Nghiên cứu tổng hợp xúc tác trên cơ sở một số vật liệu axit rắn ứng dụng cho phản ứng cracking dầu thực vật

luận văn thạc sỹ: nghiên cứu tổng hợp xúc tác trên cơ sở một số vật liệu axit rắn ứng dụng cho phản ứng cracking dầu thực vật Nghiên cứu tổng hợp xúc tác trên cơ sở một số vật liệu axit rắn ứng dụng cho phản ứng cracking dầu thực vật

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI NGUYỄN THỊ HỒNG THẮM NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC TRÊN CƠ SỞ MỘT SỐ VẬT LIỆU AXIT RẮN, ỨNG DỤNG CHO PHẢN ỨNG CRACKING DẦU THỰC VẬT Chun ngành: CƠNG NGHỆ HỮU CƠ-HĨA DẦU LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC CƠNG NGHỆ HỮU CƠ-HĨA DẦU NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC TS NGUYỄN KHÁNH DIỆU HỒNG Hà Nội - 2010 i LỜI CAM ĐOAN Tôi cam đoan cơng trình nghiên cứu khoa học Những kết số liệu luận văn chưa cơng bố hình thức Tơi hồn tồn chịu trách nhiệm cam đoan Hà Nội ngày 26 tháng 10 năm 2010 Tác giả Nguyễn Thị Hồng Thắm ii LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc tới TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng, tận tâm, tận tình trực tiếp hướng dẫn giúp đỡ tơi hồn thành luận văn Trong q trình thực luận văn tốt nghiệp, tơi thực tập làm việc phòng Nghiên cứu phát triển – Viện hóa học cơng nghiệp – Bộ Cơng Thương, phịng thí nghiệm Hóa dầu – Trường Đại học Bách khoa Hà Nội Tơi xin bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới: tập thể cán phòng Nghiên cứu phát triển – Viện Hóa học cơng nghiệp phịng thí nghiệm Hóa dầu – Trường Đại học Bách khoa Hà Nội thường xuyên giúp đỡ, hướng dẫn, tạo điều kiện thuận lợi động viên thời gian thực tập Tôi xin chân thành cảm ơn thầy cô môn Công nghệ Hữu Hóa dầu tạo điều kiện cho tơi hồn thành tốt luận văn Cuối cùng, tơi xin chân thành cảm ơn gia đình bạn bè thường xuyên động viên, giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi suốt q trình học tập vừa qua Trong thời gian hoàn thành đồ luận văn cố gắng chắn không tránh khỏi thiếu sót, tơi mong nhận góp ý giáo hướng dẫn thầy cô giáo hội đồng Tôi xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 10 năm 2010 Học viên Nguyễn Thị Hồng Thắm iii Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa i Lời cam đoan ii Lời cảm ơn iii MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU , CÁC CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU CHƯƠNG I: TỔNG QUAN LÝ THUYẾT I.1.Tổng quát chung vật liệu mao quản trung bình vai trị xúc tác I.1.1 Sơ lược xúc tác rắn I.1.2 Giới thiệu vật liệu mao quản trung bình (MQTB) I.1.3 Phân loại vật liệu MQTB 11 I.1.4 Giới thiệu số vật liệu mao quản trung bình 12 I.1.5 Phương pháp tổng hợp vật liệu mao quản trung bình 15 I.1.6 Vai trò xúc tác vật liệu MQTB 22 I.1.7 Các phương pháp hóa lý nghiên cứu đặc trưng xúc tác 24 I.2 Tổng quan dầu thực vật dầu ăn thải 35 I.2.1 Tổng quan dầu thực vật 35 I.2.2.Giới thiệu dầu ăn thải 35 I.3 Các phương pháp chuyển hóa dầu thực vật thành nhiên liệu 39 I.3.1 Phương pháp este hóa 39 I.3.2 Phương pháp cracking dầu thực vật 40 CHƯƠNG II: THỰC NGHIỆM 49 II.1 Điều chế số xúc tác siêu axit rắn đặc trưng 49 II.1.1 Điều chế γ-Al2O3 Nguyễn Thị Hồng Thắm 49 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu II.1.2 Điều chế MCM-41 49 II.1.3 Điều chế Al-MCM-41 50 II.2 Các phương pháp nghiên cứu đặc trưng xúc tác 50 II.2.