(Luận văn) nghiên cứu tổng hợp và khảo sát hoạt tính xúc tác quang của vật liệu composite titan ddioxxit nền graphit cacbon nitrua

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN LÊ THỊ ANH lu an va n NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH ĐIOXIT TRÊN NỀN GRAPHIT CACBON NITRUA p ie gh tn to XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU COMPOSITE TITAN d oa nl w lu ll u nf va an LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC oi m z at nh z m co l gm @ Bình Định – Năm 2019 an Lu n va ac th si BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN LÊ THỊ ANH lu an va n NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ KHẢO SÁT HOẠT TÍNH ĐIOXIT TRÊN NỀN GRAPHIT CACBON NITRUA p ie gh tn to XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU COMPOSITE TITAN d oa nl w an lu : Hóa lí Hóa lý thuyết Mã số : 8.44.01.19 ll u nf va Chuyên ngành oi m z at nh z @ m co l gm Người hướng dẫn khoa học: TS NGUYỄN VĂN KIM an Lu n va ac th si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình kết nghiên cứu riêng thực hướng dẫn TS Nguyễn Văn Kim Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình nghiên cứu Tôi xin chịu trách nhiệm nghiên cứu lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc đến TS Nguyễn Văn Kim, người tận tình giúp đỡ hướng dẫn tơi hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn ThS Lê Thị Thanh Liễu, người định hướng, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho tơi suốt thời gian hồn thành luận văn Cơ dạy cho kiến thức kĩ việc nghiên cứu khoa học lu Tôi xin gửi lời cảm ơn đến thầy giáo, anh, chị, bạn phịng an n va thực hành thí nghiệm hóa học- Khu A6- Trường Đại học Quy Nhơn, giúp Cuối cùng, tơi xin cảm ơn gia đình bạn bè ln động viên, khích lệ gh tn to đỡ, tạo điều kiện, hỗ trợ tơi q trình thực đề tài p ie tinh thần thời gian thực luận văn Mặc dù cố gắng nhiên luận văn chắn không tránh khỏi oa nl w thiếu sót Tơi mong nhận góp ý q thầy để luận văn d hoàn thiện hơn.! lu ll u nf va an Tôi xin chân thành cảm ơn.! oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si MỤC LỤC TRANG PHỤ BÌA LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU DANH TỪ VIẾT TẮT lu DANH MỤC BẢNG an DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ va n MỞ ĐẦU………………………………… ……………………………… gh tn to Lý chọn đề tài ie Mục tiêu đề tài p Đối tượng phạm vi nghiên cứu nl w Phương pháp nghiên cứu d oa Nội dung nghiên cứu an lu Cấu trúc luận văn u nf va Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 VẬT LIỆU XÚC TÁC QUANG ll oi m 1.1.1 Khái niệm xúc tác quang z at nh 1.1.2 Cơ chế phản ứng quang xúc tác 1.2 GIỚI THIỆU VỀ MELAMIN VÀ GRAPHIT CACBON NITRUA (g- z gm @ C3N4) 1.2.1 Melamin l m co 1.2.2 Đặc điểm cấu tạo g-C3N4 1.2.3 Phương pháp tổng hợp g-C3N4 10 an Lu 1.2.4 Tình hình nghiên cứu ứng dụng g-C3N4 13 n va ac th si 1.3 GIỚI THIỆU VỀ TITAN ĐIOXIT 14 1.3.1 Các dạng thù hình TiO2 15 1.3.2 Sự chuyển dạng thù hình TiO2 16 1.3.3 Giản đồ lượng tinh thể TiO2 17 1.3.4 Cơ chế quang xúc tác TiO2 18 1.4 GIỚI THIỆU VẬT LIỆU COMPOSITE TiO2/g-C3N4 20 1.5 GIỚI THIỆU VỀ RHODAMINE B 22 Chương PHƯƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM 24 lu 2.1 TỔNG HỢP VẬT LIỆU XÚC TÁC 24 an 2.1.1 Hóa chất 24 va n 2.1.2 Dụng cụ 24 gh tn to 2.1.3 Tổng hợp vật liệu g-C3N4 từ melamin 24 ie 2.1.4 Tổng hợp vật liệu composite TiO2/g-C3N4 25 p 2.2 CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG VẬT LIỆU 25 nl w 2.