BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI ĐÀO ĐÌNH THUẦN NGHIÊN CỨU ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ TỒN LƯU VÀ NHẬN DIỆN NGUỒN PHÁT THẢI MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ KHÓ PHÂN HỦY (POP) TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC VÀ B[.]
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI ĐÀO ĐÌNH THUẦN NGHIÊN CỨU ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ TỒN LƯU VÀ NHẬN DIỆN NGUỒN PHÁT THẢI MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ KHÓ PHÂN HỦY (POP) TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC VÀ BÙN Ở THÀNH PHỐ ĐÀ NẴNG LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC HÀ NỘI - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI ĐÀO ĐÌNH THUẦN NGHIÊN CỨU ĐÁNH GIÁ MỨC ĐỘ TỒN LƯU VÀ NHẬN DIỆN NGUỒN PHÁT THẢI MỘT SỐ HỢP CHẤT HỮU CƠ KHÓ PHÂN HỦY (POP) TRONG MÔI TRƯỜNG NƯỚC VÀ BÙN Ở THÀNH PHỐ ĐÀ NẴNG CHUN NGÀNH: HĨA PHÂN TÍCH MÃ SỐ: 62.44.01.18 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: HÀ NỘI – 2014 TS Đặng Đức Nhận TS Đào Văn Bảy MỤC LỤC MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu luận án 3 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học điểm luận án Giá trị thực tiễn luận án Bố cục luận án CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 KHÁI QUÁT VỀ CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ KHĨ PHÂN HỦY (POP) 1.1.1 Cấu tạo, tính chất vật lí số hợp chất POP 1.1.2 Tính chất vật lí số hợp chất POP 1.2 ĐỘC TÍNH VÀ NGUYÊN NHÂN GÂY Ô NHIỄM POP 10 1.2.1 Độc tính POP 10 1.2.2 Nguyên nhân gây ô nhiễm POP môi trường 12 1.3 CÁC THÔNG SỐ CƠ BẢN ĐÁNH GIÁ CHẤT LƯỢNG NƯỚC, ĐẤT 16 1.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH POP 16 1.4.1 Phân tích POP phương pháp vật lí 18 1.4.2 Phân tích POP phương pháp pháp hóa học 19 1.4.3 Phương pháp so màu định lượng lindan DDT 20 1.4.4 Phân tích POP phương pháp phổ IR UV 21 1.4.5 Phân tích POP phương pháp cực phổ POP [24,32] 23 1.4.6 Phân tích POP phương pháp sắc ký 24 1.5 CHƯƠNG TRINH ĐẢM BẢO VÀ KIỂM SOÁT CHẤT LƯỢNG KẾT QUẢ PHÂN TÍCH 41 1.6 MỘT SỐ PHÂN TÍCH QUAN TRẮC DƯ LƯỢNG POP TRONG MÔI TRƯỜNG Ở VIỆT NAM 41 1.7 PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH NGUỒN PHÁT THẢI POP TRONG MÔI TRƯỜNG 45 1.8 HIỆN TRẠNG NGHIÊN CỨU DƯ LƯỢNG POP Ở VIỆT NAM 51 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 54 2.1 THIẾT BỊ, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT 54 2.1.1 Thiết bị, dụng cụ 54 2.1.2 Hóa chất 54 2.2 CHƯƠNG TRÌNH ĐẢM BẢO CHẤT LƯỢNG 55 2.2.1 Phòng thí nghiệm 55 2.2.2 Vận chuyển mẫu trắng 55 2.3 LẤY MẪU HIỆN TRƯỜNG 55 2.3.1 Vị trí lấy mẫu tiêu chí định số mẫu cần lấy cho nghiên cứu 55 2.3.2 