Kim loại nặng tồn tại trong nước dưới 5 dạng: dạng ion, dạng liên kết cacbonate, dạng liên kết trong hoặc lớp phủ bên ngoài khối (hạt) rắn với sắt oxit và mangan oxit, dạng liên kết trong các hợp chất hữu cơ, dạng trơ, không bị phân hủy ở điều kiện tự nhiên. Nhiều nghiên cứu đã chỉ ra rằng kim loại nặng là một trong những nguyên nhân gây ô nhiễm môi trường, tích tụ trên diện rộng, khó phân hủy. Chúng gây nhiễm độc cho hầu hết các vi sinh vật, kể cả con người. Chúng chủ yếu có ở môi trường khí và môi trường rắn, tích tụ trong tim, mô, xương, cơ, cơ quan sinh sản và tiêu hóa ở các loài động thực vật và truyền sang người khi ăn. Cadmium và đặc biệt là Chì không tham gia trong quá trinh sinh hóa trong cơ thể con người và có độc tính cao ngay cả với một lượng nhỏ.(N. Saha, 2016). Tác hại xấu của kim loại nặng đến với sức khỏe: Tổn thương não Co rút cơ Làm chết thai, dị dạng Rối loạn tiêu hóa, tim mạch, thần kinh. Các bệnh về da Ung thư (cổ tử cung, dạ dày, vòm họng…
TRƯỜNG ĐẠI HỌC CƠNG NGHIỆP TP.HCM KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU MIL – 101 (Cr) PHA TẠP CHẤT LỎNG ION XỬ LÝ KIM LOẠI NẶNG Giảng viên hướng dẫn: PGS.TS VÕ THẾ KỲ Sinh viên thực hiện: NGUYỄN THỊ MỸ DUYÊN MSSV: 19480621 Lớp: DHHC15 Khoá: 2019 – 2023 Tp Hồ Chí Minh, tháng 06 năm 2023 TRƯỜNG ĐẠI HỌC CƠNG NGHIỆP TP.HCM KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VẬT LIỆU MIL – 101 (Cr) PHA TẠP CHẤT LỎNG ION XỬ LÝ KIM LOẠI NẶNG Giảng viên hướng dẫn: PGS.TS VÕ THẾ KỲ Sinh viên thực hiện: NGUYỄN THỊ MỸ DUYÊN MSSV: 19480621 Lớp: DHHC15 Khố: 2019 – 2023 Tp Hồ Chí Minh, tháng 06 năm 2023 i LỜI CẢM ƠN Sau quãng thời gian học tập trường Đại học Công nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh, truyền đạt kiến thức giúp đỡ quý báu từ quý Thầy Cô Giảng viên giúp em trưởng thành tích lũy thêm nhiều kiến thức kinh nghiệm ngồi ghế nhà trường Nhân em xin tỏ lòng biết ơn đến với Thầy Cô, anh chị bạn Khoa Cơng nghệ Hóa học tạo điều kiện tận tình giúp đỡ em suốt trình học tập Đặc biệt hết em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến thầy Võ Thế Kỳ - giảng viên hướng dẫn đồ án tốt nghiệp em Thầy tận tâm hướng dẫn dìu dắt em từ bước đầu khó khăn đề tài, thầy tạo điều kiện tốt cho chúng em thời gian nghiên cứu đồ án để giúp chúng em hoàn thiện kiến thức hồn thiện báo cáo Một lần nữa, xin cảm ơn tất người! Kính chúc người nhiều sức khỏa hạnh phúc sống TP Hồ Chí Minh, ngày 25 tháng 06 năm 2023 Sinh viên thực Nguyễn Thị Mỹ Duyên ii MỤC LỤC CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN Thực trạng ô nhiễm nguồn nước Tổng quan kim loại nặng – xử lý kim loại nặng Vật liệu khung hữu kim loại – MOFs 3.1 Khái niệm 3.2 Lịch sử phát triển 3.3 Cấu trúc tính chất vật liệu 3.3.1 Cấu trúc 3.3.2 Tính chất bật 3.4 Ứng dụng vật liệu MOFs 10 3.4.1 Xử lý chất thải, kim