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (X-Ray Diffraction, XRD) 25 d oa 2.2.2 Phương pháp phổ kế quang điện tử tia X (X-ray Photoelectron an lu Spectroscopy, XPS) 27 u nf va 2.2.3 Phương pháp phổ tán xạ khuếch tán tử ngoại khả kiến UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy (UV-Vis DRS) 28 ll oi m 2.2.4 Phương pháp phổ lượng tia X hay EDS (Energy Dispersive X-ray, z at nh EDS) 31 2.2.5 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 33 z 2.2.6 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 33 @ l gm 2.3 KHẢO SÁT HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC 34 m co 2.3.1 Khảo sát thời gian đạt cân hấp phụ 34 2.3.2 Khảo sát hoạt tính xúc tác vật liệu 35 an Lu 2.3.3 Phân tích định lượng RhB 36 n va ac th si Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 ẢNH HƯỞNG CỦA TỈ LỆ DUNG MƠI ĐẾN HOẠT TÍNH XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU COMPOSITE TiO2/g-C3N4 39 3.1.1 Xác định thời gian đạt cân hấp phụ 39 3.1.2.Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu composite TiO2/g-C3N4 ……………………………………………………………………………….40 3.2 ẢNH HƯỞNG CỦA THỂ TÍCH TiCl4 ĐẾN HOẠT TÍNH XÚC TÁC QUANG CỦA VẬT LIỆU COMPOSITE TiO2/g-C3N4…………… … 43 lu 3.2.1 Đặc trưng vật liệu 43 an 3.2.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu compositeTiO2/g-C3N4 va n 47 gh tn to 3.3 ẢNH HƯỞNG CỦA NHIỆT ĐỘ NUNG ĐẾN HOẠT TÍNH QUANG ie XÚC TÁC CỦA COMPOSITE TiO2/g-C3N4 50 p 3.3.1 Đặc trưng vật liệu 51 oa nl w 3.3.2 Khảo sát hoạt tính quang xúc tác vật liệu composite TiO2/g-C3N4 60 d an lu 3.4 KHẢO SÁT HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU u nf va DƯỚI ÁNH SÁNG MẶT TRỜI 63 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 65 ll oi m PHỤ LỤC z at nh QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (Bản sao) z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU C : Nồng độ (mg/L) g : gam λ : Bước sóng (nm) D : Kích thước hạt trung bình g-C3N4 : Vật liệu g-C3N4 tổng hợp từ melamin TiO2/g-C3N4 : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp phương pháp thủy nhiệt từ g-C3N4 dung dịch TiCl4 : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi lu TN-0 an n va 100% ethanol phương pháp thủy nhiệt 180 oC tỉ lệ 30% nước : 70% ethanol phương pháp thủy nhiệt gh tn to : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi TN-30 p ie 180 oC : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi tỉ lệ 50% nước : 50% ethanol phương pháp thủy nhiệt oa nl w TN-50 d 180 oC lu : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi an TN-100 : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi ll TN-0.25 u nf va 100% nước phương pháp thủy nhiệt 180 oC m oi 100% nước với thể tích TiCl4 0,25 mL phương pháp thủy TN-0.5 z at nh nhiệt 180 oC : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi z m co l nhiệt 180 oC gm @ 100% nước với thể tích TiCl4 0,5 mL phương pháp thủy an Lu n va ac th si : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung mơi TN-1 100% nước với thể tích TiCl4 mL phương pháp thủy nhiệt 180 oC : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung mơi