1.670 100 d=1.896 110 at d=2.377 nh 120 40 30 20 10 30 40 50 2-Theta - Scale 60 70 om 20 l.c an Lu File: Mau TNNd200.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 17 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.990 ° - Right Angle: 27.350 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.324 ° - d (Obs Max): 3.514 - Max Int.: 228 Cps - Net Height: 226 Cps - FWHM: 1.012 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 96.81 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.17 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) FacultyofofChemistry, Chemistry, H US , VND8 U, ADVANCE-Bruker D8 A DV ANCE-Bruker Mau TNN d4 Faculty HUS, VNU, - Mau -TNNd0 35 34 d=3.516 33 32 31 30 29 28 27 26 25 24 Lin (Cps) 23 22 21 20 19 18 17 16 15 14 13 d=1.697 an 80 70 d=1.366 va 60 50 d=1.483 lu 10 90 d=1.669 d=2.378 11 d=1.891 12 40 30 n 20 10 p ie gh tn to 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale F ile : Mau Mau TNNd0.raw T NN d4.raw- -Type: T ypeLocked : Lo cked Co uple- d - S tar t: 20 000 ° - E70.010 nd: 70.01 ° - 0.030 Ste p: °0 -.030 - S tep s -25 Te°C mp.: 25 °C- Time (Room ) - T i me d: 11 20.000 s - -T heta : 20 000 ° - Th File: Coupled Start: 20.000 ° - End: ° - Step: Step° time: time: s - Temp.: (Room) Started: 11 Starte s - 2-Theta: ° - Theta: 10.000 ° -eta: Chi: 10.00 0.00 °0- °P- C hi: 00 ° - P LeftAngle: A ng le :23.750 23.750° -° Right - RighAngle: t A n gle: 27.200 ° - Left t.: 2Cps 00 -Cps Int.:Cps 2.00 C ps Max: - Obs Max:° 25.312 ° -Max): d (O bs M ax) : 3.516 - MaCps x Int.: 28Height: Cps -283 NetCps Heigh t: 28 Cps HM : 0.955 1) Left 27.200 ° - Left Int.: In 2.00 Right- Right Int.: 2.00 - Obs 25.312 - d (Obs 3.516 - Max Int.: 285 - Net - FWHM: 0.955- °FW - Chord Mid.: 2° - Chord Mi d.: 01-078-2486(C) (C )- -Anatase, Anatase, syn - TiO- 2Y:- 90.79 Y : 0.79 d x1.by: - 1.5406 WL: 1.540 - Tetragon al - a 3.78 450 - b 3.7845 - c -9.5 14390.000 - a lp 90.00 - be ta 90.000 - gam- Body-centered ma 90.000 - B odycenter(141) ed - -I41/am d ( 14 1) 01-078-2486 syn - TiO2 % -% d x- by: - WL: - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 alpha - beta 90.000 - gamma 90.000 - I41/amd w Phụ lục 5.18 Giản đồ XRD mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% d oa nl Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNNd3 d=3.518 nv a lu 350 340 330 320 310 300 290 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 an ll fu oi Lin (Cps) m d=1.366 gm @ d=1.484 z d=1.696 d=1.671 z d=2.375 d=1.893 at nh 40 50 2-Theta - Scale 60 70 om 30 l.c 20 an Lu File: Mau TNNd3.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - P 1) Left Angle: 23.780 ° - Right Angle: 27.560 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.297 ° - d (Obs Max): 3.518 - Max Int.: 298 Cps - Net Height: 296 Cps - FW HM: 1.083 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 96.83 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.19 Phổ UV-VIS mô hình tính tốn Ebg mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) (trái) mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 25.10-3% (phải) 0.8 TiO2 0.7 0.7 0.6 0.6 0.5 0.5 Abs Abs 0.8 0.4 Nd/TiO2 = 395,80 nm Ebg = 1240/395,80 = 3,13 eV 0.4 0.3 = 394,80 nm 0.3 = 585 nm 0.2 Ebg = 1240/394,80 = 3,14eV 0.2 Ebg = 1240/585 = 2,12 eV 0.1 0.1 lu 0.0 0.0 an 300 400 500 600 700 800 300 400 500 B­íc sãng, nm 600 700 800 B­íc sãng, nm n va Phổ UV-VIS mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 25.10-3% p ie gh tn to Phổ UV-VIS mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) d oa nl w Phụ lục 5.20 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) nv