Lấy mẫu bùn sa lắng 56 2.3.3 Lấy mẫu nước 58 2.4 QUY TRÌNH XỬ LÍ MẪU TRONG PHỊNG THÍ NGHIỆM 58 2.4.1 Xử lí mẫu bùn/sa lắng 58 2.4.2 Xử lí mẫu nước 61 2.5 NGHIÊN CỨU CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU CHO PHÂN TÍCH POP 62 2.5.1 Nghiên cứu lựa chọn dung môi để chiết POP từ mẫu phân tích 62 2.5.2 Nghiên cứu lựa chọn kỹ thuật chiết xác định hiệu suất thu hồi trình chiết hợp chất POP từ mẫu bùn 63 2.5.3 Nghiên cứu xác định thời gian chiết tối ưu để đạt hiệu suất thu hồi cao 63 2.5.4 Nghiên cứu xử lí hợp chất hữu chứa S dịch chiết bột Cu 64 2.5.5 Nghiên cứu lựa chọn chế độ nhiệt tối ưu cho cột sắc kí 64 2.6 CHƯƠNG TRÌNH ĐẢM BẢO CHẤT LƯỢNG KẾT QUẢ PHÂN TÍCH 65 2.7 GIỚI HẠN PHÁT HIỆN CỦA PHƯƠNG PHÁP 66 2.8 PHƯƠNG PHÁP ĐỊNH TÍNH CÁC HỢP CHẤT POP 67 2.9 PHƯƠNG PHÁP ĐỊNH LƯỢNG CÁC HỢP CHẤT POP 67 2.10 NHẬN DIỆN CÁC NGUỒN PHÁT THẢI POP TRÊN ĐỊA BÀN THÀNH PHỐ ĐÀ NẴNG BẰNG CHƯƠNG TRÌNH XỬ LÝ THỐNG KÊ NHIỀU BIẾN 68 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 70 3.1 KẾT QUẢ KHẢO SÁT CÁC ĐIỀU KIỆN TỐI ƯU CHO PHÂN TÍCH POP 70 3.1.1 Kết nghiên cứu lựa chọn dung môi để chiết hợp chất POP từ mẫu bùn mẫu nước 70 3.1.2 Kết xác định hiệu suất thu hồi kỹ thuật chiết Soxhlet so sánh với chiết lắc siêu âm tách hợp chất POP từ mẫu bùn 71 3.1.3 Kết xác định thời gian chiết tối ưu để đạt hiệu suất thu hồi cao 72 3.1.4 Kết xử lí hợp chất hữu chứa S dịch chiết mẫu bùn bột Cu 73 3.1.5 Kết nghiên cứu chế độ nhiệt tối ưu cho cột sắc kí 74 3.2 KẾT QUẢ ĐÁNH GIÁ QUY TRÌNH PHÂN TÍCH BẰNG CHƯƠNG TRÌNH KIỂM SỐT CHẤT LƯỢNG 75 3.3 KẾT QUẢ XÁC ĐỊNH LOD VÀ LOQ CỦA PHƯƠNG PHÁP GC-ECD 78 ĐỂ PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG CÁC HỢP CHẤT POP TRONG MẪU 78 3.4 KẾT QUẢ ĐO SẮC ĐỒ HAI PHÂN ĐOẠN CỦA MẪU PHÂN TÍCH 80 3.5 KẾT QUẢ PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG CÁC HỢP CHẤT POP TRONG MẪU NƯỚC VÀ BÙN Ở THÀNH PHỐ ĐÀ NẴNG 81 3.5.1 Kết xác định hàm lượng POP năm 2012 82 3.5.2 Kết xác định thành phần hàm lượng POP năm 2013 90 3.6 BIỂU THỊ KẾT QUẢ PHÂN TÍCH POP TRONG MẪU NƯỚC VÀ BÙN Ở TP ĐÀ NẴNG THEO NHÓM 98 3.6.1 Sự thay đổi nồng độ nhóm drin 12 mẫu nước mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 98 3.6.2 Sự thay đổi nồng độ nhóm HCH nước theo vị trí lấy mẫu vào mùa khơ mùa mưa hai năm 2012-2013 100 3.6.3 Sự thay đổi nồng độ nhóm DDT nước theo vị trí lấy mẫu vào mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 101 3.6.4 Sự thay đổi nồng độ nhóm clordan nước theo vị trí lấy mẫu vào mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 103 3.6.5 Sự thay đổi nồng độ nhóm PCB nước theo vị trí lấy mẫu vào mùa khơ mùa mưa hai năm 2012-2013 104 3.6.6 Sự thay đổi hàm lượng nhóm drin mẫu bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 106 3.6.7 Sự thay đổi hàm lượng nhóm HCH mẫu bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 108 3.6.8 Sự thay đổi hàm lượng nhóm DDT mẫu bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa khơ mùa mưa hai năm 2012-2013 109 3.6.9 Sự thay đổi hàm lượng nhóm clordan mẫu bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 111 3.6.10 Sự thay đổi hàm lượng nhóm PCB mẫu bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa khô mùa mưa hai năm 2012-2013 113 3.7 NHẬN DIỆN NGUỒN PHÁT THẢI POP TRÊN ĐỊA BÀN THÀNH PHỐ ĐÀ NẴNG 119 3.7.1 Kết phân tích hàm lượng POP trung bình mẫu bùn mùa khô năm (2012-2013) 119 3.7.2 Kết phân tích hàm lượng POP trung bình mẫu bùn mùa mưa năm (2012-2013) 122 KẾT LUẬN 128 CÁC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ 130 LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN 130 TÀI LIỆU THAM KHẢO 131 PHỤ LỤC 141 Phụ lục Các QCVN chất lượng nước đất 141 Phụ lục Các bước thao tác chương trình PASW xử lí số liệu nhận diện 147 nguồn phát thải hợp chất POP 147 Phụ lục Sắc đồ dung môi n-hexan hãng khác 152 Phụ lục Sắc đồ phân tích GC-ECD mẫu trường hợp có xử lí khơng xử lí bột Cu 153 Phụ lục Sắc đồ phân đoạn (nhóm PCB) mẫu bùn 154 Phụ lục Sắc đồ phân đoạn (nhóm DDT) mẫu bùn 157 Phụ lục Sắc đồ hai phân đoạn mẫu nước mẫu bùn 159 Phụ lục Một số hình ảnh thiết bị phân tích 162 Phụ lục Một số hình ảnh vị trí lấy mẫu TP Đà Nẵng 165 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Công thức cấu tạo 13 hợp chất POP [51,60] Bảng 1.2 Tính chất vật lý tác động 13 hợp chất POP [91,103] Bảng 1.3 Độc tính cấp số hợp chất POP động vật thí nghiệm thể qua liều gây chết trung bình sau 96 (LD50, 96 giờ) 11 Bảng 1.4 Những ion sử dụng để định lượng khẳng định hợp chất phân tích mẫu chứa hợp chất POP theo sắc đồ khối phổ (hình 1.17) 40 Bảng 2.1 Kí hiệu mẫu phân tích tọa độ Đà Nẵng 57 Bảng 3.1 Hiệu suất chiết tách POP ba phương pháp Soxhlet, lắc, siêu âm (dung môi: n-hexan, thời gian giờ) 71 Bảng 3.2 Kết định lượng hợp chất POP mẫu so sánh quốc tế IAEA-459 (sa lắng vịnh Vernice, Italy) NCS hàm lượng trung bình tiêu tương ứng 91 phịng thí nghiệm tham gia phép thử (12/2012) 77 Bảng 3.3 Mối tương quan hàm lượng [TCB] với sai số ± 2%(ng/ml) diện tích pic (S) sắc đồ GC-ECD với mẫu thêm có hàm lượng TCB khác 78 Bảng 3.4a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nước (NĐN1 ÷NĐN6) vào mùa khơ 3/2012 Đơn vị: µg/L 82 Bảng 3.4b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nc (NN7 ữNN12) vo khụ (3/2012).n v: àg/L 83 Bảng 3.5a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mu nc (NN1 ữNN6) vo ma (8/2012).n v: àg/L 84 Bảng 3.5b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nước (NĐN7 ÷NĐN12) vào mùa mưa (8/2012).