TN-1.5 100% nước với thể tích TiCl4 1,5 mL phương pháp thủy nhiệt 180 oC : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi TN-2 100% nước với thể tích TiCl4 mL phương pháp thủy lu nhiệt 180 oC an : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi TN-400 va n 100% nước với thể tích VTiCl4= mL với 1,5 gam g-C3N4 to gh tn phương pháp thủy nhiệt 180 oC vật liệu nung p ie nhiệt độ T = 400 oC : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung mơi 100% nước với thể tích VTiCl4= mL với 1,5 gam g-C3N4 nl w TN-450 d oa phương pháp thủy nhiệt 180 oC vật liệu nung : Vật liệu composite TiO2/g-C3N4 tổng hợp dung môi u nf va TN-500 an lu nhiệt độ T = 450 oC 100% nước với thể tích VTiCl4= mL với 1,5 gam g-C3N4 ll oi m phương pháp thủy nhiệt 180 oC vật liệu nung z at nh nhiệt độ T = 500 oC z m co l gm @ an Lu n va ac th si DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT CB : Condutance band (Vùng dẫn) e-CB : Photogenerated electron (Electron quang sinh) Eg : Band gap energy (Năng lượng vùng cấm) EDS : Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (Phổ tán sắc lượng tia X) lu an n va : Photogenerated hole (Lỗ trống quang sinh) MB : Xanh metylen RhB : Rhodamin B SEM : Scanning Electron Microscope (Kính hiển vi điện tử quét) TEM : Transmission electron microscopy (Kính hiển vi điện tử truyền qua) gh tn to h+VB : UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy (Phổ phản xạ p ie UV-Vis : Valance band (Vùng hóa trị) oa nl w VB khuếch tán tử ngoại khả kiến) : X-Ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X-Nhiễu xạ tia Rơnghen) XPS : X-Ray Photoelectron Spectrooscopy (Phổ kế quang điện tử tia X) d XRD ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si 61 lu Hình 3.16 Sự thay đổi nồng độ RhB theo thời gian phản ứng vật liệu an g-C3N4, TiO2, TN-400, TN-450 TN-500 va n (mxt= 0,05 g,VRhB= 80 mL, CRhB= 30 mg/L, đèn 220V- 60 W) tn to Kết cho thấy sau chiếu đèn, mẫu vật liệu composite cho ie gh hiệu suất xúc tác TN-400 (89,27%), TN-450 (97,4%), TN-500 p (97,12%); cao nhiều so với hiệu suất quang xúc tác TiO2 (17,8%) nl w g-C3N4 tinh khiết (54,14%) d oa Từ kết cho thấy ảnh hưởng việc phân bố TiO2 an lu g-C3N4 làm tăng hiệu ứng bẫy electron làm giảm trình tái kết hợp va electron – lỗ trống quang sinh thường xảy vật liệu tinh khiết, ll oi m g-C3N4 tinh khiết u nf dẫn đến hiệu suất xúc tác quang tăng cường đáng kể so với TiO2 z at nh Đồ thị mơ tả động học q trình phân hủy RhB trình bày Hình 3.17 Từ phương trình động học, giá trị kapp xác định z trình bày Bảng 3.6 m co l gm @ an Lu n va ac th si 62 lu Hình 3.17 Mơ hình động học Langmuir – Hinshelwood áp dụng cho mẫu an TiO2, g-C3N4, TN-400, TN-450, TN-500 với dung dịch RhB va n Với giá trị số tốc độ vật liệu từ Hình 3.17 có so sánh tn to tốc độ phân hủy RhB vật liệu composite với g-C3N4 với ie gh TiO2 Tốc độ phân hủy RhB vật liệu TN-400, TN-450, TN-500 gấp p tốc độ phân hủy g-C3N4 tương ứng 3,17; 5,14 lần gấp tốc độ nl w phân hủy TiO2 tương ứng 10,2; 16,6 16,2 lần Tốc độ phân hủy RhB d oa vật liệu tuân theo phương trình động học bậc an lu Bảng 3.6 Bảng số liệu số tốc độ theo mơ hình LangmuirHinshewood mẫu vật liệu dung dịch rhodamin B kapp(giờ-1) R2 0,0362 0,98 ll oi m 0,117 0,94 TN-400 0,3706 0,93 TN-450 0,6009 0,95 TN-500 0,5853 z at