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (XRD) nghiên cứu định tính pha tinh thể 50 II.2.2 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ khử hấp phụ N2 52 II.2.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 52 II.3 Tiến hành cracking chọn lọc dầu ăn thải 52 II.4 Xác định tiêu nhiên liệu 54 II.4.1 Thành phần cất 54 II.4.2 Xác định độ nhớt động học 55 II.4.3 Xác định tỷ trọng 56 II.4.4 Xác định trị số xetan (CI) 57 CHƯƠNG III KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 58 III.1 Tổng hợp đặc trưng xúc tác 58 III.1.1 Xúc tác Al2 O3 58 III.1.2 Xúc tác MCM-41 65 III.1.3 Xúc tác Al-MCM-41 69 III.2 Nghiên cứu ứng dụng xúc tác tổng hợp phản ứng cracking dầu ăn thải 76 76 III.2.1 Xác định tiêu dầu ăn thải III.2.2 Nghiên cứu ứng dụng xúc tác tổng hợp phản ứng cracking 77 dầu ăn thải III.2.3 Thảo luận tiêu chất lượng sản phẩm thu 80 KẾT LUẬN 84 TÀI LIỆU THAM KHẢO 85 PHỤ LỤC 90 Nguyễn Thị Hồng Thắm Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU , CÁC CHỮ VIẾT TẮT ASTM Tiêu chuẩn theo Hiệp hội oto Mỹ VGO Gasoil chân không LCO Dầu nhẹ RON Trị số octan xác định theo phương pháp nghiên cứu MAT Hệ phản ứng mô CI Chỉ số xetan OLP Sản phẩm lỏng TCVN Tiêu chuẩn Việt Nam IR Phổ hồng ngoại TEM Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua XRD SEM Phương pháp phổ Rơnghen Scanning Electron Microscopy (phương pháp hiển vi điện tử quét) BET Phương pháp hấp phụ đa lớp IUPAC MCM-41 Quy định chung danh pháp quốc tế chất hóa học Họ vật liệu MQTB có cấu trúc lục lăng Mao quản trung bình MQTB ĐHCT Định hướng cấu trúc M41S Họ vật liệu MQTB bao gồm MCM-41, MCM-48, MCM-50 DTV Dầu thực vật SAXS Phổ nhiễu xạ tia X góc bé (Small angle X-ray scattering) Mont Montmorillonit Nguyễn Thị Hồng Thắm Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.1 Tỷ lệ (%kl) axít béo có số loại dầu thực vật 38 Bảng 2.1 Đánh giá kết đo độ nhớt 56 Bảng 3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ q trình axit hóa đến bề mặt riêng γ- Al2O3 58 Bảng 3.2 Ảnh hưởng tốc độ khuấy đến bề mặt riêng γ- Al2O3 59 Bảng 3.3 Ảnh hưởng độ pH đến tính chất cấu trúc boemit 60 Bảng 3.4 Kết đo bề mặt riêng MCM-41 67 Bảng 3.5 Tính chất cấu trúc Al-MCM-41 tổng hợp 69 nguồn nhôm silic khác Bảng 3.6 Kết đo bề mặt riêng Al-MCM-41 74 Bảng 3.7 Kết phân tích nguyên liệu đầu vào 76 Bảng 3.8 Kết khảo sát xúc tác dầu đậu nành 78 Bảng 3.9 So sánh tỷ trọng độ nhớt dầu đậu nành sản phẩm lỏng 78 sau cracking Bảng 3.10 Khảo sát hoạt tính xúc tác cracking dầu ăn thải 79 Bảng 3.11.So sánh tiêu sản phẩm diesel thu cracking dầu ăn thải với diesel thương phẩm Nguyễn Thị Hồng Thắm Cao học khóa 2008-2010 81 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Trang Hình 1.1 Phân loại mao quản UIPAC 10 Hình 1.2 Các dạng cấu trúc vật liệu MQTB 12 Hình 1.3 Cấu trúc lục lăng (hexagon) MCM-41 14 Hình 1.4 Cấu trúc lục lăng Al-MCM-41 14 Hình 1.5 Sơ đồ tổng quát hình thành vật liệu MQTB 15 Hình 1.6 Cơ chế định hướng theo cấu trúc tinh thể lỏng 15 Hình 1.7 Cơ chế xếp silicat ống 17 Hình 1.8 Cơ chế lớp silicat gấp 17 Hình 1.9 Cơ chế phù hợp mật độ điện tích 17 Hình 1.10 Cơ chế phối hợp tạo cấu trúc 18 Hình 1.11 