loại nặng 10 3.4.2 Hấp phụ, tách lưu trữ khí 11 3.4.3 Ứng dụng kỹ thuật y sinh 11 3.4.4 Ứng dụng kỹ thuật xúc tác 12 3.5 Phương pháp tổng hợp vật liệu MOFs 12 Tổng quan vật liệu nghiên cứu 14 4.1 Vật liệu MIL-101(Cr) 14 4.1.1 Giới thiệu vật liệu MIL-101(Cr) 14 4.1.2 Phương pháp tổng hợp MIL-101(Cr) 15 4.2 Chất lỏng ion 16 4.2.1 Giới thiệu chất lỏng ion 16 4.2.2 Phương pháp tổng hợp chất lỏng ion 17 Vật liệu MIL-101(Cr) pha tạp chất lỏng ion 17 CHƯƠNG 2: CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH CẤU TRÚC VẬT LIỆU 18 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 18 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 19 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) Error! Bookmark not defined Phương pháp phổ hồng ngoại FT-IR 19 Phương pháp hấp phụ N2 (BET) 20 Hấp phụ giải hấp phụ 20 6.1 Các khái niệm 20 iii 6.1.1 Hấp phụ 20 6.1.2 Giải hấp phụ 21 6.2 Các mơ hình trình hấp phụ 21 6.2.1 Mơ hình động học hấp phụ 21 6.2.2 Các mơ hình hấp phụ đẳng nhiệt 21 6.3 Nhiệt động trình hấp phụ 22 CHƯƠNG 3: THỰC NGHIỆM 23 Tổng hợp vật liệu MIL-101(Cr) 23 Tổng hợp vật liệu IL@MIL-101(Cr) 24 2.1 Tính tốn lượng tác chất 24 2.2 Quy trình tổng hợp 26 Thí nghiệm hấp phụ Cr6+ 27 3.1 Dựng đường chuẩn dung dịch Cr6+ 27 3.1.1 Pha phức Carbaxite 27 3.1.2 Pha dung dịch chuẩn K2Cr2O7 28 3.1.3 Dựng đường chuẩn 28 3.2 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng N 29 3.3 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ chất màu 29 3.4 Khảo sát ảnh hưởng pH 29 3.5 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ 29 3.6 Khảo sát độ bền hấp phụ vật liệu 30 CHƯƠNG 4: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 31 Kết tổng hợp phân tích đặc trưng vật liệu IL@MIL-101(Cr) 31 1.1 Kết tổng hợp 31 1.2 Phân tích SEM TEM 32 1.3 Kết phân tích XRD 33 1.4 Kết phân tích FT – IR 34 1.5 Kết đo hấp phụ vật lý N2 35 Dựng đường chuẩn dung dịch Cr6+ 36 Thí nghiệp hấp phụ Cr6+ 37 3.1 Khảo sát ảnh hưởng hàm lượng N 37 3.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ chất màu 38 3.3 Khảo sát ảnh hưởng pH 39 3.4 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ 41 iv 3.5 Kết tính tốn động học trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu IL@MIL-101(Cr) 42 3.6 Kết tính tốn đẳng nhiệt q trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu IL@MIL-101(Cr) 44 3.7 Kết tính tốn nhiệt động trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL101(Cr) 45 Nghiên cứu chế hấp phụ 47 CHƯƠNG 5: KẾT LUẬN & KIẾN NGHỊ 48 Kết luận 48 Kiến nghị 48 TÀI LIỆU THAM KHẢO 49 v DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Các phương pháp xử lý kim loại nặng phổ biến Bảng 1.2 Bảng ứng dụng vật liệu MOFs xử lý chất thải kim loại nặng 10 Bảng 1.3 So sánh đặc điểm cấu trúc tính chất hóa lý vật liệu xốp thông thường vật liệu MOFs 11 Bảng 3.1 