nh g-C3N4 u nf TiO2 va Chất xúc tác z @ gm 0,91 m co l Kết phù hợp với kết nhận đặc trưng vật liệu Từ chúng tơi đến kết luận nhiệt độ nung thích hợp để thu an Lu composite TN có hoạt tính xúc tác cao 450 oC n va ac th si 63 3.4 KHẢO SÁT HOẠT TÍNH QUANG XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU COMPOSITE TIO2/g-C3N4 DƯỚI ÁNH SÁNG MẶT TRỜI Quá trình phân hủy RhB mẫu TN-450 ánh sáng mặt trời (độ rọi trung bình 736 Lux đo máy LX1010 B) khảo sát theo bước điều kiện giống khảo sát phịng thí nghiệm ánh sáng đèn sợi đốt 60W (độ rọi trung bình 150 Lux) Kết phân hủy RhB dung dịch nước composite TN-450 nguồn sáng (ánh sáng mặt trời đèn sợi đốt 60W) thể Hình 3.18 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w va an lu ll u nf RhB ban đầu Tối 1,5 1,75 giờ 2,25 2,5 oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si 64 lu an va n Hình 3.18 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc nồng độ C/C0 rhodamine B (nồng độ 30 tn to mg/L) theo thời gian phản ứng t vật liệu TN-450 (khối lượng xúc tác: 0,05 g) Kết Hình 3.18 cho thấy hiệu suất phân hủy RhB vật liệu TN-450 p ie gh nguồn sáng đèn sợi đốt có cường độ 220V-60W (A) ánh sáng mặt trời (B) w ánh sáng đèn compact 60W sau chiếu sáng 97,4%; ánh sáng mặt d oa nl trời sau 150 phút chiếu sáng phân hủy hoàn toàn thành CO2 H2O ll u nf va an lu oi m z at nh z gm @ m co l Hình 3.19 Dung dịch RhB bị phân hủy mẫu TN-450 ánh sáng mặt trời an Lu n va ac th si 65 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Kết luận Đã tổng hợp thành công vật liệu composite TiO2/g-C3N4 (TiO2 g-C3N4) phương pháp thủy nhiệt điều kiện tối ưu: thể tích TiCl4 mL 1,5 gam g-C3N4, dung mơi hồn tồn nước, thời gian thủy nhiệt 180 oC, nhiệt độ nung composite 450 oC (mẫu TN-450) Các đặc trưng hóa lý hiên đại XRD, EDS, SEM, TEM đặc biệt XPS chứng minh cho thành công Đã đánh giá hoạt tính xúc tác quang tất mẫu composite lu an TiO2/g-C3N4 tổng hợp thông qua phân phân hủy RhB (30 mg/L, thể n va tích dung dịch RhB 80 mL, khối lượng xúc tác 50 mg) ánh sáng đèn tn to sợi đốt 60W Kết quả, sau chiếu sáng hiệu suất phân hủy dung dịch RhB gh mẫu composite tốt (mẫu TN-450) lên đến 97,4 % p ie Đã khảo sát động học trình phân hủy RhB mẫu composite w TiO2/g-C3N4 Mẫu TN-450 có tốc độ phân hủy RhB lớn nhất; gấp 5,14 lần tốc oa nl độ phân hủy RhB g-C3N4 gấp 16,6 lần tốc độ phân hủy RhB củaTiO2 d Đã đánh giá hoạt tính xúc tác quang mẫu vật liệu TN-450 ánh lu va an sáng mặt trời (ở điều kiện chạy đèn sợi đốt 60W) Kết quả, ll u nf RhB bị phân hủy hoàn toàn thành CO2 H2O sau 150 phút m Kiến nghị oi Tiếp tục nghiên cứu để tìm chế phản ứng phân hủy RhB vật liệu z at nh TN ánh sáng khả kiến z Nghiên cứu tách lớp g-C3N4 khối để giúp việc phân tán TiO2 tốt gm @ tăng cường hoạt tính quang xúc tác l Có thể kết hợp với graphene để tạo hệ vật liệu pha (TiO 2-g-C3N4- an Lu hoạt tính quang xúc tác cải thiện đáng kể m co graphene) nhằm tăng cường chuyển dịch điện tích hệ vật liệu, nhờ n va ac th si 66 CƠNG TRÌNH KHOA HỌC ĐÃ CƠNG BỐ CỦA TÁC GIẢ [1] Le Thi Thanh Lieu, Le Thi Anh, Pham To Chi, Nguyen Van Kim, Le Truong Giang, Vo Vien (2019), “Synthesis, characterization and photocatalytic performance of titanium dioxide on graphitic carbon nitrite photocatalysts synthesized by hydrothermal method”, Tạp