Sơ đồ tia tới tia phản xạ tinh thể 25 Hình 1.12 Giản đồ SAXS số cấu trúc vật liệu MQTB 27 Hình 1.13 Sơ đồ ngun lý kính hiển vi điện tử quét 28 Hình 1.14 Các dạng đường đẳng nhiệt hấp phụ khử hấp phụ 29 Hình 1.15 Các dạng vịng trễ vật liệu MQTB 30 Hình 1.16 Sơ đồ ngun lý kính hiển vi điện tử truyền qua 31 Hình 1.17 Thơng tin thu từ tương tác chùm điện tử với mẫu nghiên cứu hiển vi điện tử 32 Hình 1.18 Ảnh TEM số cấu trúc vật liệu MQTB 33 Hình 1.19 Đồ thị BET 34 Hình 1.20 Sơ đồ thí nghiệm cracking nhiệt dầu thực vật 42 Hình 1.21 Quy trình cracking xúc tác sử dụng dầu thực vật dầu khống 45 Hình 2.1 Sơ đồ tia tới tia phản xạ tinh thể 51 Hình 2.2 Sơ đồ craking xúc tác dầu ăn thải 53 Hình 2.3 Sơ đồ thiết bị chưng cất phân đoạn 52 Hình 3.1 Ảnh hưởng thời gian già hóa đến bề mặt riêng γ- Al2O3 61 Hình 3.2 Phổ XRD mẫu beomit 62 Nguyễn Thị Hồng Thắm Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu Hình 3.3 Phổ XRD γ - Al2O3 62 Hình 3.4 Bề mặt riêng γ- Al2O3 63 Hình 3.5 Thể tích mao quản γ- Al2O3 63 Hình 3.6 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ theo BET γ- Al 2O3 63 Hình 3.7 Phân bố kích thước mao quản γ- Al2O3 64 Hình 3.8 Sơ đồ nguyên lý điều chế γ-Al2O3 phương pháp kết tủa 64 Hình 3.9 Phổ XRD MCM-41 tổng hợp 65 Hình 3.10 Ảnh TEM MCM-41 65 Hình 3.11 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ nitơ mẫu MCM-41 66 Hình 3.12 Đường phân bố mao quản mẫu MCM-41 66 Hình 3.13 Qui trình tổng hợp xúc tác MCM-41 68 Hình 3.14 Phổ XRD Al-MCM-41 tỷ lệ Si/Al: 71 MCM-41(a), 80(b), 40(c), 20(d), 10(e) Hình 3.15 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ mẫu Al-MCM-41 tỷ lệ Si/Al = 80(a), 40(b), 20(c), 10(d) 72 Hình 3.16 Phổ XRD xúc tác Al-MCM-41 72 Hình 3.17 Ảnh TEM Al-MCM-41 73 Hình 3.18 Đường đẳng nhiệt hấp phụ nhả hấp phụ nitơ Al-MCM-41 74 Hình 3.19 Qui trình tổng hợp xúc tác Al- MCM-41 75 Hình 3.20 Đường cong chưng cất Engler sản phẩm diesel thu từ cracking dầu ăn thải sử dụng xúc tác Al-MCM-41 Hình 3.21 Sản phẩm diesel cracking dầu ăn thải sử dụng xúc tác Al-MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm Cao học khóa 2008-2010 82 83 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu MỞ ĐẦU Ngày nay, lĩnh vực khoa học cơng nghệ, cơng nghiệp hóa học, người ta thường gặp loại vật liệu vô có cấu trúc mao quản Nhờ hệ thống mao quản bên phát triển mà vật liệu mao quản có nhiều tính chất lý hóa đặc biệt, thu hút quan tâm nhiều nhà khoa học cơng nghệ thuộc nhiều ngành khác hóa học, vật lý, luyện kim, sinh học… Vật liệu vi mao quản zeolit [10] ứng dụng rộng rãi xúc tác hấp phụ diện tích bề mặt riêng lớn hệ thống mao quản đồng Tuy nhiên, hạn chế kích thước mao quản (đường kính mao quản d < 2nm) nên khơng thích hợp việc thực q trình xúc tác hấp phụ phân tử có kích thc ln Đầu năm 1990, nhà khoa học đà khám phá loại vật liệu mới: vật liệu xốp mao quản trung bình, chúng có độ đồng độ trật tự cao Loại vật liệu có kích thớc lỗ đạt đến 100 đợc tổng hợp theo hớng khuôn tinh thể lỏng Vì chúng có kích thớc lỗ lớn nên không bị hạn chế ứng dụng xúc tỏc phần tư cã kÝch th−íc lín Ban đầu, nh÷ng vËt liƯu xốp silicat aluminosilicat, nhng gần có nhiều công trình nghiên cứu đà đa kim loại, oxit kim loại phân tử lên khung mạng vật liệu xốp silicat Hiện vật