Bảng tính tốn lượng tác chất phản ứng tổng hợp IL@MIL-101(Cr) 25 Bảng 3.2 Số liệu dựng đường chuẩn Cr6+ 28 Bảng 4.1 Bảng thơng số kích thước hạt vật liệu 35 Bảng 4.2 Bảng số liệu dụng đường chuẩn dung dịch Cr6+ .36 Bảng 4.3 Dung lượng hấp phụ cân vật liệu tổng hợp 38 Bảng 4.4 Các tham số động học trình hấp phụ Cr6+ vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) 43 Bảng 4.5 Các tham số mơ hình đẳng nhiệt Langmuir Freundlich .45 Bảng 4.6 Các thông số nhiệt động trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) 46 vi DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1.1 Tình trang ô nhiễm môi trường nước Hình 1.2 Chu trình kim loại nặng tự nhiên .5 Hình 1.3 Sơ đồ minh hoạ hình thành MOFs Hình 1.4 Số ấn phẩm năm từ Web of Science: (a) ''MOF'' (b) ''lớp phủ/vỏ MOF'' Hình 1.5 Sơ đồ minh họa cấu trúc phân tử SBUs liên kết hữu – MOFs tạo từ kết hợp chúng Hình 1.6 a) Phân tích q trình sử dụng MOFs làm phương tiện lưu trữ thuốc (b) Các điều kiện liên quan đến giải phóng dược chất chậm .12 Hình 1.7 Các phương pháp tổng hợp MOFs phổ biến 13 Hình 1.8 Nhiệt dung mơi Tổng hợp hiệu cao (High – throughput synthesis) 13 Hình 1.9 Các đơn vị sở cấu trúc tinh thể MIL-101(Cr) 15 Hình 1.10 Đường cong hấp phụ chất hấp phụ MI-101(Cr) phương pháp nhiệt dung môi thủy nhiệt [47] .16 Hình 2.1 Sự nhiễu xạ tia X bề mặt tinh thể .19 Hình 2.2 Đồ thị biểu diễn biến thiên P/[V(Po – P)] theo P/Po 20 Hình 3.1 Sản phẩm sau phản ứng đem ly tâm .24 Hình 3.2 Vật liệu MIL-101(Cr) sau sấy 24 Hình 3.3 Vật liệu IL@MIL-101(Cr) sau khuấy sau sấy qua đêm 27 Hình 3.4 Dung dịch phức Carbazide sau pha 28 Hình 3.5 Mẫu khảo sát khuấy với tốc độ 250 vòng/phút 29 Hình 3.6 Các mẫu hấp phụ khảo sát nhiệt độ 0oC 40oC 30 Hình 4.1 Các mẫu sau tổng hợp 31 vii Hình 4.2 Hình ảnh SEM vật liệu MIL-101(Cr) IL@MIL-101(Cr) .32 Hình 4.3 Kết phân tích phổ XRD vật liệu 33 Hình 4.4 Kết phân tích phổ FT-IR vật liệu 34 Hình 4.5 Kết đo hấp phụ N2 vật liệu 35 Hình 4.6 Đồ thị dụng đường chuẩn dung dịch Cr6+ 36 Hình 4.7 Dung dịch hấp phụ khảo sát mẫu 5IL@MIL-101(Cr) 37 Hình 4.8 Đường cong hấp phụ mẫu vật liệu 37 Hình 4.9 Dung dịch hấp phụ khảo sát nồng độ 40ppm 80ppm 38 Hình 4.10 Đường cong hấp phụ mẫu 5IL@MIL-101(Cr) dung dịch hấp phụ nồng độ khác .39 Hình 4.11 Dung dịch hấp phụ khảo sát pH = pH = 39 Hình 4.12 Đường cong hấp phụ mẫu 5IL@MIL-101(Cr) môi trường khác 40 Hình 4.13 Dung dịch hấp phụ nhiệt độ 0oC 40oC 41 Hình 4.14 Đường cong hấp phụ mẫu 5IL@MIL-101(Cr) nhiệt độ khác 41 Hình 4.15 Mơ hình động học biểu kiến bậc hấp phụ Cr6+ vật liệu IL@MIL-101(Cr) 42 Hình 4.16 Mơ hình động học biểu kiến bậc hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) 42 Hình 4.17 Mơ hình đẳng nhiệt q trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL- 101(Cr) 44 Hình 4.18 Đồ thị ln(qe/Ce) theo Ce sử dụng để tính tốn