(Luận văn) nghiên cứu điều chế, khảo sát cấu trúc và tính chất của bột titan đioxit biến tính bởi một số ion kim loại chuyển tiếp

VIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM VIỆN CÔNG NGHỆ XẠ HIẾM - - NGUYỄN VĂN HƯNG lu an n va tn to NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ, KHẢO SÁT CẤU TRÚC VÀ ie gh TÍNH CHẤT CỦA BỘT TITAN ĐIOXIT BIẾN TÍNH BỞI p MỘT SỐ ION KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP d oa nl w ll u nf va an lu oi m LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC z at nh z m co l gm @ an Lu n va Hà Nội – 2012 ac th si VIỆN NĂNG LƯỢNG NGUYÊN TỬ VIỆT NAM VIỆN CÔNG NGHỆ XẠ HIẾM - - NGUYỄN VĂN HƯNG lu an n va tn to NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ, KHẢO SÁT CẤU TRÚC VÀ ie gh TÍNH CHẤT CỦA BỘT TITAN ĐIOXIT BIẾN TÍNH BỞI p MỘT SỐ ION KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP d oa nl w ll u nf va an lu Chuyên ngành: Hóa Vơ Mã số: 62 44 25 01 oi m LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC z at nh z NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS TS Ngô Sỹ Lương TS Thân Văn Liên m co l gm @ an Lu n va Hà Nội – 2012 ac th si iii LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn PGS TS Ngô Sỹ Lương lu TS Thân Văn Liên Các số liệu, kết luận án an n va trung thực chưa công bố cơng p ie gh tn to trình khác d oa nl w Tác giả luận án lu ll u nf va an Nguyễn Văn Hưng oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si iv LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Ngô Sỹ Lương - Trường Đại học KHTN Hà Nội, tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi suốt q trình thực luận án Thầy ln người động viên khích lệ tơi lúc gặp khó khăn Tơi xin gởi lời cảm ơn chân thành đến TS Thân Văn Liên PGS TS Lê Bá Thuận - Viện Công nghệ Xạ hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi để tơi thực luận án lu an Xin gởi lời cảm ơn tới PGS TS Nguyễn Hoa Du TS Trần Đình Thắng n va khoa Hóa học - Trường Đại học Vinh tư vấn hóa chất động viên tơi Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn đến q thầy, anh chị phịng Vật gh tn to q trình thực luận án p ie liệu khoa Hóa học - trường Đại học KHTN Hà Nội Trung tâm Chế biến quặng Phóng xạ - Viện Năng lượng Nguyên tử Việt Nam tận tình giúp đỡ tơi nl w việc đo đạt, đóng góp ý kiến, hỗ trợ thiết bị tạo điều kiện thuận lợi d oa giúp tơi hồn thành tốt cơng việc an lu Tơi xin gởi lời cảm ơn đến quan chủ quản - Trường Đại học Đồng Tháp va khoa Hóa học - Đại học Đồng Tháp bố trí thời gian, hỗ trợ kinh phí tạo u nf điều kiện thuận lợi để tơi triển khai thực luận án ll Cuối cùng, vô quan trọng ý nghĩa tơi, nguồn m oi động viên, niềm mong đợi tất thành viên gia đình tơi, đặc biệt lo z at nh lắng, động viên từ Vợ Con gái nguồn động lực chủ yếu giúp vượt qua khó khăn để hồn thành luận án z gm @ Hà Nội, tháng năm 2012 l m co Tác giả an Lu n va Nguyễn Văn Hưng ac th si v MỤC LỤC lu an n va ii Lời cam đoan iii Lời cảm ơn iv Mục lục v Danh mục ký hiệu chữ viết tắt x Danh mục bảng xi Danh mục hình vẽ đồ thị xiv MỞ ĐẦU CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Chất bán dẫn trình quang xúc tác 1.2 Vật liệu quang xúc tác TiO2 gh tn to Trang phụ bìa 1.2.1 Lịch sử phát triển vật liệu TiO2 p ie 1.2.2.1 Cấu trúc tinh thể đặc tính cấu trúc TiO2 nl w 1.2.2 Cấu trúc tinh thể trình quang xúc tác TiO2 1.2.2.2 Quá trình quang xúc tác TiO2 d oa 12 an lu 1.3 Nâng cao hiệu trình quang xúc tác TiO2 12 1.3.2 Biến tính vật liệu TiO2 kích thước nano 14 u nf va 1.3.1 Giảm kích thước hạt điều khiển thành phần pha hợp lí 15 1.3.2.2 Vật liệu TiO2 biến tính W(VI) Cr(III) 19 ll 1.3.2.1 Vật liệu TiO2 biến tính Y(III) Nd(III) oi m z at nh 1.4 Phương pháp điều chế vật liệu TiO2 biến tính 23 1.4.1 Phương pháp sol-gel 24 z gm 1.4.3 Phương pháp thủy phân đồng thể có mặt urê 27 l 28 m co 1.5 Một số