liệu xốp không giới hạn cho tổng hợp khung mạng SiO2 mà ngời ta tổng hợp đợc số lớn vật liệu xốp sở oxit kim loại chuyển tiếp, điều ®· më réng nh÷ng øng dơng cđa vËt liƯu xèp, ứng dụng quan trọng c«ng nghƯ xóc tác Việc sử dụng chất xúc tác chất hấp phụ phụ thuộc vào cấu trúc mao quản bên diện tích bề mặt riêng vật liệu Vật liệu mao quản trung bình nghiên cứu ứng dụng rộng rãi giới, Việt Nam, việc nghiên cứu tổng hợp ứng dụng loại vật liệu hạn chế Do vậy, cần quan tâm nghiên cứu ứng dụng vật liệu mao quản trung bình nhiều hơn, đặc biệt ứng dụng làm xúc tác cho phản ứng cracking dầu ăn thải Nguyễn Thị Hồng Thắm Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu KẾT LUẬN Đã tổng hợp xúc tác γ-Al2O3 xúc tác axit rắn Cũng tổng hợp vật liệu MCM-41và Al-MCM-41 từ nguồn tiền chất TEOS Bằng phương pháp hóa lý XRD, TEM, hấp phụ nhả hấp phụ N2, xác nhận rằng, γAl2O có cấu trúc mao quản trung bình; MCM-41, Al-MCM-41 tổng hợp có mao quản trung bình có cấu trúc dạng lục lăng có độ trật tự cao Cấu trúc bền vững, xúc tác MCM-41 Al-MCM-41 có độ bền học độ bền nhiệt cao Xác định xúc tác MCM-41 Al-MCM-41 có bề mặt riêng BET lớn, mao quản trung bình rộng Khi đưa Al vào, khơng làm thay đổi cấu trúc có lợi MCM-41 (cấu trúc mao quản hình lục lăng, đồng có trật tự), mà làm thay đổi độ axit mà Thử nghiệm phản ứng cracking dầu ăn phế thải cho thấy, xúc tác AlMCM-41 cho hiệu suất dầu diesel cao so với xúc tác MCM-41 γ-Al2O3 Nguyên nhân đưa thêm Al vào, làm tăng độ axit xúc tác đồng thời giữ cấu trúc có lợi MCM-41, dẫn đến tăng khả phản ứng cracking xúc tác Xác định hiệu suất thu sản phẩm lỏng, quan trọng sản phẩm diesel Xác định tiêu sản phẩm diesel so sánh với diesel thương phẩm Sản phẩm diesel thu có tính chất tiêu hoàn toàn thỏa mãn cho diesel thương phẩm Hướng phát triển đề tài nghiên cứu tiếp số vấn đề sau : - Nghiên cứu loại xúc tác khác cho phản ứng cracking dầu ăn thải thu nhiên liệu diesel - Phối trộn xúc tác có tính axit mao quản khác để làm tăng hiệu cracking thu nhiên liệu lỏng - Nghiên cứu ảnh hưởng tốc độ khuấy trộn tớ i hiệu suất thu diesel Nguyễn Thị Hồng Thắm 84 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Hà Nội Lê Văn Hiếu (2009), Công nghệ chế biến dầu mỏ, Nxb Khoa học kỹ thuật Hà Nội Trương Đình Hợi, Đặng Hơng Vân (2006), Hướng dẫn kỹ thuật viên phịng thí nghiệm phân tích dầu mỏ sản phẩm dầu Trung tâm Nghiên cứu Phát triển chế biến dầu khí Kiều Đình Kiểm (2006), Các sản phẩm dầu mỏ Hóa dầu, Nxb khoa học kỹ thuật Hà Nội TS Nguyễn Hàn Long (2009), Bài giảng phương pháp phân tích cấu trúc, mơn học Chuyên Đề , PTN CN lọc hóa dầu vật liệu xúc tác – hấp phụ Từ Văn Mặc (2006), Phân tích hóa lý, Phương pháp phổ nghiệm nghiên cứu cấu trúc phân tử, Nxb Khoa học kỹ thuật Hà Nội PGS TS Đinh Thị Ngọ (2008), Hóa học dầu mỏ khí, Nxb Khoa học Kỹ thuật Hà Nội PGS TS Định Thị Ngọ, TS Nguyễn Khánh Diệu Hồng (2008), Nhiên liệu q trình xử lý hóa dầu, Nxb Khoa học Kỹ thuật Hà Nội Phạm Thế Thưởng (1992), Hóa học dầu béo, Nxb Khoa học Kỹ Thuật Hà Nội 10 Đào Văn Tường (2006), Động học xúc tác, Nxb Khoa Học Kỹ Thuật Hà Nội 11 Lê Ngọc Tú (Chủ biên) (2005), Hóa Sinh Cơng nghiệp, Nxb Khoa học Kỹ thuật Hà Nội 12 ThS Nguyễn Anh Vũ (2009), Kỹ thuật phân tích hấp phụ vật lý, môn học