Kd 45 Hình 4.19 Đồ thị ln K0 theo 1/T 46 Hình 4.20 Cơ chế hấp phụ Cr(VI) IL@MIL(101-Cr) 47 viii DANH MỤC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1-1 Sơ đồ điều chế IL [C4mim]+[Br]-từ 1-methyl imidazole C4H9Br 18 Sơ đồ 3-1 Quy trình tổng hợp MIL-101(Cr) 23 Sơ đồ 3-2 Quy trình tổng hợp MIL-101(Cr) pha tạp chất lỏng ion 26 Sơ đồ 3-3 Sơ đồ pha dung dịch phức Carbaxite .27 Bảng 4.4 Các tham số động học trình hấp phụ Cr6+ vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) Chất hấp qe (exp) phụ (mg/g) MIL- Động học bậc qe k1 (mg/g) (phút-1) 7.5451 1.7470 0.0099 42.5326 4.3623 44.3833 Động học bậc R2 R2 qe k2 (mg/g) (g/mg.phút) 0.6292 7.163324 0.0049 0.9996 0.0107 0.7821 42.0168 0.02 0.9998 3.53 0.0211 0.5519 44.2478 0.0261 0.9999 30.4325 8.1874 0.0169 0.7363 29.8507 0.0088 0.9996 29.8763 5.5317 0.0159 0.9125 29.4985 0.0147 0.9995 101(Cr) 3IL@MIL101(Cr) 5IL@MIL101(Cr) 7IL@MIL101(Cr) 10IL@MIL101(Cr) Nhận xét: Từ đồ thị Hình 4.14 Hình 4.15 ta nhận thấy đường biểu diễn động học bậc khơng tuyến tính bậc Ở đồ thị Hình 4.15 đường thẳng biểu diễn tuyến tính, điều chứng tỏ, trình hấp phụ Cr6+ vật liệu IL@MIL-101(Cr) tuân theo động học bậc Để khẳng định thêm, em so sánh thông số lý thuyết thông số thu từ thực nghiệm Kết thu Bảng 4.3, ta thấy rằng, giá trị DLHP câng mơ hình động học bậc tương đương với giá trị DLHP cân lý thuyết, giá trị DLHP mơ hình động học bậc chênh lệnh Bên cạnh đó, giá trị hệ số tương quan R2 mơ hình động học bậc xấp xỉ cho ta khẳng định xác Theo đó, giá trị số hấp phụ k mẫu vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) lớn chứng tỏ nhận định mẫu vật liệu tối ưu mục trước 43 3.6 Kết tính tốn đẳng nhiệt q trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu IL@MIL-101(Cr) Mơ hình đẳng nhiệt Langmuir 2.0 y = 0.0208x + 0.063 R² = 0.9999 Ce/qe (g/L) 1.5 1.0 0.5 0.0 20 40 60 80 100 Ce (mg/L) Mơ hình đẳng nhiệt Freundlich 3.9 y = 0.0686x + 3.5382 R² = 0.9993 3.8 lnqe 3.8 3.8 3.8 3.8 3.7 3.7 1.0 2.0 3.0 lnCe 4.0 5.0 Hình 4.17 Mơ hình đẳng nhiệt q trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) 44 Bảng 4.5 Các tham số mơ hình đẳng nhiệt Langmuir Freundlich Đường đẳng nhiệt Langmuir Freundlich Tham số 5IL@MCr qm (mg/g) 48.08 KL (L/mg) 0.3302 R2 0.9999 n 0.0686 KF (L/mg) 34.4049 R2 0.9993 Nhận xét: Ta thấy giá trị số tương quan R mơ hình đẳng nhiệt Langmuir lớn mơ hình đẳng nhiệt Freundlich Các số liệu thực nghiệm phù hợp với mơ hình đẳng nhiệt Langmuir Mơ hình khẳng định tâm hấp phụ vật liệu khơng đồng nhất, có tâm yếu có tâm mạnh mức độ gồ ghề cao 3.7 Kết tính tốn nhiệt động q trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) Hình 4.18 Đồ thị ln(qe/Ce) theo Ce sử dụng để tính tốn Kd 45 1.4 1.3 1.2 1.1 ln K0 y = -736.68x + 3.624 R² = 0.9822 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 1/T (K-1) 0.0035 