ứng dụng quan trọng TiO2 26 @ 1.4.2 Phương pháp thủy nhiệt 30 1.6 Cấu trúc tính chất chủ yếu xanh metylen paraquat an Lu 1.6.1 Cấu trúc tính chất xanh metylen 30 n va ac th si vi lu an n va 30 1.7 Một số kết luận rút từ tổng quan 31 1.8 Mục tiêu nội dung nghiên cứu luận án 32 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.1 Hóa chất thiết bị 33 2.2 Thực nghiệm điều chế chất quang xúc tác TiO2 33 2.2.1 Điều chế mẫu bột TiO2 M/TiO2 phương pháp sol-gel 33 2.2.2 Điều chế mẫu bột TiO2 M/TiO2 phương pháp thủy phân 34 2.2.3 Điều chế mẫu bột TiO2 M/TiO2 phương pháp thủy nhiệt 35 2.3 Thực nghiệm đánh giá hoạt tính quang xúc tác TiO2 36 2.4 Các phương pháp khảo sát tính chất vật liệu 37 2.4.1 Phương pháp phân tích nhiệt (TA) 37 2.4.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 38 gh tn to 1.6.2 Cấu trúc tính chất paraquat 2.4.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) p ie 39 39 2.4.5 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 40 nl w 2.4.4 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ nitơ (BET) 2.4.6 Phương pháp phổ hấp thụ tử ngoại-khả kiến (UV-VIS) d oa 40 2.4.7 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) an lu 41 va CHƯƠNG NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BỘT TiO2 BIẾN TÍNH Y(III), 42 u nf Nd(III), W(VI) Cr(III) BẰNG PHƯƠNG PHÁP SOL-GEL ll 3.1 Điều chế khảo sát tính chất bột Y/TiO2 theo phương pháp sol-gel 42 m 3.1.1 Khảo sát trình phân hủy nhiệt mẫu gel khô oi 42 z at nh 3.1.2 Ảnh hưởng HNO3 C2H5OH trình ổn định gel Y/TiO2 43 3.1.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Y/TiO2 45 z gm 3.1.5 Ảnh hưởng thời gian làm già gel Y/TiO2 48 @ 3.1.4 Ảnh hưởng thời gian nhiệt độ nung 50 l 3.2.1 Ảnh hưởng thời gian làm già gel Nd/TiO2 52 an Lu 3.2.2 Ảnh hưởng nhiệt độ sấy gel Nd/TiO2 m co 3.2 Điều chế khảo sát tính chất bột Nd/TiO2 theo phương pháp sol-gel 52 53 n va ac th si vii lu an n va 3.2.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Nd/TiO2 54 3.2.4 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc pha đặc tính bột Nd/TiO2 57 3.3 Điều chế khảo sát tính chất bột W/TiO2 theo phương pháp sol-gel 59 3.3.1 Ảnh hưởng thời gian làm già gel W/TiO2 59 3.3.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol W/TiO2 60 3.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc pha đặc tính bột W/TiO2 64 3.4 Điều chế khảo sát tính chất bột Cr/TiO2 theo phương pháp sol-gel 66 3.4.1 Ảnh hưởng thời gian làm già gel Cr/TiO2 66 3.4.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Cr/TiO2 67 3.4.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung đến cấu trúc pha đặc tính bột Cr/TiO2 70 3.5 Kết luận chung chương 71 Nd(III), W(VI) Cr(III) BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY PHÂN gh tn to CHƯƠNG NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BỘT TiO2 BIẾN TÍNH Y(III), 72 p ie 4.1 Điều chế khảo sát tính chất bột Y/TiO2 theo phương pháp thủy phân 72 72 4.1.2 Ảnh hưởng nồng độ urê 73 nl w 4.1.1 Ảnh hưởng nồng độ H2SO4 dung dịch đầu 4.1.3 Ảnh hưởng nồng độ TiOSO4 d oa 74 4.1.4 Ảnh hưởng thời gian thủy phân an lu 74 75 4.1.6 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 78 4.2 Điều chế khảo sát tính chất bột Nd/TiO2 theo phương pháp thủy phân 82 4.2.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 82 ll u nf va 4.1.5 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Y/TiO2 oi m z at nh 4.2.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Nd/TiO2 83 4.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 86 z 4.3.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 88 m co 4.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 87 87 l 4.3.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol W/TiO2 gm @ 4.3 Điều chế khảo sát tính chất bột W/TiO2 theo phương pháp thủy phân 93 an Lu 4.4 Điều chế khảo sát tính chất bột Cr/TiO2 theo phương pháp thủy phân 94 n va ac th si viii 4.4.