Chuyên Đề 2, PTN CN lọc hóa dầu vật liệ u xúc tác – hấp phụ 13 A Hernández, J Escobar, J G Pacheco, J A de los Reyes, M C Barrera (2004), “Synthesis and Characterization of Simultaneously-Impregnated Co- Nguyễn Thị Hồng Thắm 85 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu Mo-P on Al-MCM41: Effect of Support Precursors”, Rev Soc Quim Mex., 48, p260-268 14 A.S Ramadhas et al (2005), Biodiesel production from high FFA rubber seed oil, Fuel 84, 335– 340 15 A.S Ramadhas et al (2005), Characterization and effect of using rubber seed oil as fuel in the compression ignition engines, Renewable Energy 30, 795–803 16 A.S Ramadhas et al (2004), Use of vegetable oils as I.C engine fuels—A review, Renewable Energy 29, 727–742 17 C.M.R Prado, N.R Antoniosi Filho (2009), Production and characterization of the biofuels obtained by thermal cracking and thermal catalytic cracking of vegetable oils, J Anal Appl Pyrolysis 2365 18 C.Y Chen, S.L Burkett, H.X Li, M.E Davis (1993), Studies on mesoporous materials II Synthesis mechanism of MCM-41, Micropor Mater , p 27 19 Dessy Y Siswanto et al (2008), Gasoline production form palm oil via catalytic cracking using MCM – 41: determination of optimum condition, Journal of Engineering and Applied Sciences, VOL 3, NO 6, 42 – 46 20 Gerhard Knothe, John Can Gerpen, Jergen Karl (2005), The biodiezel handbook AOCS Press, Champaign, Illinois 21 Hideki Fukuda et all (2001), Biodiezel fuel production by tranesterification of oils, J.Biosci.Bioeng 22 H Li et al (2009), Enhancing the production of biofuels from cottonseed oil by fixed-fluidized bed catalytic cracking, Renewable Energy 34, 1033–1039 23 Isa K Mbaraka and Brent H Shanks (3-2006), Conversion of oils and fats using advance Mesoporous Heterogenous Catalysts, Journal of the American Oil Chemists' Society 83, 79-91 24 Ivan Yared el al (April 2008), Modeling liquid hydrocacbon fuel production from palm oil via catalytic cracking using MCM – 41 as catalyst, ARPN Journal of Engineering and Applied Sciences, VOL 3, NO.2, 55 – 61 Nguyễn Thị Hồng Thắm 86 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu 25 J.A Kinatst (2-2003), Production of biodiezel from multiple Feedstocks and properties of biodiezel and biodeiesel/diezel blends: Final repprt (PDF 1.1MB), Report in a series of 6.57pp; NREL/SR – 510 – 31460 26 J.S Beck, J.C Vartuli, W.J Roth et al (1992), A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates, J Am Chem Soc 114, p 10834 27 K.Shaine Tyson, Joseph Bozel, Robert Wallace, Eugene Petersen, Luc Moens (2004) Biomass oil analysis: research needs and recommendations, National Renewable Energy Laboratory 28 K Niesz, P Yang, G A Somorjai (2005), Sol-gel synthesis of ordered mesoporous alumina, Chem Commun., p1986–1987 29 Michael SG, Robert LM (1998) Conbustion fast and vegetable oil derived fuel in diezel engines, Prog Energy Combust Sci 24, 64-125 30 M.Z Kyari (2008), Extraction and characterization of seed oils, Int Agrophysics, 22, 139-142 31 Pinho et al (2009), Catalytic cracking process for the production of diesel from vegetable oils, US Patent, No: US7540952 B2 32 Prof Ayhan Demirbas 2003), Fuel Conversional Aspects of Palm Oil and Sunflower Oil, Energy Sources, 