0.0036 0.0037 Hình 4.19 Đồ thị ln K0 theo 1/T Theo Hình 4.18 Hình 4.19 ta có Bảng sau: Bảng 4.6 Các thơng số nhiệt động q trình hấp phụ Cr(VI) vật liệu 5IL@MIL-101(Cr) Nhiệt độ K0 ln K0 (K) G0 (kJ/mol) 273 2.5 0.92 -2.08 298 3.25 1.18 -2.92 313 3.5 1.25 -3.26 H0 S0 (kJ/mol) (J/mol.K) 6.12 30.13 R2 0.982 Nhận xét: - H > 0: Quá trình hấp phụ thu nhiệt (nghĩa tăng nhiệt độ, trình hấp phụ tăng) - G < 0: chất trình hấp phụ tự diễn - S < 0: đặc trưng cho mức độ hỗn độn hệ Các phân tử dd hấp phụ cho vật liệu vào bị hấp phụ giải hấp liên tục 46 Nghiên cứu chế hấp phụ Hình 4.20 Cơ chế hấp phụ Cr(VI) IL@MIL(101-Cr) Cơ chế hấp phụ Cr(VI) vật liệu IL@MIL-101(Cr) chủ yếu dựa lực tương tác tĩnh điện, với lực tương tác đặc trưng: +) HCrO4- … Cr3+ (MOF) +) CrO42- … Cr3+ (MOF) +) HCrO4- … +) CrO42- … Khi thực trình hấp phụ Cr(VI), môi trường pH > 6, dung dịch Cr(IV) tồn dạng: HCrO4- CrO42- ion điện tích âm Khi đó, vật liệu hấp phụ có điện tích dương Cr3+ N+ Vì sảy lực tương tác tĩnh điện chất hấp phụ dung dịch hấp phụ 47 CHƯƠNG 5: KẾT LUẬN & KIẾN NGHỊ Kết luận Đã tổng hợp vật liệu MIL-101(Cr) theo phương pháp nhiệt dung môi IL@MIL101(Cr) theo phương pháp khuấy từ thành công Trong nghiên cứu này, vật liệu IL@MIL-101(Cr) tổng hợp với tỉ lệ 3%, 5%, 7%, 10% theo hàm lượng khối lượng N Các tính chất hóa lý vật liệu hấp phụ đặc trưng phương pháp Kính hiển vi điện tử quét (SEM), nhiễu xạ tia X (XRD), hấp phụ vật lý N2 phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR) Các vật liệu áp dụng để hấp phụ Cr(VI) xem kim loại nặng điển hình cần loại bỏ Các kết vật liệu tối ưu nhất, có khả hấp phụ tốt vật liệu 5IL@MIL-101(Cr), có khả hấp phụ cao 44,29 mg/g Cr(VI) Sau khảo sát mẫu 5IL@MIL-101(Cr) điều kiện ta nhận thấy mẫu hấp phụ tốt điều kiện môi trường pH > 6, nhiệt độ cao (40oC) Phân tích mơ hình động học đẳng nhiệt cho thấy hấp phụ 5IL@MIL101(Cr) lên Cr(VI) tn theo mơ hình động học bậc hai với số k = 0.0261 (g/mg.phút) mô hình đẳng nhiệt Langmuir Thêm vào đó, phân tích nhiệt động trình hấp phụ cho ta thấy trình hấp phụ thu nhiệt tự diễn, nghĩa ta cho vật liệu hấp phụ gần dung dịch hấp phụ chúng tự tương tác hấp phụ mà không cần tác động nhiều Qua kết luận cho thấy IL@MIL-101(Cr) vật liệu có tiềm để loại bỏ kim loại nặng độc hại môi trường Kiến nghị Qua kết luận trên, Em xin đưa số kiến nghị sau để mở rộng ứng dụng vật liệu IL@MIL-101(Cr): 48 TÀI LIỆU THAM KHẢO A Augustsson, T U S., J Jarsjo, M Astrom, B Olofsson, B Balfors, G Destouni (2016) The risk of overestimating the risk-metal leaching to groundwater near contaminated glass waste deposits and exposure via drinking water Sci Total Environ, 566-567 A Ismail, M E T., H Juahir, S M Zain, N L A Habir, A Retnam, M K A Kamaruddin, R Umar, A Azid (2016) Mar Pollut Bull(292), 106 A Kalsi, R S., D Singh (2016) Environ Earth Sci.