Đơn vị: µg/L 85 Bảng 3.6a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN1 ÷BĐN6) vào mùa khơ (3/2012) 86 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 86 Bảng 3.6b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN7 ÷BĐN12) vào mùa khơ (3/2012) 87 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 87 Bảng 3.7a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN1 ÷BĐN6) vào mùa mưa (8/2012) 88 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 88 Bảng 3.7b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN7 ÷BĐN12) vào mùa mưa (8/2012) 89 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 89 Bảng 3.8a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nước (NĐN1 ÷NĐN6) vào mùa khơ 3/2013 Đơn vị: µg/L 90 Bảng 3.8b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nước (NĐN7 ÷NĐN12) vào mùa khơ 3/2013 Đơn vị: µg/L 91 Bảng 3.9a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nước (NN1 ữNN6) vo ma 8/2013 n v: àg/L 92 Bảng 3.9b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu nước (NĐN7 ÷NĐN12) vào mùa mưa 8/2013 Đơn vị: µg/L 93 Bảng 3.10a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN1 ÷BĐN6) vào mùa khơ (3/2013) 94 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 94 Bảng 3.10b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN7 ÷BĐN12) vào mùa khơ (3/2013) 95 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 95 Bảng 3.11a Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN1 ÷BĐN6) vào mùa mưa (8/2013) 96 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 96 Bảng 3.11b Kết xác định thành phần hàm lượng POP 06 mẫu bùn (BĐN7 ÷BĐN12) vào mùa mưa (8/2013) 97 Đơn vị: µg/kg bùn/sa lắng khơ 97 Bảng 3.12 Sự thay đổi nồng độ POP trung bình nhóm drin nước mặt theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 - 2013 99 Bảng 3.13 Sự thay đổi nồng độ POP trung bình nhóm HCH nước mặt theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 – 2013 100 Bảng 3.14 Sự thay đổi nồng độ POP trung bình nhóm DDT nước mặt theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 - 2013 102 Bảng 3.15 Sự thay đổi nồng độ POP trung bình nhóm clordan nước mặt theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 – 2013 103 Bảng 3.16 Sự thay đổi nồng độ POP trung bình nhóm PCB nước mặt theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khơ hai năm 2012 - 2013 105 Bảng 3.17 Sự thay đổi hàm lượng POP trung bình nhóm “drin” bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 - 2013 106 Bảng 3.18 Sự thay đổi hàm lượng POP trung bình nhóm HCH bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 – 2013 108 Bảng 