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 94 4.4.2 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Cr/TiO2 95 4.4.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 99 4.5 Kết luận chung chương 100 CHƯƠNG NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ BỘT TiO2 BIẾN TÍNH Y(III), 101 Nd(III) W(VI) BẰNG PHƯƠNG PHÁP THỦY NHIỆT lu an n va 101 5.1.1 Ảnh hưởng nồng độ H2SO4 101 5.1.2 Ảnh hưởng nồng độ TiOSO4 102 5.1.3 Ảnh hưởng nồng độ urê 102 5.1.4 Ảnh hưởng nhiệt độ thời gian thủy nhiệt 103 5.1.5 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Y/TiO2 104 5.1.6 Ảnh hưởng nhiệt độ nung 107 gh tn to 5.1 Điều chế khảo sát tính chất bột Y/TiO2 theo phương pháp thủy nhiệt p ie 5.2 Điều chế khảo sát tính chất bột Nd/TiO2 theo phương pháp thủy nhiệt 109 109 5.2.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt 110 nl w 5.2.1 Ảnh hưởng nồng độ urê 5.2.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol Nd/TiO2 d oa 111 an lu 5.3 Điều chế khảo sát tính chất bột W/TiO2 theo phương pháp thủy nhiệt 113 113 5.3.2 Ảnh hưởng nhiệt độ thủy nhiệt 114 5.3.3 Ảnh hưởng tỷ lệ % mol W/TiO2 115 5.4 Kết luận chung chương 118 ll u nf va 5.3.1 Ảnh hưởng nồng độ urê oi m z at nh CHƯƠNG KHẢO SÁT ỨNG DỤNG CỦA SẢN PHẨM TRONG VIỆC 119 PHÂN HỦY PARAQUAT CÓ TRONG THUỐC TRỪ CỎ z 119 gm @ 6.1 So sánh ba phương pháp điều chế bột TiO2 biến tính 6.2 Khảo sát khả ứng dụng phân hủy paraquat có thuốc trừ cỏ 120 l m co sản phẩm TiO2 tổng hợp phương pháp thủy nhiệt 6.2.1 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến trình phân hủy paraquat 120 an Lu bột Y/TiO2 n va ac th si ix 6.2.1.1 Xác định thời gian cân hấp phụ - giải hấp 120 6.2.1.2 Ảnh hưởng tỷ lệ rắn/lỏng 122 6.2.1.3 Ảnh hưởng nồng độ paraquat 123 6.2.1.4 Ảnh hưởng thời gian phân hủy paraquat 124 6.2.1.5 Ảnh hưởng môi trường pH dung dịch paraquat 126 lu an 6.2.2 Khảo sát khả phân hủy paraquat bột TiO2, Nd/TiO2 W/TiO2 127 6.3 Kết luận chung chương 129 KẾT LUẬN 130 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ 132 TÀI LIỆU THAM KHẢO 134 n va PHỤ LỤC p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si x DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Các chữ viết tắt lu an Abs : Độ hấp thụ quang (Absorbance) BE : Năng lượng liên kết (Binding Energy) BET : Đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 (Brunauer - Emmett - Teller) DSC : Phân tích nhiệt lượng vi sai quét (Differential Scanning Calorimetry) DTA : Phân tích nhiệt vi sai (Differential Thermal Analysis) EDX : Tán sắc lượng tia X (Energy-Dispersive X-ray) FT-IR : Phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (Fourier Transform Infrared) n va FWHM : Độ rộng bán cực đại vạch (Full Width at Half Maximum) tn to M/TiO2 : TiO2 biến tính ion kim loại M TBOT : Tetra-n-butyl octotitanat p ie gh : Hiển vi điện tử truyền qua (Transmission Electron Microscope) TEM : Phân tích nhiệt trọng lượng (Thermo Gravimetric Analysis) TGA : Phổ quang điện tử tia X (X - Ray Photoelectron Spectrocopy) va an Các ký hiệu : Nhiễu xạ tia X (X - Ray Diffrection) lu XRD d oa XPS nl w UV-VIS : Tử ngoại - khả kiến (Ultra Violet - Visible) : Anata C : Nồng độ Ebg : Năng lượng vùng cấm H : Hiệu suất phân hủy quang R : Rutin r : Kích thước hạt trung bình t : Nhiệt độ T : Thời gian 2θ : Góc nhiễu xạ nhiễu xạ tia X ll u nf A oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Phụ lục 5.5 Giản đồ XRD mẫu Y/TiO2 khảo sát thời gian thủy nhiệt 18 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNY-18h 270 260 d=3.548 250 240 230 220 210 200 190 180 170 Lin (Cps) 160 150 140 130 120 lu 80 70 an 60 d=1.480 90 d=1.698 d=1.674 100 d=1.896 d=2.371 110 50 d=1.364 va 40 30 n 20 to 10 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale gh tn 20 p ie File: Mau TNY-18h.