(1254), 75 al., D J T a e (2009) Secondary building units, nets and bonding in the chemistry of metal–organic frameworks Chem Soc Rev.(38), 1257-1283 Biemmi E., C S., Stock N., Bein T (2008) High-throughput screening of synthesis parameters in the formation of the metal-organic frameworks MOF-5 and HKUST-1 Micropor Mesopor Mater (111), 117 Bumajdad A., A.-g S., Madkour M., et al (2017) Non-noble , efficient catalyst of unsupported α -Cr2O3 nanoparticles for low temperature CO Oxidation Scientific Reports (pp 2-10) C Florindo, F L., B.D Ribeiro & I.M Marrucho (2019) Deep Eutectic Solvents: Overcoming XXI CenturyChallenges Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry(18), 31-36 Cavani F., A S (2009) Synthesis of Adipic Acid: On the Way to More Sustainable Production Chae H., K J., Go Y (2004) A route to high surface area, porosity and inclusion of large molecules in crystals Nature (pp 523-527): 427 Chauhan., M S (2005) Tetrahedron (61), 1015-1060 F Cai, R M C (2016) Chemosphere(274), 161 F Liu, L W., Q Sun, L Zhu, X Meng, F S Xiao (2012) J.Am Chem Soc Transesterification catalyzed by ionic liquids on superhydrophobic mesoporous polymer: heterogeneous catalysts that are faster than homogeneous catalysts(134), 16948-16950 Férey G., M.-D C., Serre C., et al (2005) A chromium terephthalate-based solid with unusually large pore volumes and surface area Science (pp 2040-2942) New York, N.Y Forster P M., T P M., Cheetham A K (2002) Biphasic Solvothermal Synthesis: A New Approach for Hybrid Inorganic-Organic Materials Chem Mater(17), 14 Ge'rard Fe'rey, C M.-D., C Serre, F Millange, J Dutour, S Surble', I Margiolaki (2005) A chromium terephthalate-based solid with unusually large pore volumes and surface area Science (pp 2040-2042) New York Gu, J Z., Lu, W G., Jiang, L., Zhou, H C.,Lu, T B (2007) Inorg Chem (5835), 46 H Yang, L B., D Wei, L.Yang, W Wang, H Chen, Y.Niu, Z Xue (2019) Ionic self-assembly of poly(ionic liquid) polyoxometalate hybrids for selective adsorption of anionic dyes Chem Eng (pp 850-859) 49 Hong D.Y., H Y K., Serre C., et al (2005) Porous chromium terephthalate MIL101 with coordinatively unsaturated sites: Surface functionalization, encapsulation, sorption and catalysis Advanced Functional Materials (pp 1537-1552) J Zhao, Y Y., G Sheng, B Wang, H Lai, S Di, Y Zhai, L.Guo, X.Li (2019) Supported ionic liquid-palladium catalyst for the highly efective hydrochlorination of acetylene, Chem Eng J(360), 38-46 K Leus, P V D V a e a (2016) Systematic study of the chemical and hydrothermal stability of selected “stable” Metal Organic Frameworks Koh K., A W.