3.19 Sự thay đổi hàm lượng POP trung bình nhóm DDT bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 - 2013 110 Bảng 3.20 Sự thay đổi hàm lượng POP trung bình nhóm clodan bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khô hai năm 2012 - 2013 112 Bảng 3.21 Sự thay đổi hàm lượng POP trung bình nhóm PCB bùn theo vị trí lấy mẫu vào mùa mưa mùa khơ hai năm 2012 - 2013 113 Bảng 3.22 So sánh hàm lượng số hợp chất POP nước bùn số khu vực khác lãnh thổ Việt Nam 115 Bảng 3.23 So sánh hàm lượng tổng trung bình (ng/g bùn khơ) hợp chất DDT PCB lớp bùn đáy số nước khu vực châu Á 118 Bảng 3.24a Hàm lượng trung bình hợp chất POP 24 mẫu bùn lấy từ thành phố Đà Nẵng vào hai mùa khô hai năm 2012-2013 120 Bảng 3.24b Hàm lượng trung bình hợp chất POP 24 mẫu bùn lấy từ thành phố Đà Nẵng vào hai mùa khô hai năm 2012-2013 121 Bảng 3.25a Hàm lượng trung bình hợp chất POP 24 mẫu bùn lấy từ thành phố Đà Nẵng vào mùa mưa năm 2012-2013 122 Bảng 3.25b Hàm lượng trung bình hợp chất POP 24 mẫu bùn lấy từ thành phố Đà Nẵng vào hai mùa mưa hai năm 2012-2013 123 Bảng 3.26 Các nguồn phát thải POP địa bàn thành phố Đà Nẵng vào mùa khô nhận diện phương pháp phân tích nhân tố sử dụng chương trình SPSS (PASW statistics 18) 124 Bảng 3.27 Các nguồn phát thải POP địa bàn thành phố Đà Nẵng vào mùa mưa nhận diện phương pháp phân tích nhân tố sử dụng chương trình SPSS (PASW statistics 18) 125 Bảng PL 1.1 Giá trị giới hạn thông số chất lượng nước mặt 141 (trích QCVN 08:2008/BTNMT) [1] 141 Bảng PL 1.2 Giá trị C thông số ô nhiễm nước thải cơng nghiệp (trích QCVN 24:2009/BTNMT) [4] 142 Bảng PL 1.3 Giới hạn tối đa cho phép dư lượng hoá chất bảo vệ thực vật đất (trích QCVN 15:2008/BTNMT) [3] 142 Bảng PL 1.4 Các thành phần nguy hại hữu 144 (trích QCVN X:2009/BTNMT ngưỡng chất thải nguy hại) [2] 144 157 Phụ lục Sắc đồ phân đoạn (nhóm DDT) mẫu bùn W I: W I: W I: 16 o,p-DDD (57.977) W I: Volts 1.00 0.75 0.00 p,p'-DDT (62.217) p,p'-DDD (60.038) o,p-DDT (60.203) 0.25 Lindane (44.510) alpha-HCH (42.132) 0.50 -0.25 -0.37 10 20 30 40 50 60 70 Minutes Hình PL 6.1 Sắc đồ phân đoạn (nhóm thuốc trừ sâu) mẫu bùn số (tháng 3- 2013) 158 W I: W I: +BB VV + VB VB SP 60 I: 1:9 W T% W I: Volts 1.00 0.75 p,p'-DDT (62.511) o,p-DDD (58.339) p,p'-DDD (60.342) o,p-DDT (60.493) 0.25 Lindane (44.731) alpha-HCH (42.493) 0.50 0.00 -0.12 10 20 30 40 50 60 Hình PL 6.2 Sắc đồ phân đoạn (nhóm thuốc trừ sâu) mẫu bùn số (tháng 3- 2013) 70 Minutes 100 -86 10 20 30 40 50 CB138+158 (56.597) CB180 (59.093) W I: CB132+153 (55.021) CB105 (55.232) CB97 (51.569) p,p'-DDE (51.772) CB118 (52.247) W I: CB101 (48.586) CB110 (48.979) o,p-DDE (49.840) CB49 (44.679) Aldrin (45.262) CB44 (45.939) TCB (41.509) W I: HCB (38.749) 159 Phụ lục Sắc đồ hai phân đoạn mẫu nước mẫu bùn mVolts 16 500 400 300 200 60 Hình PL 7.1 Sắc đồ phân đoạn mẫu nước nhóm PCBs mẫu số 12 (tháng 8- 2013) 70 Minutes 160 I: W I: W I: W I: + - +FFPPFFPP +- +FFPPFFPP W I: - ++ -+ +I:+ -8- I: + FFPFPP FFPFPPF P FP WFPP W F P F 1.00 + - I: FP FP W I: 4I: WW p,p'-DDT (57.743) W Cis-nanochlor (53.114) o,p-DDD (53.664) I:I:42 W W Cis-Chordane (51.019) I: I: I: I: W WWW Volts Lindane (42.944) epsilon-HCH (43.624) alpha-HCH (37.984) beta-HCH (38.776) 0.25 0.00 -0.15 10 20 30 40 50 p,p'-DDD (55.281) 0.50 Trans-Chlordane (51.269) 0.75 60 Hình PL 7.2 Sắc đồ phân đoạn nhóm thuốc trừ sâu mẫu bùn số 12 (tháng 3- 2013) 70 Minutes 161 W I: W I: W I: W I: I: I: W W +VBVB W I: mVolts 600 500 400 -93 10 20 30 40 p,p'-DDT (59.421) o,p-DDD (55.288) 100 o,p-DDT+TransNanochlor (57.429) alpha-HCH Lindane (40.520) (40.362) beta-HCH (41.438) 200 epsilon-HCH (44.125) 300 50 60 70 Minutes Hình PL 7.3 Sắc đồ phân đoạn nhóm thuốc trừ sâu mẫu nước số 12 (tháng 3- 2013) 162 Phụ lục Một số hình ảnh thiết bị phân tích Hình PL 8.1 Lắp hệ chiết Soxhlet xử lý mẫu bùn/sa lắng 163 Hình PL 8.2 Thiết bị quay Buchi (Thụy Sĩ) làm giàu mẫu phân tích Hình PL 8.3 Nhồi cột sắc ký (bột Florisil) để làm phân chia phân đoạn nhóm PCBs nhóm thuốc trừ sâu 164 Hình PL 8.4 Bơm mẫu phân tích thiết bị GC-MS Varian 3800 Mỹ có gắn Detector ECD Hình PL 8.5 Phổ đồ thiết bị GC Varian 3800 Mỹ với detector bắt giữ điện tử (ECD) Hình PL 8.6 Xử lí số liệu 165 Phụ lục Một số hình ảnh vị trí lấy mẫu TP Đà Nẵng Hình PL 9.1 Lấy mẫu sông Cu Đê, chân cầu Nam Ơ (Vị trí số 1) Hình PL 9.2 Lấy mẫu sơng Cu Đê, chân cầu Nam Ơ (Vị trí số 1) Hình PL 9.3 Lấy mẫu sơng Cu Đê, chân cầu Nam Ơ (Vị trí số 1) 166 Hình PL 9.4 Lấy mẫy Hồ khu cơng nghiệp Hịa Khánh (vị trí số 2) Hình PL 9.5 Lấy mẫy Hồ khu cơng nghiệp Hịa Khánh (vị trí số 2) Hình PL 9.6 Lấy mẫy Hồ khu cơng nghiệp Hịa Khánh (vị trí số 2) 167 Hình PL 9.7 Lấy mẫy chân cầu Đa Cơ (ví trí số 4) Hình PL 9.8 Lấy mẫy chân cầu Đa Cơ (ví trí số 4) Hình PL 9.9 Lấy mẫy chân cầu Đa Cơ (ví trí số 5) 168 Hình PL 9.10 Lấy mẫy đầu Sơng Hàn (vị trí số 6) Hình PL 9.11 lấy mẫy đầu Sơng Hàn (ví trí số 7) Hình PL 9.12 Lấy mẫy cống thải Thanh Bình, Thanh Khê (vị trí số 8) 169 Hình PL 9.13 Lấy mẫy cống thải Thanh Bình, Thanh Khê (vị trí số 8) Hình PL 9.14 Lấy mẫy cửa sơng Phú Lộc (vị trí số 9) Hình PL 9.15 Lấy mẫy cửa sơng Phú Lộc (vị trí số 9) 170 Hình PL 9.16 Lấy mẫy cửa sơng Phú Lộc (vị trí số 9) Hình PL 9.17 Lấy mẫy kênh nước khu nghĩa trang Hịa Khương (ví trí số11) Hình PL 9.18 Lấy mẫy kênh nước khu nghĩa trang Hịa Khương (ví trí số11) 171 Hình PL 9.19 Lấy mẫy kênh nước khu nghĩa trang Hịa Khương (ví trí số12)