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 17 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.630 ° - Right Angle: 26.990 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.100 ° - d (Obs Max): 3.545 - Max Int.: 208 Cps - Net Height: 206 Cps - FWHM: 1.316 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 69.69 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - oa nl w Phụ lục 5.6 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNY-TiO2-0 200 d 190 lu 180 160 va d=3.509 an 170 u nf 150 140 ll 130 m oi 110 z at nh d=2.363 80 70 z 60 d=1.694 d=1.897 90 @ 50 40 d=1.484 100 d=1.672 gm 30 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale m co l 20 d=1.362 Lin (Cps) 120 60 70 an Lu File: Mau TNY-TiO2-0.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 1) Left Angle: 23.960 ° - Right Angle: 26.810 ° - Left Int.: 1.00 Cps - Right Int.: 1.00 Cps - Obs Max: 25.337 ° - d (Obs Max): 3.512 - Max Int.: 142 Cps - Net Height: 141 Cps - FWHM: 1.106 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 69.71 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th si Phụ lục 5.7 Giản đồ XRD mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNY-TiO2-2 250 240 d=3.522 230 220 210 200 190 180 170 160 150 Lin (Cps) 140 130 120 110 lu 70 an 60 50 d=1.366 80 d=1.484 90 d=1.695 d=1.679 d=2.375 d=1.895 100 40 va 30 n 20 10 tn to 20 30 40 50 60 70 gh 2-Theta - Scale p ie File: Mau TNY-TiO2-2.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 1) Left Angle: 23.960 ° - Right Angle: 26.810 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.271 ° - d (Obs Max): 3.521 - Max Int.: 197 Cps - Net Height: 195 Cps - FWHM: 1.168 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 66.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - d oa nl w Phụ lục 5.8 Phổ UV-VIS mơ hình tính tốn Ebg mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) (trái) mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% (phải) lu 0.8 TiO2 oi 0.3 m Ebg = 1240/399,71 = 3,1 eV Abs 0.4 0.6 ll = 399,71 nm u nf 0.5 Y/TiO2 0.7 va 0.6 Abs 0.8 an 0.7 = 428,70 nm 0.4 Ebg = 1240/428,7 = 2,89 eV z at nh 0.2 0.5 0.3 0.1 0.2 0.0 400 500 600 700 400 500 600 700 800 Bước soùng, nm Phổ UV-VIS mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% m co l Phổ UV-VIS mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III)) 300 gm Bước sóng, nm 800 @ 300 z 0.1 -0.1 an Lu n va ac th si Phụ lục 5.9 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) lu an n va tn to Đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) p ie gh Kết diện tích bề mặt BET mẫu TiO2 khơng biến tính Y(III) d oa nl w Phụ lục 5.10 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp N2 mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% ll u nf va an lu oi m z at nh z l gm @ Đường đẳng nhiệt hấp phụ N2 mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% m co Kết diện tích bề mặt BET mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% an Lu n va ac th si Phụ lục 5.11 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu TiO2 không biến tính Y(III) 004 2400 T iK a 2100 1800 600 T iK sum N K sum 900 T iK esc 1200 T iK b N K a T iL l O K a C ounts 1500 300 lu 004 an 10 µm 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 to Cation K 16.1395 26.3764 57.4840 p ie gh tn Mass% JED-2300 AnalysisStation w d oa nl Phụ lục 5.12 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu Y/TiO2 tỷ lệ % mol Y/TiO2 0,168% 003 lu 1500 1200 150 0.00 1.00 2.00 TiKsum 5.00 6.00 Mass% 7.00 8.00 9.00 10.00 keV l Cation m co K 17.5251 31.2137 50.7106 0.5506 an Lu AnalysisStation 4.00 gm ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.4579 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.40 5.67 O K 0.525 1.30 77.85 Ti K 4.508 0.45 16.37 Y L* 1.922 1.58 0.12 Total 