-F G., Matzger A J (2009) A Porous Coordination Copolymer with over 5000 m2/g BET Surface Area(4184), 131 Kresge C T., L M E., Roth W J., Vartuli J C., Beck J S (1992) Nature Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism(359), 710 Kusgens, P., Rose, M., Senkovska, I., Frode, H., Henschel, A., Siegle, S.,Kaskel (2009) S Micropor Mesopor Mat (325), 120 Lee, J (2007) Synthesis and gas sorption study of microporous metal organic framworks for hydrogen and methane storage The State University of New Jersey Li H., D C E., Groy T L., Kelley D G., Yaghi O M (1988) Coordinatively Unsaturated Metal Centers in the Extended Porous Framework of Zn3(BDC)3.6CH3OH (BDC = 1,4-benzenedicarboxylate) J Am Chem Soc(2186), 120 Li J R., K R J., Zhou H C (2009) Selective gas adsorption and separation in metal– organic frameworks Chem Soc Rev (1477), 38 Lien T L N., H X T., Ky K A L., Nam T S P (2012) Metal-organic frameworks for catalysis: the Knoevenagel reaction using zeolite imidazolate framework ZIF-9 as an efficient heterogeneous catalyst Catal Sci Technol(521), Low, J J., Benin, A I., Jakubczak, P., Abrahamian, J F., Faheem, S A.,Willis (2009) R R J Am Chem Soc (15834), 131 M Gao, P L K., X Wu, H Chen, L Xie (2016) Environ Contam Toxicol.(87), 71 M Vilková, J P.-W V A (2020) The role of water in deep eutectic solvent-base extraction Journal of Molecular Liquids(112747), 304 M.Sun, J J., J Chen, Q Yang& X Yu (2019) Deep eutectic solvent promoted hydrothiocyanationof alkynoates leading to Z-3-thiocyanatoacrylate (130456), 75 Mondloch, J E., Katz, M J., Planas, N., Semrouni, D., Gagliardi, L., Hupp, J T.,Farha, O K (2014) Chem Commun (8944), 50 Mueller U., S M., Teich F., Puetter H., Schierle-Arndt K., Pastré J (2006) Metalorganic frameworks-prospective industrial applications J Mater Chem(626), 16 N Saha, M Z I M., M F Alam, M Safiur Rahman (2016) Food Control(110), 70 50 N.A Khan, Z H., S.H Jhung (2016) Inoic liquid@MIL-101 prepared via the shipin-bottle technique: remarkable adsorbents for the removal of benzothiophene from liquid fuel Chem Commun(52), 2561-2564 Nam T S Phan, K K A L., Tuan D Phan (2010) MOF-5 as an efficient heterogeneous catalyst for Friedel Crafts alkylation reaction, Elseveier, 261265 Nam T.S Phan, K K A L., Tuan D Phan (2010) MOF-5 as an efficient heterogeneous catalyst for Friedel – Crafts alkylation reactions Appl Catal., A (246), 382 Nathaniel L.Rosi, J K., Mohamed Eddaoudi, Banglin Chen, Michael O’Keeffe, and Omar M.Yaghi Rod Packing sand Metal Organic Frameworks Constructed from Rod – Shaped secondary Building Unit Journal of Americam Chemical Society: Department of chemistry, University of Michigan Ni Z., M R I (2006) Rapid Production of Metal-Organic Frameworks via Microwave-Assisted Solvothermal Synthesis J Am Chem Soc.