25:457–466 33 Prof Paulo A.Z Suarez, Alternative fuels from the thermo-catalytic cracking of triglycerides, Laboatory of Materials and Fuels, Institute of Chemistry, University of Brasília 34 P.Tamunaidu, S.Bhatia (2007), Catalytic cracking of palm oil for the production of biofuels: Optimization studies, Bioresource Technology 98, 3593–3601 35 R Mokaya (2000), “Template-directed stepwise post-synthesis alumination of MCM-41 mesoporous silica”, Chem Commun., p1541–1542 36 R Mokaya (2001), “Influence of pore wall thickness on the steam stability of Al-grafted MCM-41”, Chem Commun., p633–634 Nguyễn Thị Hồng Thắm 87 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu 37 R Mokaya, W Zonnes, M D Alba (2001), Catal Lett., 37, p113 38 Sugioka, M., Andalaluna, L., Morishita, S and Kurosaka, T (1997), Catal Today, 39, p6l-67 39 S Bezergianni et al (2009), Hydrocracking of vacuum gas oil-vegetable oil mixtures for biofuels production, Bioresource Technology 100, 3036–3042 40 S Lim, D Ciuparu, Y Chen, L Pfefferle, G L Haller (2004), “Effect of CoMCM-41 Conversion to Cobalt Silicate for Catalytic Growth of Single Wall Carbon Nanotubes”, J Phys Chem B, 108, p20095-20101 41 S.M Sadrameli and A.E.S Green (2007), Systematics of renewable olefins from thermal cracking of canola oil, J Anal Appl Pyrolysis 78, 445–451 42 S.Valenger, J Barrault, A Derouault, Z Gabelica (2001), “Microporous Mesoporous Materrial”, 44-45 43 Tian Hua et al (2008), Alternative Processing Technology for Converting Vegetable Oils and Animal Fats to Clean Fuels and Light Olefins, Chinese Journal of Chemical Engineering, 16(3) 394 – 400 44 Tom Kalnes et al (2008), Green Diesel and Biodiesel – A technoeconomic and Life Cycle comparison, 1st Alternative Fuels Technology Conference, uop.com 45 Topsoe H., Clausen B.S., Massooth F.E (1996), Catalysis: science and technology, vol 11, p310 – 316 46 T.-A Ngo et al (2009), Pyrolysis of soybean oil with H-ZSM5 (Proton-exchange of Zeolite Socony Mobil #5) and MCM41 (Mobil Composition of Matter No 41) catalysts in a fixed-bed reactor, Energy xxx, 1–6 47 T.L Chew, S Bhatia (2009), Effect of catalyst additives on the production of biofuels from palm oil cracking, Bioresource Technology 100, 2540–2545 48 X Dupain et al (2007), Cracking of a rapeseed vegetable oil under realistic FCC conditions, Applied Catalysis B: Environmental 72, 44–61 49 Y.K Ong, S Bhatia (2009), The current status and perspectives of biofuel production via catalytic cracking of edible and non-edible oils, Energy xxx, 1– Nguyễn Thị Hồng Thắm 88 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu 50 http://www.vinachem.com.vn 51 http://vi.wikipedia.org 52 http://www.sinhhocvietnam.com 53 http://yersin.edu.vn/modules.php?name=News&op=viewst&sid=11 54 http://www.agifish.com.vn 55 http://congnghedaukhi.com Nguyễn Thị Hồng Thắm 89 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu PHỤ LỤC PHỤ LỤC : PHỔ NHIỄU XẠ RƠNGHEN XRD H U T - P C M - B ru k e r D A d v an c e - 2 -0 -0 5# - M a u B o e hm ite 90 80 d=1.85 d=6.323 70 d=2.345 50 d=3.179 Lin (Cps) 60 40 d=1.440 30 20 10 10 20 30 40 50 60 70 - T h e t a - S c a le H U T - P C M - B r u ke r D A dv a nc e - 2 -0 - # - M a u B o e h mi te - F il