100.00 JED-2300 3.00 @ 10 µm z 003 YLl 300 z at nh 450 NKsum oi 600 TiKb m 750 TiKesc 900 YLa YLb NKa TiLl 1050 ll Counts u nf va TiKa OKa an 1350 YLsum n va keV ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3360 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.24 5.38 O K 0.525 0.85 75.41 Ti K 4.508 0.27 19.21 Total 100.00 n va ac th si Phụ lục 5.13 Giản đồ XRD mẫu TiO2 không biến tính Y(III) khảo sát nhiệt độ nung 850oC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TiO2-850 1600 d=3.512 1500 1400 1300 1200 1100 1000 Lin (Cps) 900 800 tn d=1.364 d=1.481 d=1.494 d=1.687 d=2.056 to 100 d=2.187 d=3.244 n 200 d=2.488 d=2.432 va 300 d=1.700 d=2.381 an 400 d=2.332 lu 500 d=1.623 600 d=1.665 d=1.891 700 30 gh 20 40 50 60 70 2-Theta - Scale ie p ` - File: Mau TiO2-850.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 1) ` - Left Angle: 24.440 ° - Right Angle: 26.330 ° - Left Int.: 3.00 Cps - Right Int.: 3.00 Cps - Obs Max: 25.325 ° - d (Obs Max): 3.514 - Max Int.: 1290 Cps - Net Height: 1287 Cps - FWHM: 0.192 ° - Chord 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 91.54 % - d x by: - W L: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) 03-065-0190 (D) - Rutile, syn - TiO2 - Y: 7.93 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.59250 - b 4.59250 - c 2.95780 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P42/mnm (136) - - 62.3 w d oa nl Phụ lục 5.14 Giản đồ XRD mẫu Y/TiO2 khảo sát nhiệt độ nung 900oC lu Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau YTiO2-900 2000 an 1800 va d=3.516 1900 1700 u nf 1600 1500 ll 1400 m 1300 oi z at nh Lin (Cps) 1200 900 800 d=1.890 d=2.381 d=2.432 200 d=1.701 100 20 30 40 50 60 70 an Lu 2-Theta - Scale m co l 300 d=2.331 400 d=1.665 gm 500 @ 600 z 700 d=1.365 1000 d=1.493 d=1.481 1100 ` - File: Mau TYTiO2-900.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 63.36 % - d x by: - W L: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th si Phụ lục 5.15 Giản đồ XRD mẫu Nd/TiO2 khảo sát nồng độ urê 3,33M Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNNdU10 250 240 d=3.526 230 220 210 200 190 180 170 160 Lin (Cps) 150 140 130 120 90 80 d=1.693 100 d=1.892 d=2.378 110 d=1.482 lu 70 an 60 50 va d=1.361 40 30 n 20 10 to 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale gh tn 20 p ie File: Mau TNNdU10.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.750 ° - Right Angle: 26.900 ° - Left Int.: 1.00 Cps - Right Int.: 1.00 Cps - Obs Max: 25.269 ° - d (Obs Max): 3.522 - Max Int.: 201 Cps - Net Height: 200 Cps - FWHM: 1.267 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 96.51 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - nl w Phụ lục 5.16 Giản đồ XRD mẫu Nd/TiO2 khảo sát nhiệt độ thủy nhiệt 200oC 250 240 an lu d=3.514 260 d oa Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNNd200 270 230 220 va 210 200 u nf 190 180 ll 170 Lin (Cps) m 160 150 90 80 z 70 @ 60 50 gm d=1.363 100 d=1.698 110 d=1.896 d=2.377 z at nh 120 d=1.485 130 d=1.670 oi 140 40 30 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale m co l 20 60 70 an Lu File: Mau TNNd200.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 17 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 1) Left Angle: 23.990 ° - Right Angle: 27.350 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.324 ° - d (Obs Max): 3.514 - Max Int.: 228 Cps - Net Height: 226 Cps - FWHM: 1.012 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 96.81 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th si Phụ lục 5.17 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) FacultyofofChemistry, Chemistry, H US , VND8 U, ADVANCE-Bruker D8 A DV ANCE-Bruker Mau TNN d4 Faculty HUS, VNU, - Mau -TNNd0 35 34 d=3.516 33 32 31 30 29 28 27 26 25 24 Lin (Cps) 23 22 21 20 19 18 17 16 15 an 80 70 