(12394), 128 Nguyễn Thị Mai Hương, L N T (2009) Điều chế số chất lỏng ion Tetrafluoroborat 1- N - alkyl -3-methylimidazolium điều kiện hóa học xanh Tạp chí Hóa học, Viện Khoa học Vật liệu ứng dụng Tp.Hồ Chí Minh Nhung, N T T (2010) Khảo sát quy trình tổng hợp vật liệu khung kim 1,4 – Benzenedicarboxylic acid bis (4,4’ – dicarboxylphenyl) phenylphosphonate với số muối vô Retrieved from Olaf Delgado Friedrich, M O K a O M Y (2007) Taxonomy of periodic nets the design of materials Physical Chemitry(7), 1035-1043 Pichon A., L.-G A., James S L (2006) Solvent-free synthesis of a microporous metal-organic framework CrystEngComm (211), Rachel C Huxford, J D R., and Wenbin Lin (2010) Metal–organic frameworks as potential drug carriers Current Opinion in Chemical Biology (pp 262-268) Ryoo R., J S H., Jun S (1999) Synthesis of Highly Ordered Carbon Molecular Sieves via Template Mediated Structural Transformation, J Phý Chem B(7743), 103 S H Woo, D S L., S R Lim (2016) Potential resource and toxicity impacts from metals in waste electronic devices(364), 75 S., I (1991) Helical microtubules of graphitic carbon Nature (pp 56) S., S (2006) Basic research needs for design of adsorptive gas separation processes Ind Eng Chem Res (5435), 45 Son W J., K J., Ahn W S (2008) Sonochemical synthesis of MOF-5 Chem Commun(6336) Tan, B., Luo, Y., Liang, X., Wang, S., Gao, X., Zhang, Z., & Fang, Y (2019) Mixed-solvothermal synthesis of MIL-101(Cr) and its water adsorption/desorption performance Industrial & Engineering Chemistry Research Tan, K., Nijem, N., Canepa, P., Gong, Q., Li, J., Thonhauser, T.,Chabal, (2012) Y J Chem Mater (3153), 24 TK Vo, J H K., HT Kwon, J Kim, J Ind (2019) Eng Chèm(345), 80 51 Tran P H., H T H A (2018) Deep eutectic solvent-catalyzed arylation of benzoxazoles with aromatic aldehydes RSC Adv(11127-11133), Vasudevan V Namboodiri, R S V (2002) Organic Letters (4), 3161-3463 W Bi, J Z., K H Row (2010) Separation of xylose and glucose on different silica confined ionic liquid stationary phases Anal Chim Acta 677 (pp 162-168) Wilson S T., L B M., Messina C A., Canman T R., Flanigen E M (1982) J Am Chem Soc Aluminophosphate molecular sieves: a new class of microporous crystalline inorganic solids(1146), 140 Z Zhao, X L., Z Li (2011) Chem Eng J(150), 171 52 PHỤ LỤC Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 3IL@MIL-101(Cr) Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) 53 Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 7IL@MIL-101(Cr) Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 10IL@MIL-101(Cr) 54 Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) môi trường acid Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) mơi trường kiềm 55 Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) nồng độ 20ppm Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) nồng độ 80ppm 56 Hình S Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) nhiệt độ 0°C Hình S 10 Phổ UV-Vis hấp phụ Cr(VI) 5IL@MIL-101(Cr) nhiệt độ 40° 57