e : 2 - 03 - # - M a u B o e h m it e r a w - T y p e : T h /T h lo c k e d - S ta r t : 0 ° - E n d: 0 0 ° - S t e p: ° - S t e p t im e : s - T e m p : 25 ° C (R o om ) - T im e S ta rt e d : 1 1 s - - T h e t a : 0 0 ° - T he t a : 0 8- 1 (C ) - B o e h m ite , s y n - A lO ( O ( H 3D ) ) - Y : % - d x by : - W L : - O rt h o rh o m b ic - a 00 - b 0 - c 0 - a lp 0 - be t a 0 0 - ga m m a 0 00 - B a s e - c e nt r e d - C m c ( ) - - - I/ Ic P D F - Beomit H U T - P C M - B ru ke r D A d v an c e - -0 -0 5# 69 - M a u g a m a A l2 O 31 30 29 28 26 25 d=1.400 d=2.476 27 24 d=1.980 23 22 21 20 19 Lin (Cps) 18 17 16 15 14 13 12 11 10 10 20 30 40 50 60 -T h e ta - S c a le H U T - P C M - B r u ke r D A dv a n c e - -0 - # - M a u g a m a A l2 O - Fi le : 31 - -0 # - M a u g a ma A l2 O r a w - T y p e : T h /T h lo c k e d - S t a rt : 0 0 ° - En d : 0 ° - S t e p : 0 ° - S te p t i me : s - T e m p : °C ( R o o m ) - T i me S ta r t e d: 1 2 41 s - -T he t a : 0 0 ° - Th e t a : 9- (D ) - Alu m in um O x id e - ga m m a - Al2 O - Y: 9 % - d x b y: - W L : 06 - γ – Al2O3 Nguyễn Thị Hồng Thắm 90 Cao học khóa 2008-2010 70 Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu 50000 45000 40000 35000 30000 25000 20000 15000 10000 5000 MCM-41 40000 35000 Intensity(a.u.) 30000 25000 20000 15000 10000 5000 theta (Degree) Al-MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 91 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu PHỤ LỤC 2: ẢNH TEM MCM- 41 Al-MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 92 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu PHỤ LỤC 3: ĐƯỜNG ĐẲNG NHIỆT HẤP PHỤ VÀ NHẢ HẤP PHỤ N2 γ – Al2O3 MCM -41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 93 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu Al-MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 94 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu PHỤ LỤC : PHÂN BỐ KÍCH THƯỚC MAO QUẢN γ – Al2O3 MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 95 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu PHỤ LỤC 5: BỀ MẶT RIÊNG BET γ – Al2O3 BET Specific Surface Area Analysis File: C:\Program Files\betwin\data\ANH HAI\DTH-03-005.txt Sample ID: DTH-03-005 BET Specific Surface Area = 1149.971642 m2/g BET Vm Value = 263.875373 BET C Value = 000000 Slope = 000000 cc/g Y-Intercept = 000000 cc/g Correlation Coefficient = 000000 Data P/P0 1/(V@STP((P0/P)-1)) Point 287296 001089 MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 96 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chuyên ngành : Công nghệ hữu - hóa dầu BET Specific Surface Area Analysis File: C:\Program Files\betwin\data\ANH HAI\DTH-03-010.txt Sample ID: DTH-03-010 BET Specific Surface Area = 1079.132936 m2/g BET Vm Value = 247.620546 BET C Value = 000000 Slope = 000000 cc/g Y-Intercept = 000000 cc/g Correlation Coefficient = 000000 Data P/P0 1/(V@STP((P0/P)-1)) Point 287296 001160 Al-MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 97 Cao học khóa 2008-2010 Luận văn Thạc sỹ Chun ngành : Cơng nghệ hữu - hóa dầu PHỤ LỤC : ĐƯỜNG CONG CHUNG CẤT ENGLER CỦA SẢN PHẨM DIESEL THU ĐƯỢC TỪ CRAKING DẦU ĂN THẢI SỬ DỤNG XÚC TÁC Al-MCM-41 Nguyễn Thị Hồng Thắm 98 Cao học khóa 2008-2010