chí Hóa học, tập 57, số 4e12, tr 415 – 420 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si 67 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt [1] Nguyễn Văn Dũng, Phạm Thị Thy Loan, Đào Văn Lượng, Cao Thế Hà (2006), " Nghiên cứu điều chế vật liệu xúc tác quang hóa TiO2 từ sa khống ilmenite Phần III: đánh giá hoạt tính quang hóa xúc tác TiO phản ứng quang phân hủy axit orange 10", Tạp chí phát triển Khoa Học Công Nghệ, tập 9, số pp 25-31 [2] Lê Thị Thanh Liễu, Lê Thị Thanh Hiệp, Lê Trường Giang, Võ Viễn (2018), " Synthesis, characterization and photocatalytic performance of lu an TiO2/graphene photocatalysts synthesizised by hydrothermal method", va n VietNam Journal of Chemistry, pp 56(4e),153-158 tn to [3] Phạm Ngọc Nguyên (2004), " Giáo Trình Kỹ Thuật Phân Tích Vật Lý", ie gh NXB Khoa Học Kỹ Thuật, Hà Nội, pp p [4] Nguyễn Bá Tiệp (2008), " Melamine: Ứng dụng tác hại", Đại học nl w nông nghiệp Hà Nội., pp oa [5] Vũ Thị Hạnh Thu (2008), " Nghiên cứu chế tạo màng quang xúc tác TiO2 d TiO2 pha tạp N (TiO2: N)", Luận án tiến sĩ vật lý ĐHKHTN-ĐHQG Hồ Chí va an lu Minh ll u nf [6] Vien Vo, Nguyen Van Kim, Nguyen Thi Viet Nga, Nguyen Tien Trung, oi m Le Truong Giang, Pham Van Hanh, Luc Huy Hoang, Sung-Jin Kim (2016), " z at nh Preparation of g-C3N4/Ta2O5 Composites with Enhanced Visible-Light Photocatalytic Activity", Journal of Electronic Materials, Vol.45, No.5 z Tiếng Anh @ gm [7] I Alves, G Demazeau, B Tanguy, F Weill (1999), " On a new model of 701 m co l the graphitic form of C3N4" Solid state communications, 109 (11), pp 697- an Lu n va ac th si 68 [8] V Augugliaro, V Loddo, M Pagliaro, G Palmisano, L Palmisano (2010), '' Clean by light irradiation: Practical applications of supported TiO2'' Royal Society of Chemistry [9] R Bacsa, J Kiwi (1998), " Effect of rutile phase on the photocatalytic properties of nanocrystalline titania during the degradation of p-coumaric acid", Applied Catalysis B: Environmental, 16 (1), pp 19-29 [10] M J Bojdys (2009), " On new allotropes and nanostructures of carbon nitrides", pp [11] M Boroski, A C Rodrigues, J C Garcia, L C Sampaio, J Nozaki, N lu an Hioka (2009), " Combined electrocoagulation and TiO2 photoassisted n va treatment applied to wastewater effluents from pharmaceutical and cosmetic tn to industries", Journal of hazardous materials, 162 (1), pp 448-454 gh [12] Bosun, Panagiotis, G Smirniotis (2003), " Catalysis Today", vol 64 pp p ie 75-83 [13] L Cui, X Ding, Y Wang, H Shi, L Huang, Y Zuo, S Kang (2017), " w oa nl Facile preparation of Z-scheme WO3/g-C3N4 composite photocatalyst with d enhanced photocatalytic performance under visible light", Applied Surface lu va an Science, 391 pp 202-210 u nf [14] X.-Z Ding, X.-H Liu, Y.-Z He (1996), " Grain size dependence of ll anatase-to-rutile structural transformation in gel-derived nanocrystalline m oi titania powders", Journal of Materials Science Letters, 15 (20), pp 1789- z at nh 1791 z [15] R Fagan, D McCormack, S Hinder, S Pillai (2016), " Photocatalytic l conditions", Materials, (4), pp 286 gm @ properties of g-C3N4–TiO2 heterojunctions under UV and visible light m co [16] Q Hao, X Niu, C Nie, S Hao, W Zou, J Ge, D Chen, W Yao (2016), an Lu " A highly efficient gC3N4/SiO2 heterojunction: the