a lu an ll fu oi m at nh z z gm @ l.c Đường đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) om Kết diện tích bề mặt BET mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.21 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% lu an n va p ie gh tn to Kết diện tích bề mặt BET mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% Đường đẳng nhiệt hấp phụ -giải hấp N2 mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% d oa nl w Phụ lục 5.22 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu TiO2 không biến tính Nd(III) 003 2400 TiKa OKa TiLl nv 1800 NKa 1200 ll fu Counts an 1500 TiKb a lu 2100 nh TiKsum TiKesc 600 NKsum oi m 900 300 1.00 2.00 z 0.00 z 1.0 1.0 mm mm at 005 3.00 4.00 5.00 Cation l.c 7.00 8.00 9.00 10.00 K 18.5825 31.2288 50.1887 om an Lu AnalysisStation Mass% JED-2300 gm @ ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.4413 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.43 5.89 O K 0.525 1.40 77.88 Ti K 4.508 0.48 16.23 Total 100.00 6.00 keV n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.23 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% 3600 005 TiKa 3200 2800 NdLr2 NdLl NdLa NdLr 800 NdLb NdLb2 1200 TiKb 1600 TiKesc 2000 NKa TiLa OKa NdMz TiLsum NdMa NdMr Counts 2400 400 lu 001 0.00 1.0 mm 1.00 2.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 Cation p ie gh tn to K 18.5825 16.6846 82.2281 1.0873 AnalysisStation w Phụ lục 5.24 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) d oa nl Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau W-TiO2-0,00 240 230 a lu d=3.513 250 nv 220 210 an 200 190 fu 180 ll 170 m 160 150 nh 130 100 z 90 z 80 @ 70 60 d=1.481 110 at d=2.375 120 d=1.666 Lin (Cps) oi 140 d=1.696 gm 50 40 30 d=1.365 n va Mass% d=1.894 an keV ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3572 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.43 5.90 O K 0.525 0.56 61.23 Ti K 4.508 0.47 32.79 Nd L* 5.227 1.95 0.08 Total 100.00 JED-2300 3.00 l.c 20 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale om 60 70 Lu an File: Mau W-TiO2-0,00.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.0 1) Left Angle: 23.660 ° - Right Angle: 27.440 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.310 ° - d (Obs Max): 3.516 - Max Int.: 222 Cps - Net Height: 220 Cps - FWHM: 1.015 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 97.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.25 Giản đồ XRD mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau WTiO2-0,10 250 240 d=3.520 230 220 210 200 190 180 170 160 150 Lin (Cps) 140 130 120 110 d=1.898 100 an 60 50 40 va d=1.362 lu 70 d=1.485 80 d=1.693 d=1.672 d=2.383 d=2.358 90 30 10 p ie gh tn to 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Mau WTiO2-0,10.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.0 1) Left Angle: 24.020 ° - Right Angle: 26.810 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.287 ° - d (Obs Max): 3.519 - Max Int.: 197 Cps - Net Height: 195 Cps - FWHM: 1.095 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 98.84 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - w d oa nl Phụ lục 5.26 Phổ UV-VIS mơ hình tính tốn Ebg mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) (trái) mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% (phải) Maãu TiO2 0.7 an 0.6 fu 0.5 W/TiO2 0.8 nv 0.7 ll 0.4 = 400,87 nm 0.3 Ebg = 1240/400,87 = 3,09 eV oi m Abs 0.9 a lu 0.8 Khả hấp thụ n 20 nh 0.2 = 412,06 nm 0.6 Ebg = 1240/412,06 = 3,0 eV 0.5  = 544,5 nm 0.4 Ebg = 1240/544,5 = 2,28 eV 0.3 at 0.2 0.1 z 0.1 400 500 600 700 800 Bước sóng, nm 400 gm 500 600 700 800 