d=1.366 va 60 50 d=1.483 lu 10 90 d=1.697 d=2.378 11 d=1.891 12 d=1.669 14 13 40 30 n 20 10 to 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale gh tn 20 p ie F ile : Mau Mau TNNd0.raw T NN d4.raw- -Type: T ypeLocked : Lo cked Co uple- d - S tar t: 20 000 ° - E70.010 nd: 70.01 ° - 0.030 Ste p: °0 -.030 - S tep s -25 Te°C mp.: 25 °C- Time (Room ) - T i me d: 11 20.000 s - -T heta : 20 000 ° - Th File: Coupled Start: 20.000 ° - End: ° - Step: Step° time: time: s - Temp.: (Room) Started: 11 Starte s - 2-Theta: ° - Theta: 10.000 ° -eta: Chi: 10.00 0.00 °0- °P- C hi: 00 ° - P LeftAngle: A ng le :23.750 23.750° -° Right - RighAngle: t A n gle: 27.200 ° - Left t.: 2Cps 00 -Cps Int.:Cps 2.00 C ps Max: - Obs Max:° 25.312 ° -Max): d (O bs M ax) : 3.516 - MaCps x Int.: 28Height: Cps -283 NetCps Heigh t: 28 Cps HM : 0.955 1) Left 27.200 ° - Left Int.: In 2.00 Right- Right Int.: 2.00 - Obs 25.312 - d (Obs 3.516 - Max Int.: 285 - Net - FWHM: 0.955- °FW - Chord Mid.: 2° - Chord Mi d.: 01-078-2486 (C )- -Anatase, Anatase, syn - TiO- 2Y:- 90.79 Y : 0.79 d x1.by: - 1.5406 WL: 1.540 - Tetragon al - a 3.78 450 - b 3.7845 - c -9.5 14390.000 - a lp 90.00 - be ta 90.000 - gam- Body-centered ma 90.000 - B odycenter(141) ed - -I41/am d ( 14 1) 01-078-2486 (C) syn - TiO2 % -% d x- by: - WL: - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 alpha - beta 90.000 - gamma 90.000 - I41/amd Phụ lục 5.18 Giản đồ XRD mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% nl w ll u nf va an lu d=3.518 d oa Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau TNNd3 350 340 330 320 310 300 290 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 z 30 40 50 2-Theta - Scale m co l d=1.366 gm @ d=1.484 d=2.375 d=1.893 z at nh d=1.696 d=1.671 oi Lin (Cps) m 20 60 70 an Lu File: Mau TNNd3.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - P 1) Left Angle: 23.780 ° - Right Angle: 27.560 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.297 ° - d (Obs Max): 3.518 - Max Int.: 298 Cps - Net Height: 296 Cps - FW HM: 1.083 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 96.83 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th si Phụ lục 5.19 Phổ UV-VIS mơ hình tính tốn Ebg mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) (trái) mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 25.10-3% (phải) 0.8 TiO2 0.7 0.7 0.6 0.6 0.5 0.5 Abs Abs 0.8 0.4 Nd/TiO2 = 395,80 nm Ebg = 1240/395,80 = 3,13 eV 0.4 0.3 = 394,80 nm 0.3 = 585 nm 0.2 Ebg = 1240/394,80 = 3,14eV 0.2 Ebg = 1240/585 = 2,12 eV 0.1 0.1 lu 0.0 0.0 an 300 400 500 600 700 800 300 400 500 B­íc sãng, nm 600 700 800 B­íc sãng, nm va n Phổ UV-VIS mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) gh tn to Phổ UV-VIS mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 25.10-3% p ie Phụ lục 5.20 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z l gm @ Đường đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) m co Kết diện tích bề mặt BET mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) an Lu n va ac th si Phụ lục 5.21 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% lu an n va tn to Đường đẳng nhiệt hấp phụ -giải hấp N2 mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% p ie gh Kết diện tích bề mặt BET mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% oa nl w Phụ lục 5.22 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu TiO2 khơng biến tính Nd(III) 2400 003 d va TiKa OKa TiLl 1800 NKa 1200 ll u nf Counts 1500 TiKb an lu 2100 z at nh TiKsum TiKesc 600 NKsum oi m 900 300 005 1.0 1.0 mm mm 1.00 2.00 z 0.00 3.00 4.00 Mass% Cation m co l 7.00 8.00 9.00 10.00 K 18.5825 31.2288 50.1887 an Lu AnalysisStation gm JED-2300 6.00 keV @ ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.4413 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.43 5.89 O K 0.525 1.40 77.88 Ti K 4.508 0.48 16.23 Total 100.00 5.00 n va ac th si Phụ lục 5.23 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu Nd/TiO2 tỷ lệ % mol Nd/TiO2 0,025% 3600 005 TiKa 3200 2800 NdLr2 NdLl NdLa NdLr 800 NdLb NdLb2 1200 TiKb 1600 TiKesc 2000 NKa TiLa OKa NdMz TiLsum NdMa NdMr Counts 2400 400 lu 001 0.00 1.0 1.0 mm mm 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 an keV n va Mass% Cation K 18.5825 16.6846 82.2281 1.0873 ie gh tn to ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3572 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.43 5.90 O K 0.525 0.56 61.23 Ti K 4.508 0.47 32.79 Nd L* 5.227 1.95 0.08 Total 100.00 JED-2300 AnalysisStation p oa nl w Phụ lục 5.24 Giản đồ XRD mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) d=3.513 an 230 lu 240 d Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau W-TiO2-0,00 250 220 va 210 200 u nf 190 180 ll 170 m 160 150 z at nh 130 100 90 z 80 @ 70 60 d=1.481 110 d=1.666 d=2.375 d=1.894 120 d=1.696 Lin (Cps) oi 140 40 20 10 20 30 40 50 2-Theta - Scale m co l 30 d=1.365 gm 50 60 70 an Lu File: Mau W-TiO2-0,00.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.0 1) Left Angle: 23.660 ° - Right Angle: 27.440 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.310 ° - d (Obs Max): 3.516 - Max Int.: 222 Cps - Net Height: 220 Cps - FWHM: 1.015 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 97.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - n va ac th si Phụ lục 5.25 Giản đồ XRD mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Mau WTiO2-0,10 250 240 d=3.520 230 220 210 200 190 180 170 160 150 Lin (Cps) 140 130 120 110 d=1.898 100 an 60 50 40 va d=1.362 lu 70 d=1.485 80 d=1.693 d=1.672 d=2.383 d=2.358 90 30 n 20 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale gh tn to p ie File: Mau WTiO2-0,10.raw - Type: Locked Coupled - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.0 1) Left Angle: 24.020 ° - Right Angle: 26.810 ° - Left Int.: 2.00 Cps - Right Int.: 2.00 Cps - Obs Max: 25.287 ° - d (Obs Max): 3.519 - Max Int.: 197 Cps - Net Height: 195 Cps - FWHM: 1.095 ° - Chord Mid.: 01-078-2486 (C) - Anatase, syn - TiO2 - Y: 98.84 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 3.78450 - b 3.78450 - c 9.51430 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Body-centered - I41/amd (141) - d oa nl w Phụ lục 5.26 Phổ UV-VIS mơ hình tính tốn Ebg mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) (trái) mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% (phải) an Maãu TiO2 0.7 ll = 400,87 nm 0.3 Ebg = 1240/400,87 = 3,09 eV oi m 0.4 Khả hấp thụ 0.7 u nf 0.5 W/TiO2 0.8 va 0.6 Abs 0.9 lu 0.8 = 412,06 nm 0.6 Ebg = 1240/412,06 = 3,0 eV 0.5  = 544,5 nm 0.4 Ebg = 1240/544,5 = 2,28 eV z at nh 0.3 0.2 0.2 0.1 0.1 400 500 600 700 Bước sóng, nm 300 400 gm 500 600 700 800 Bước sóng, nm Phổ UV-VIS mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% m co l Phổ UV-VIS mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI)) 800 @ 300 z 0.0 an Lu n va ac th si Phụ lục 5.27 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) lu an n va gh tn to p ie Kết diện tích bề mặt BET mẫu TiO2 khơng biến tính W(VI) Đường đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp N2 mẫu TiO2 không biến tính W(VI) d oa nl w Phụ lục 5.28 Kết BET đường đẳng nhiệt hấp phụ-giải hấp N2 mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ Đường đẳng nhiệt hấp phụ -giải hấp N2 mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% an Lu Kết diện tích bề mặt BET mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% n va ac th si Phụ lục 5.29 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu TiO2 không biến tính W(VI) 002 TiKa 2100 OKa TiLl 1800 NKsum 900 600 TiKb NKa 1200 TiKesc Counts 1500 TiKsum 2400 300 lu an 001 0.00 20 20 µm 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 va keV Cation ie gh tn to Mass% p JED-2300 K 13.4364 29.0862 57.4774 AnalysisStation 4000 003 lu TiKa d oa nl w Phụ lục 5.30 Giản đồ, ảnh SEM-EDX bảng thành phần nguyên tố mẫu W/TiO2 tỷ lệ % mol W/TiO2 0,1% an 3600 3200 va WLb2 WLb WLa z at nh 800 WLl oi 1200 TiKb m 1600 TiKesc Counts 2000 ll u nf 2400 NKa OKa TiLa NKsum TiLsum WMz WMa WMb WMr 2800 WMsum n ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.4121 Element (keV) Error% Atom% Compound N K* 0.392 0.36 4.30 O K 0.525 1.24 77.17 Ti K 4.508 0.40 18.53 Total 100.00 400 0.00 1.00 2.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 keV Mass% Cation m co l K 32.0511 13.4364 63.5226 3.9830 an Lu AnalysisStation 4.00 gm ZAF Method Standardless Quantitative Analysis Fitting Coefficient : 0.3926 Element (keV) Error% Atom% Compound O K 0.525 1.23 79.37 N K* 0.392 0.36 4.35 Ti K 4.508 0.42 16.28 W M 1.774 0.93 0.45 Total 100.00 JED-2300 3.00 @ 0.2 mm mm z 003 n va ac th si Phụ lục 6.1 Giá trị Abs nồng độ paraquat sau phản ứng quang xúc tác mẫu q trình thăm dị khả ứng dụng phân hủy paraquat mẫu bột TiO2 biến tính Y(III), Nd(III) W(VI) lu an n va p ie gh tn to Xác định thời gian đạt cân hấp phụ-giải hấp Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PD0 0,693 0,950 PD15 0,343 0,670 PD30 0,221 0,573 PD45 0,216 0,569 PD60 0,215 0,568 PD90 0,203 0,558 Ảnh hưởng nồng độ paraquat Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PD10 0,331 0,46 PD15 0,693 0,95 PD20 1,049 1,23 PD25 1,603 1,47 PD30 2,388 1,90 Ảnh hưởng pH dung dịch paraquat Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PDH4 2,522 2,41 PDH6 1,545 1.63 PDH7 1,295 1,46 PDH8 0,639 0,90 PDH10 0,255 0,60 Phân hủy paraquat bột W/TiO2 Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) WTiO22,0h 1,403 1,52 WTiO22,5h 1,075 1,25 WTiO23,0h 0,658 0,92 WTiO23,5h 0,635 0,50 Ảnh hưởng lượng bột Y/TiO2 d oa nl w ll u nf va an lu Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PDTiO20,10 2,485 2,38 PDTiO20,15 1,318 1,45 PDTiO20,20 1,283 1,42 PDTiO20,25 1,184 1,34 PDTiO20,30 1,103 1,29 PDTiO20,35 1,132 1,30 Ảnh hưởng thời gian phân hủy Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) PD2,5 2,388 1,90 PD3,0 1,384 1,50 PD3,5 1,035 1,22 PD4,0 0,267 0,61 PD4,5 0,105 0,48 Phân hủy paraquat bột Nd/TiO2 Kí hiệu mẫu Abs CPD (mg/l) NdTiO23,0h 2,485 2,38 NdTiO23,5h 1,552 1,63 NdTiO24,0h 1,212 1,36 NdTiO24,5h 0,972 1,17 oi m z at nh z l gm @ m co Ghi chú: Cột “kí hiệu mẫu” kí hiệu tương ứng với kí hiệu mẫu có nội dung luận án an Lu n va ac th si Phụ lục 6.2 Một vài thơng số cho q trình phân hủy dung dịch paraquat bột TiO2, Nd/TiO2 W/TiO2 Kí hiệu mẫu 0TiO21,0h Tph (giờ) 1,0 0TiO21,5h 0TiO22,0h 1,5 2,0 19 19 TiO2 khơng 0TiO22,5h biến tính 0TiO23,0h 0TiO23,5h 2,5 3,0 3,5 0TiO24,0h 0TiO24,5h NdTiO21,0h NdTiO21,5h NdTiO22,0h TiO2 pha NdTiO22,5h tạp Nd (III) NdTiO23,0h NdTiO23,5h NdTiO24,0h NdTiO24,5h WTiO21,0h WTiO21,5h WTiO22,0h WTiO22,5h WTiO23,0h WTiO23,5h Loại mẫu lu an n va p ie gh tn to d oa nl w -0,443 H (%) 35,79 10,35 9,50 -0,607 -0,693 45,52 50,00 19 19 19 8,94 8,37 7,06 -0,754 -0,820 -0,990 52,95 55,95 62,84 4,0 4,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 19 19 19 19 19 19 19 6,44 6,00 6,78 5,20 4,51 3,20 2,38 -1,082 -1,152 -1,030 -1,296 -1,438 -1,781 -2,077 66,10 68,42 64,31 72,63 76,26 83,16 87,47 3,5 4,0 4,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 19 19 19 19 19 19 19 19 19 1,63 1,36 1,17 4,53 2,49 1,52 1,25 0,92 0,50 -2,456 -2,637 -2,787 -1,434 -2,032 -2,526 -2,721 -3,028 -3,641 91,42 92,84 93,84 76,16 86,89 92,00 93,42 95,16 97,37 ll u nf va an lu TiO2 pha tạp W (VI) C0 C (mg/l) (mg/l) 19 12.20 lnC/C0 k, (giờ -1) 0,197 0,532 0,813 oi m z at nh z Ghi chú: Cột “kí hiệu mẫu” kí hiệu tương ứng với kí hiệu mẫu có nội dung luận án m co l gm @ an Lu n va ac th si