role of SiO2 in the n va ac th si 69 enhancement of visible light photocatalytic activity", Physical Chemistry Chemical Physics, 18 (46), pp 31410-31418 [17] R Hao, G Wang, C Jiang, H Tang, Q Xu (2017), " In situ hydrothermal synthesis of g-C3N4/TiO2 heterojunction photocatalysts with high specific surface area for Rhodamine B degradation", Applied Surface Science, 411 pp 400-410 [18] P Kubelka (1931)," Ein Beitrag zur Optik der Farbanstriche (Contribution to the optic of paint)", Zeitschrift fur technische Physik, 12 pp 593-601 lu an [19] B Li, X Wang, M Yan, L Li (2003)," Preparation and characterization n va of nano-TiO2 powder", Materials Chemistry and Physics, 78 (1), pp 184-188 tn to [20] A L Linsebigler, G Lu, J T Yates Jr (1995), " Photocatalysis on TiO gh surfaces: principles, mechanisms, and selected results", Chemical reviews, 95 p ie (3), pp 735-758 [21] H Liu, Z.-G Zhang, H.-W He, X.-X Wang, J Zhang, Q.-Q Zhang, w oa nl Y.-F Tong, H.-L Liu, S Ramakrishna, S.-Y Yan (2018), " One-step d synthesis heterostructured g-C3N4/TiO2 composite for rapid degradation of lu va an pollutants in utilizing visible light", Nanomaterials, (10), pp 842 zeolite structure analysis", ll u nf [22] L B McCusker (1994), " Advances in powder diffraction methods for m oi [23] Muhammad Umar, Hamidi Abdul Aziz (2013), " “Photocatalytic z at nh Degradation of Organic Pollutants in Water, Organic Pollutants – z Monitoring”", , Risk and Treatment,, pp 195-108 @ [24] I Papailias, N Todorova, T Giannakopoulou, N Ioannidis, N Boukos, gm l C P Athanasekou, D Dimotikali, C Trapalis (2018), " Chemical vs thermal an Lu Applied Catalysis B: Environmental, 239 pp 16-26 m co exfoliation of g-C3N4 for NOx removal under visible light irradiation", n va ac th si 70 [25] K Prabakar, S Venkatachalam, Y Jeyachandran, S K Narayandass, D Mangalaraj (2004), " Microstructure, Raman and optical studies on CdO 6ZnO.4Te thin films", Materials Science and Engineering: B, 107 (1), pp 99105 [26] R Senthil, J Theerthagiri, A Selvi, J Madhavan (2017), " Synthesis and characterization of low-cost g-C3N4/TiO2 composite with enhanced photocatalytic performance under visible-light irradiation", Optical Materials, 64 pp 533-539 [27] H Shen, X Zhao, L Duan, R Liu, H Li (2017), " Enhanced visible lu an light photocatalytic activity in SnO2/g-C3N4 core-shell structures", Materials n va Science and Engineering: B, 218 pp 23-30 tn to [28] S Stolbov, S Zuluaga (2013), " Sulfur doping effects on the electronic gh and geometric structures of graphitic carbon nitride photocatalyst: insights p ie from first principles", Journal of Physics: Condensed Matter, 25 (8), pp 085507 w oa nl [29] D M Teter, R J Hemley (1996), " Low-compressibility carbon d nitrides", Science, 271 (5245), pp 53-55 lu va an [30] L Vafayi, S Gharibe, S Afshar (2013), " Development of a Mild ll pp u nf Hydrothermal Method toward Preparation of ZnS Spherical Nanoparticles", m oi [31] C Wang, L Hu, B Chai, J Yan, J Li (2018), " Enhanced photocatalytic z at nh activity of electrospun nanofibrous TiO2/g-C3N4 heterojunction photocatalyst z under simulated solar light", Applied Surface Science, 430 pp 243-252 @ gm [32] G Xin, Y Meng (2012), " Pyrolysis synthesized g-C3N4 for m co pp l photocatalytic degradation of methylene blue", Journal of Chemistry, 2013 an Lu n va ac th si 71 [33] S Yan, Z Li, Z Zou (2009), " Photodegradation performance of g-C3N4 fabricated by directly heating melamine", Langmuir, 25 (17), pp 1039710401 [34] G Zhang, T Zhang, B Li, S Jiang, X Zhang, L Hai, X Chen, W Wu (2018), " An ingenious strategy of preparing TiO2/g-C3N4 heterojunction photocatalyst: In situ growth of TiO2 nanocrystals on g-C3N4 nanosheets via impregnation-calcination method", Applied Surface Science, 433 pp 963-974 [35] Y Zhang, Z.-R Tang, X Fu, Y.-J Xu (2010), " TiO2− graphene nanocomposites for gas-phase photocatalytic degradation of volatile aromatic lu an pollutant: is TiO2− graphene truly different from other TiO2− carbon n va composite materials", ACS nano, (12), pp 7303-7314 p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si 72 PHỤ LỤC DANH MỤC PHỤ LỤC Phụ lục Dung lượng hấp phụ TN-100 RhB lu an Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu n va TN-0, TN-30, TN-50, TN-100 (chiếu đèn 220V– 60W) tn to Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu p ie gh TN-0.25, TN-0.5, TN-1, TN-1.5 TN-2 (chiếu đèn 220V– 60W) w TN-400, TN-450 TN-500 (chiếu đèn 220V– 60W) oa nl Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu d TN-450 (chiếu đèn 220V– 60W) TN-450 (ánh sáng mặt trời) ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si 73 Phụ lục Dung lượng hấp phụ TN-100 RhB Thời gian (phút) Co (mg/L) Ct (mg/L) Dung lượng hấp phụ (q, mg/g) an n va 27,74 3,62 60 30 25,90 6,56 75 30 25,69 6,89 90 30 25,37 7,39 105 30 24,84 8,25 120 30 24,61 8,63 135 30 24,61 8,63 150 30 24,58 8,67 30 24,61 8,63 180 30 24,65 8,56 p ie gh tn to 30 lu 30 165 d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si 74 Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu TN-0, TN-30, TN-50, TN-100 (chiếu đèn 220V– 60W) Thời C/Co gian TN-0 TN-30 TN-50 TN-100 1 1 0,83838 0,87195 0,86588 0,82012 0,70716 0,72577 0,7015 0,62454 0,59941 0,60565 0,58746 0,50966 0,52956 0,48535 0,47321 0,41327 0,42877 0,35506 0,30653 0,28338 0,33181 0,27418 0,24218 0,19865 (giờ) lu an n va gh tn to p ie Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu oa TN-0.25 d gian C/Co nl Thời w TN-0.25, TN-0.5, TN-1, TN-1.5 TN-2 (chiếu đèn 220V– 60W) TN-1 TN-1.5 TN-2 1 1 0,94105 0,86265 0,90783 0,97959 1 0,93802 0,83471 0,78283 m 0,68783 0,8078 0,88185 0,76963 0,71148 0,5451 0,69111 0,76477 0,64256 0,62461 0,39703 0,59575 0,67669 0,54339 0,4726 0,2565 @ 0,4926 0,51235 0,43079 0,38263 0,13791 0,38579 0,4232 va u nf an lu (giờ) TN-0.5 ll oi z at nh z m co l gm an Lu n va ac th si 75 Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu TN-400, TN-450 TN-500 (chiếu đèn 220V– 60W) C/Co Thời gian (giờ) lu an TN-450 TN-500 1 1 0,83472 0,7015 0,76963 0,70723 0,51394 0,61968 0,52756 0,31907 0,37704 0,34834 0,15997 0,18484 0,19407 0,06509 0,0892 0,1073 0,02641 0,02671 n va TN-400 tn to Phụ lục Bảng giá trị C/Co RhB theo thời gian t (giờ) mẫu gh p ie TN-450 (chiếu đèn 220V– 60W) TN-450 (ánh sáng mặt trời) C/Co w Thời gian TN-450 TN-450 (chiếu đèn 220V-60W) (ánh sáng mặt trời) nl d oa (giờ) 1 0,7015 0,35916 0,05587 0,01112 ll 0,51394 m u nf va an lu 0,31907 0,15997 0,00489 0,06509 0,00392 0,02641 oi z at nh z m co l gm @ 0,00279 an Lu n va ac th si