Bước sóng, nm Phổ UV-VIS mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% l.c Phổ UV-VIS mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI)) 300 @ 300 z 0.0 om an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.27 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu TiO2 không biến tính W(VI) lu an n va p ie gh tn to Kết diện tích bề mặt BET mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) Đường đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) w d oa nl Phụ lục 5.28 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% nv a lu an ll fu oi m at nh z z gm @ l.c Đường đẳng nhiệt hấp phụ -giải hấp N2 mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% om an Lu Kết diện tích bề mặt BET mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5.29 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) 002 2400 TiKa 2100 OKa TiLl 1800 600 TiKsum NKsum 900 TiKb NKa 1200 TiKesc Counts 1500 300 lu an 001 0.00 20 20 µm 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 va keV p ie gh tn to JED-2300 Mass% Cation K 13.4364 29.0862 57.4774 AnalysisStation w d oa nl Phụ lục 5.30 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% 003 a lu TiKa 4000 3600 nv 3200 WLb2 WLb WLa at 400 z 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 gm Mass% Cation l.c om ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3926 Element (keV) Error% Atom% Compound O K 0.525 1.23 79.37 N K* 0.392 0.36 4.35 Ti K 4.508 0.42 16.28 W M 1.774 0.93 0.45 Total 100.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 keV @ 0.2 mm mm z 003 WLl nh 800 TiKb oi 1200 WMsum m 1600 TiKesc 2000 ll fu 2400 NKa OKa TiLa NKsum TiLsum WMz WMa WMb WMr an 2800 Counts n ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.4121 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.36 4.30 O K 0.525 1.24 77.17 Ti K 4.508 0.40 18.53 Total 100.00 K 32.0511 13.4364 63.5226 3.9830 AnalysisStation an Lu JED-2300 n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 6.1 Giá trị Abs nồng độ paraquat sau phản ứng quang xúc tác mẫu q trình thăm dị khả ứng dụng phân hủy paraquat mẫu bột TiO2 biến tính Y(III), Nd(III) W(VI) lu an n va Ảnh hưởng lượng bột Y/TiO2 Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PDTiO20,10 2,485 2,38 PDTiO20,15 1,318 1,45 PDTiO20,20 1,283 1,42 PDTiO20,25 1,184 1,34 PDTiO20,30 1,103 1,29 PDTiO20,35 1,132 1,30 Ảnh hưởng thời gian phân hủy Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PD2,5 2,388 1,90 PD3,0 1,384 1,50 PD3,5 1,035 1,22 PD4,0 0,267 0,61 PD4,5 0,105 0,48 Phân hủy paraquat bột Nd/TiO2 Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) NdTiO23,0h 2,485 2,38 NdTiO23,5h 1,552 1,63 NdTiO24,0h 1,212 1,36 NdTiO24,5h 0,972 1,17 p ie gh tn to Xác định thời gian đạt cân hấp phụ-giải hấp Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PD0 0,693 0,950 PD15 0,343 0,670 PD30 0,221 0,573 PD45 0,216 0,569 PD60 0,215 0,568 PD90 0,203 0,558 Ảnh hưởng nồng độ paraquat Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PD10 0,331 0,46 PD15 0,693 0,95 PD20 1,049 1,23 PD25 1,603 1,47 PD30 2,388 1,90 Ảnh hưởng pH dung dịch paraquat Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PDH4 2,522 2,41 PDH6 1,545 1.63 PDH7 1,295 1,46 PDH8 0,639 0,90 PDH10 0,255 0,60 Phân hủy paraquat bột W/TiO2 Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) WTiO22,0h 1,403 1,52 WTiO22,5h 1,075 1,25 WTiO23,0h 0,658 0,92 WTiO23,5h 0,635 0,50 d oa nl w nv a lu an ll fu oi m at nh z z gm @ l.c Ghi chú: Cột “kí hiệu mẫu” kí hiệu tương ứng với kí hiệu mẫu có nội dung luận án om an Lu n va ac th Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn