Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano mangan oxit, sắt oxit trên graphen oxit dạng khử để xử lý một số chất màu hữu cơ và hóa chất bảo vệ thực vật trong môi trường nước

LỜI CẢM ƠN Luận án hoàn thành hướng dẫn tận tình đầy nhiệt tâm PGS.TS Nguyễn Quang Trung PGS.TS Đào Ngọc Nhiệm Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến thầy gia đình Tơi xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo Trung tâm nghiên cứu chuyển giao công nghệ, Học Viện Khoa học Công nghệ tạo điều kiện thuận lợi cho q trình thực luận án Tơi xin gửi lời cảm ơn đến Ban Giám hiệu Trường Đại học Quy Nhơn, Khoa Khoa học Tự nhiên, Bộ môn Kỹ thuật hóa học – Thực phẩm, quý anh/chị/em đồng nghiệp gần xa tận tình giúp đỡ, động viên suốt thời gian học tập nghiên cứu Tôi xin chân thành cảm ơn anh/chị/em Phịng Vật liệu vơ – Viện Khoa học Vật liệu, TS Dương Thị Lịm Phịng phân tích Thí nghiệm tổng hợp Địa lý nhiệt tình giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình thực thí nghiệm, phân tích Cuối cùng, tơi xin dành tình cảm đặc biệt đến gia đình, người thân – người mong mỏi, động viên tiếp sức để tơi hồn thành luận án LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn PGS.TS Nguyễn Quang Trung PGS.TS Đào Ngọc Nhiệm Các số liệu trích dẫn có nguồn gốc, kết luận án trung thực chưa cơng bố cơng trình khác MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cam đoan Mục lục Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị Mở đầu Chương 1: Tổng quan 1.1 Tổng quan thuốc bảo vệ thực vật 1.1.1 Một số khái niệm thuốc bảo vệ thực vật 1.1.2 Phân loại thuốc bảo vệ thực vật 1.1.3 Thực trạng sử dụng thuốc bảo vệ thực vật Việt Nam 1.1.4 Tác hại thuốc bảo vệ thực vật phốt hữu 1.2 Giới thiệu chung số chất ô nhiễm nghiên cứu 12 1.2.1 Tính chất hóa lý số chất màu hữu 12 1.2.2 Tính chất hóa lý parathion, fenitrothion 13 1.3 Các phương pháp xử lí chất màu hóa chất BVTV phốt hữu nước thải nông nghiệp 14 1.3.1 Phương pháp hấp phụ 14 1.3.2 Phương pháp sinh học 15 1.3.3 Phân hủy tác nhân oxi hóa 16 1.3.4 Phân hủy q trình oxi hóa nâng cao 19 1.4 Quá trình quang xúc tác phân hủy chất màu hữu hóa chất BVTV phốt hữu 20 1.4.1 Khái niệm chung trình quang xúc tác 20 1.4.2 Giới thiệu vật liệu Fe2O3 – Mn2O3 xử lí chất nhiễm 26 1.4.3 Tình hình nghiên cứu xử lí chất hữu mang màu hóa chất BVTV Việt Nam 31 1.5 Các phương pháp chế tạo vật liệu Fe2O3 – Mn2O3 33 1.5.1 Phương pháp thủy nhiệt 33 1.5.2 Phương pháp đồng kết tủa 34 1.5.3 Phương pháp sol gel 34 1.5.4 Phương pháp tổng hợp đốt cháy 35 Chương 2: Thực nghiệm phương pháp nghiên cứu 38 2.1 Hóa chất 38 2.2 Phương pháp tổng hợp vật liệu 39 2.2.1 Tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 39 2.2.2 Tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 chất mang rGO 40 2.3 Các phương pháp xác định đặc trưng vật liệu 41 2.3.1 Phương pháp phân tích nhiệt (DTA, TGA) 41 2.3.2 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 41 2.3.3 Phổ tán sắc lượng (EDS) 42 2.3.4 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM) hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 42 2.3.5 Phương pháp đo diện tích bề mặt (BET) 42 2.3.6 Phương pháp xác định điểm điện tích khơng vật liệu 43 2.4 Nghiên cứu khả phân hủy chất ô nhiễm vật liệu 43 2.4.1 Khảo sát khả phân hủy MO, MB vật liệu hỗn hợp quang xúc tác cấu trúc nano Fe2O3 – Mn2O3 45 2.4.2 Nghiên cứu khả phân hủy hóa chất BVTV vật liệu hỗn hợp quang xúc tác cấu trúc nano (Fe2O3 – Mn2O3)/rGO 45 2.5 Các phương pháp phân tích chất ô nhiễm nghiên cứu 47 2.5.1 Phương pháp trắc quang xác định hàm lượng MO, MB mẫu nghiên cứu47 2.5.2 Phương pháp sắc kí lỏng xác định chất trung gian hình thành trình phân hủy MO, MB 47 2.5.3 Phương pháp GC/MS xác định nồng độ parathion, fenitrothion mẫu nghiên cứu 48 Chương Kết thảo luận 49 3.1 Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 49 3.1.1 Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 với tác nhân tạo gel axit tactric 49 3.1.2 Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 với tác nhân tạo gel PVA axit tactric 54 3.2 So sánh, lựa chọn tác nhân tạo gel để tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 60 3.3 Ứng dụng trình quang xúc tác phân hủy số chất ô nhiễm với hỗn hợp nano oxit Fe2O3 – Mn2O3 lựa chọn tổng hợp với tác nhân tạo gel AT PVA 68 3.3.1 Ứng dụng trình quang xúc tác phân hủy MO đơn nano oxit Fe2O3, Mn2O3 nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 68 3.3.2 Ứng dụng trình quang xúc tác phân hủy MB đơn nano oxit Fe2O3, Mn2O3 nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 72 3.4 Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3/rGO 77 3.5 Khảo sát trình phân hủy parathion fenitrothion môi trường nước vật liệu Fe2O3 – Mn2O3/rGO 84 3.5.1 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến trình phân hủy parathion 84 3.5.2 Khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến trình phân hủy fenitrothion 96 3.5.3 So sánh khả quang xúc tác phân hủy vật liệu Fe2O3 – Mn2O3 Fe2O3 – Mn2O3/rGO 104 3.5.4 Khả tái sử dụng vật liệu Fe2O3 – Mn2O3/rGO trình quang xúc tác phân hủy parathion, fenitrothion 106 Kết luận 109 DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu Tên tiếng Anh Tên tiếng Việt BVTV Bảo vệ thực vật ĐBSCL Đồng sông Cửu Long KL Kim loại VSV Vi sinh vật LD50 Lethal Dose Liều lượng gây chết 50% ADI Acceptable Daily Intake Lượng ăn vào ngày chấp nhận Fe/Mn Sắt/mangan AT Tartaric acid Axit tactric PVA Polyvinyl Alcohol Polyvinyl ancol AOP Advanced oxidation processes Quá trình oxi hóa nâng cao XRD X-ray Diffraction Nhiễu xạ tia X EDS Energy dispersive X-ray spectroscopy Phổ tán sắc lượng tia X SEM Scanning Electron Microscope Hiển vi điện tử quét TEM Transmission electron microscope Hiển vi điện tử truyền qua BET Brunauer – Emmet – Teller Diện tích bề mặt riêng HPLC High-performance liquid Sắc kí lỏng hiệu cao chromatography GC/MS Gas chromatography- mass spectrometry Sắc kí khí ghép nối khối phổ UV-Vis Ultraviolet-Visible Quang phổ hấp thụ phân tử FWHM Full-width half-maximum Độ rộng bán phổ MB Methylene Blue Xanh Metylen MO Methyl Orange Methyl da cam rGO Reduced Graphene oxide Graphen oxit dạng khử DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng Tên bảng Trang 1.1 Khối lượng thuốc BVTV nhập từ năm 2010 – 2014 1.2 Tỷ lệ gốc thuốc sử dụng vùng ĐBSCL 1.3 Tần suất phun xịt liều lượng pha thuốc từ 2011 – 2014 1.4 Hình thức vi phạm sử dụng thuốc BVTV Thái Bình 1.5 Nồng độ hóa chất BVTV fenitrothion (µg/L) nước ngầm lấy giếng Chiềng Khoi 10 1.6 Kết phân tích mẫu nước vùng ĐBSCL 10 1.7 Dư lượng thuốc BVTV (µg/L) nước ruộng lúa Hậu Giang 11 1.8 Một số nghiên cứu phân hủy hóa chất thuốc BVTV vi sinh vật 16 1.9 Thế oxi hóa số tác nhân oxi hóa 17 1.10 Một số nghiên cứu sử dụng q trình oxy hóa nâng cao xử lí hóa chất BVTV nhóm phốt hữu 18 1.11 Một số nghiên cứu sử dụng nano oxit hỗn hợp kim loại xử lí 25 chất màu hữu hóa chất BVTV q trình quang xúc tác 1.12 Một số nghiên cứu sử dụng nano oxit hỗn hợp Fe –Mn xử lí chất nhiễm trình quang xúc tác 27 1.13 Một số nghiên cứu sử dụng rGO làm chất mang phân hủy chất ô nhiễm 30 1.14 Các hạt nano Fe2O3 – Mn2O3 tổng hợp nhiên liệu khác 35 2.1 Một số hóa chất sử dụng 38 3.1 Kết tổng hợp điều kiện lựa chọn để chế tạo vật liệu oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 tác nhân AT 54 3.2 Kết tổng hợp điều kiện lựa chọn để chế tạo vật liệu oxit hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 tác nhân AT+PVA 60 3.3 Hàm lượng nguyên tố mẫu Fe2O3 – Mn2O3 tối ưu tổng hợp tác nhân axit tactric 62 3.4 Hàm lượng nguyên tố mẫu Fe2O3 – Mn2O3 tối ưu tổng hợp tác nhân AT+PVA 62 3.5 Kết đo diện tích bề mặt riêng mẫu tổng hợp với tác 64 nhân tạo gel khác 3.6 Một số đặc trưng tính chất vật liệu tổng hợp sử dụng tác nhân 65 AT+PVA 3.7 Hiệu suất phân hủy MO vật liệu khác 68 3.8 Hiệu suất phân hủy MB vật liệu khác 73 3.9 Hàm lượng Fe, Mn phủ chất mang rGO 78 3.10 Thành phần khối lượng thành phần nguyên tử nguyên tố vật liệu rGO 80 3.11 Hàm lượng nguyên tố mẫu Fe2O3 – Mn2O3/rGO 80 3.12 Diện tích bề mặt riêng thu vật liệu 81 3.13 Kết nghiên cứu phụ thuộc ΔpH vào pHi nano oxit 88 hỗn hợp Fe2O3 – Mn2O3 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình Tên hình Trang 1.1 Tác hại hóa chất BVTV người 11 1.2 Cấu trúc phân tử MO 13 1.3 Cấu trúc phân tử MB 13 1.4 Cấu trúc phân tử parathion 13 1.5 Cấu trúc phân tử fenitrothion 14 1.6 Cơ chế xúc tác quang chất bán dẫn 21 1.7 Sự phân hủy Fenitrothion qua trình quang xúc tác sử dụng 22 TiO2 1.8 Cấu trúc rGO sử dụng nghiên cứu 30 1.9 Công thức cấu tạo axit citric 35 1.10 Cấu trúc phân tử axit tactric 36 2.1 Sơ đồ tổng hợp vật liệu Fe2O3 – Mn2O3 phương pháp đốt 39 cháy gel 2.2 Sơ đồ tổng hợp vật liệu Fe2O3 – Mn2O3 /rGO phương pháp 40 đốt cháy gel 2.3 Sơ đồ thiết bị quang xúc tác phân hủy chất ô nhiễm 44 2.4 Sơ đồ phân tích mẫu máy GC/MS 48 3.1 Giản đồ phân tích nhiệt mẫu gel (Fe-Mn)/AT 49 3.2 Giản đồ XRD mẫu Fe2O3 – Mn2O3 nung nhiệt độ 50 khác với a) 300 oC, b) 400 oC, c) 450 oC, d) 500 oC, e) 550 o C, f) 600 oC 3.3 Giản đồ XRD mẫu Fe2O3 – Mn2O3 giá trị pH khác 51 a) pH 1, b) pH 2, c) pH 3, d) pH 4, e) pH 3.4 Giản đồ XRD mẫu Fe2O3 – Mn2O3 tỉ lệ mol Fe/Mn 52 115 27 T Taghizade Firozjaee, N Mehrdadi, M Baghdadi, G.R Nabi Bidhendi, The removal of diazinon from aqueous solution by chitosan/carbon nanotube adsorbent, Desalin Water Treat (2017), 79, 291 – 300 28 Donglin Zhao, Weimeng Zhang, Changlun Chen, Xiangke Wang, Adsorption of methyl orange dye onto multiwalled carbon nanotubes, Procedia Environmental Sciences (2013), 18, 890 – 895 29 Xiaotong Liu, Hongyan Zhang, Yongqiang Ma, Xiaoli Wu, Lixuan Meng, Yunlong Guo, Gui Yu, Yunqi Liu, Graphene-coated silica as a highly efficient sorbent for residual organophosphorus pesticides in water, Journal of Materials Chemistry A (2013), 1, 1875 – 1884 30 Phùng Thị Oanh, Đỗ Trà Hương, Lome Phengkhammy, Hà Xuân Linh, Nghiên cứu hấp phụ Metylen xanh vật liệu graphene – bùn đỏ hoạt hóa mơi trường axit, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học (2017), 22, 94 – 98 31 Shokouh Mahpishanian, Hassan Sereshti, Majid Baghdadi, Superparamagnetic core-shells anchored onto graphene oxide grafted with phenylethyl amine as a nano-adsorbent for extraction and enrichment of organophosphorus pesticides from fruit, vegetable and water samples, Journal of Chromatography A (2015), 1406, 48 – 58 32 Wenjie Zhang, Chunjiao Zhou, Weichang Zhou, Aihua Lei, Qinglin Zhang, Qiang Wan, Bingsuo Zou, Fast and considerable adsorption of methylene blue dye onto graphene oxide, Bulletin of environmental contamination and toxicology (2011), 87(1), 86 – 90 33 Anoushiravan Mohseni-Bandpei, Masoud Fattahzadeh , Roshanak Rezaei Kalantary, Akbar Eslami, Evaluation of diazinon adsorption from water solutions using magnetic carbon nano-tubes with Fe3O4, Journal of Environmental Health Enginering (2015), 2(4), 283 – 293 34 Bùi Xuân Vững, Ngô Văn Thông, The study on the absorption of methylene blue (MB) onto magnetically modified spent coffee grounds (mscg), Tạp chí Phân tích Lý, Hóa Sinh học (2015), 20, 370 – 377 116 35 M Armaghan, M M Amini, Adsorption of diazinon and fenitrothion on nanocrystalline alumina from non-polar solvent, Colloid Journal (2012), 74, 427 – 433 36 Lương Đức Phẩm, Công nghệ xử lý nước thải biện pháp sinh học, Nhà xuất giáo dục (2007) 37 Jose L Alonso, Consuelo Sabater ,Maria J Ibañez, Inmaculada Amoros, Maria S Botella, Jose Carrasco, Fenitrothion and 3‐methyl‐4‐nitrophenol degradation by two bacteria in natural waters under laboratory conditions, Journal of Environmental Science & Health (1997), 32(3), 799 – 812 38 Qing Hong, Zhonghui Zhang, Yuanfan Hong, Shunpeng Li, A microcosm study on bioremediation of fenitrothion-contaminated soil using Burkholderia sp FDS-1, International biodeterioration & biodegradation (2007), 59(1), 55 – 61 39 Yong-Zhe Zhu, Min Fu, In-Hong Jeong, Jeong-Han Kim, Chuan-Jie Zhang, Metabolism of an Insecticide fenitrothion by Cunninghamella elegans ATCC36112, Journal of agricultural and food chemistry (2017), 65(49), 10711 – 10718 40 Rym Salah-Tazdaït, Djaber Tazdaït, Rouchdi Berrahma, Nadia Abdi, Hocine Grib, Nabil Mameri, Isolation and characterization of bacterial strains capable of growing on malathion and fenitrothion and the use of date syrup as an additional substrate, International Journal of Environmental Studies (2018), 75(3), 466 – 483 41 N Sethunathan, T Yoshida, A Flavobacterium sp that degrades diazinon and parathion, Canadian Journal of Microbiology (1973), 19(7), 873 – 875 42 Kye Man Cho, Reukaradhya K Math, Shah Md Asraful Islam, Woo Jin Lim, Su Young Hong, Jong Min Kim, Myoung Geun Yun, Ji Joong Cho, Han Dae Yun, Biodegradation of chlorpyrifos by lactic acid bacteria during kimchi fermentation, Journal of agricultural and food chemistry (2009), 57(5), 1882 – 1889 43 Mariusz Cycoń, Agnieszka Żmijowska, Marcin Wójcik, Zofia Piotrowska-Seget, Biodegradation and bioremediation potential of diazinon 117 degrading Serratia marcescens to remove other organophosphorus pesticides from soils, Journal of Environmental Management (2013), 117, – 16 44 Shuyan Deng, Yao Chen, Daosheng Wang, Taozhong Shi, Xiangwei Wu, Xin Ma, Xiangqiong Li, Rimao Hua, Xinyun Tang, Qing X.Li, Rapid biodegradation of organophosphorus pesticides by Stenotrophomonas sp G1, Journal Hazard Mater (2015), 297, 17–24 45 Norio Ohashi, Yoshiteru Tsuchiya, Hideo Sasano, Akira Hamada, Ozonation products of organophosphorous pesticides in water, Japanese Journal of Toxicology and Environmental Health (1994), 40(2), 185 – 192 46 Qi Zhang, Simo O Pehkonen, Oxidation of diazinon by aqueous chlorine: kinetics, mechanisms, and product studies, Journal of agricultural and food chemistry (1999), 47(4), 1760 – 1766 47 H Zhou, Daniel W Smith, Advanced technologies in water and wastewater treatment, Journal of Environmental Engineering and Science (2002), 1(4), 247 – 264 48 Lê Xuân Vĩnh, Lý Tiểu Phụng, Tô Thị Hiền, Nghiên cứu xử lí nước thải dệt nhuộm UV/Fenton, Tạp chí phát triển khoa học cơng nghệ (2015), 18, 201 – 211 49 Vũ Thị Bích Ngọc, Hồng Thị Hương Huế, Trịnh Lê Hùng, Xử lí nước thải dệt nhuộm thực tế q trình oxi hóa nâng cao, Tạp chí Khoa học Đại học Quốc gia Hà Nội: Khoa học Tự nhiên Công nghệ (2016), 32, 97 – 103 50 Roli Saini, Chelluboyana Vaishnava Raghunath, Poornima Pandey, Pradeep Kumar, Optimization of Fenton oxidation for the removal of methyl parathion in aqueous solution, Perspectives in Science (2016), 8, 670 – 672 51 J Femia, M Mariani, C Zalazar, I Tiscornia, Photodegradation of chlorpyrifos in water by UV/H2O2 treatment: toxicity evaluation, Water Science and Technology (2013), 68(10), 2279 – 2286 52 A S Petsas, M C Vagi, M N Kostopoulou, T D Lekkas, Photocatalytic degradation of the organophosphorus pesticide fenthion in aqueous suspensions of TiO2 under UV irradiation, In Proceedings of the 13th International Conference of Environmental Science and Technology Athens (2013) 118 53 Fatma Beduk, Mehmet Emin, Aydin Senar Ozcan, Degradation of malathion and parathion by ozonation, photolytic ozonation, and heterogeneous catalytic ozonation processes, Clean–Soil, Air, Water (2012), 40(2), 179 – 187 54 Nisharg Golash, Parag R Gogate, Degradation of dichlorvos containing wastewaters using sonochemical reactors, Ultrasonics sonochemistry (2012), 19(5), 1051 – 1060 55 Sarunya Pengphol, Jamnong Uthaibutra, Orn-anong Arquero, Nakao Nomura, Kanda Whangchai, Oxidative degradation and detoxification of chlorpyrifos by ultrasonic and ozone treatments, Journal of Agricultural Science (2012), 4(8), 164 – 172 56 Nuria Velaa, May Calína, María J đez-Gascóna, Isabel Garridob, Gabriel Pérez-Lucasc, José Fenollb, Simón Navarroc, Photocatalytic oxidation of six pesticides listed as endocrine disruptor chemicals from wastewater using two different TiO2 samples at pilot plant scale under sunlight irradiation, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry (2018), 353, 271 – 278 57 Ioannis K.Konstantinou, Triantafyllos A.Albanis, Photocatalytic transformation of pesticides in aqueous titanium dioxide suspensions using artificial and solar light: intermediates and degradation pathways, Applied Catalysis B: Environmental (2003), 42(4), 319 – 335 58 N Daneshvar, M J Hejazi, B Rangarangy, A R Khataee, Photocatalytic degradation of an organophosphorus pesticide phosalone in aqueous suspensions of titanium dioxide, Journal of Environmental Science and Health, Part B (2004), 39(2), 285 – 296 59 Roshanak Rezaei Kalantary,Yousef Dadban Shahamat, Mahdi Farzadkia, Hosseinali Asgharnia, Photocatalytic degradation and mineralization of diazinon in aqueous solution using nano-TiO2 (Degussa, P25): kinetic and statistical analysis, Desalination and Water Treatment (2015), 55(2), 555 – 563 60 Aliaksandr Kushniarou, Isabel Garrido, José Fenoll, Nuria Vela, Pilar Flores, Ginés Navarro, Pilar Hellín, Simón Navarro, Solar photocatalytic reclamation of agro-waste water polluted with twelve pesticides for agricultural reuse, Chemosphere (2019), 214, 839 – 845 119 61 Kenji Harada, Teruaki Hisanaga, Keiichi Tanaka, Photocatalytic degradation of organophosphorous insecticides in aqueous semiconductor suspensions, Water Research (1990), 24(11), 1415 – 1417 62 Jean-MarieHerrmann, Heterogeneous photocatalysis: fundamentals and applications to the removal of various types of aqueous pollutants, Catalysis Today (1999), 53(1), 115 – 129 63 Eleni Evgenidou, Ioannis Konstantinou, Konstantinos Fytianos, Ioannis Poulios, Triantafyllos Albanis, Photocatalytic oxidation of methyl parathion over TiO2 and ZnO suspensions, Catalysis Today (2007), 124, 156 – 162 64 Pavel Janos, Pavel Kuran, Martin Kormunda, Vaclav Stengl, Tomas Matys Grygar, Marek Dosek, Martin Stastny, Jakub Ederer, Vera Pilarova, Lubos Vrtoch, Cerium dioxide as a new reactive sorbent for fast degradation of parathion methyl and some other organophosphates, Journal of Rare Earths (2014), 32(4), 360 – 370 65 Azita Mohagheghian, Seyydeh-Ameneh Karimi, Jae-Kyu Yang, Mehdi Shirzad-Siboni, Photocatalytic degradation of diazinon by illuminated WO3 nanopowder, Desalination and Water Treatment (2016), 57(18), 8262 – 8269 66 Nasser Zamand, Ali Nakhaei Pour, Mohammad Reza Housaindokht, Mohammad Izadyar, Surface decomposition of dimethyl methylphosphonate on SnO2 nanoparticles: role of nanoparticle size, Progress in Reaction Kinetics and Mechanism (2017), 42(2), 99 – 110 67 Cheng Yin, Jinjun Cai, Lingfei Gao, Jingya Yin, Jicheng Zhou, Highly efficient degradation of 4-nitrophenol over the catalyst of Mn2O3/AC by microwave catalytic oxidation degradation method, Journal of Hazardous Materials (2016), 305, 15 – 20 68 Xiaoping Liao, Caixiang Zhang, Yuan Liu, Yinwen Luo, Sisi Wu, Songhu Yuan, Zhenli Zhu, Abiotic degradation of methyl parathion by manganese dioxide: Kinetics and transformation pathway, Chemosphere (2016), 150, 90 – 96 69 Akbar Eslami, Marjan Hashemi, Farshid Ghanbari, Degradation of 4chlorophenol using catalyzed peroxymonosulfate with nano-MnO2/UV irradiation: 120 Toxicity assessment and evaluation for industrial wastewater treatment, Journal of Cleaner Production (2018), 195, 1389 – 1397 70 Ahmad Shoiful, Yuko Ueda, Rudi Nugroho, Katsuhisa Honda, Degradation of organochlorine pesticides (OCPs) in water by iron (Fe)-based materials, Journal of Water Process Engineering (2016), 11, 110 – 117 71 Purna K.Boruah, Bhagyasmeeta Sharma, Najrul Hussain, Manash R.Das, Magnetically recoverable Fe3O4/graphene nanocomposite towards efficient removal of triazine pesticides from aqueous solution: investigation of the adsorption phenomenon and specific ion effect, Chemosphere (2017), 168, 1058 – 1067 72 Affaf Ouali, Lala SettiBelaroui, Abdelkader Bengueddach, Alberto Lopez Galindo, Aránzazu Peña, Fe2O3–palygorskite nanoparticles, efficient adsorbates for pesticide removal, Applied Clay Science (2015), 115, 67 – 75 73 Amit Kumar Dutta, Swarup Kumar Maji, Bibhutosh Adhikary, γ-Fe2O3 nanoparticles: an easily recoverable effective photo-catalyst for the degradation of rose bengal and methylene blue dyes in the waste-water treatment plant, Materials Research Bulletin (2014), 49, 28 – 34 74 P Sharma, R Kumar, S Chauhan, D Singh, M S Chauhan, Facile growth and characterization of α-Fe2O3 nanoparticles for photocatalytic degradation of methyl orange, Journal of nanoscience and nanotechnology (2014), 14(8), 6153 – 6157 75 Seyed Rashid Mirmasoomi, Mohsen Mehdipour Ghazi, Mona Galedari, Photocatalytic degradation of diazinon under visible light using TiO2/Fe2O3 nanocomposite synthesized by ultrasonic – assisted impregnation method, Separation and Purification Technology (2017), 175, 418 – 427 76 Jiří Henych, Václav Štengl, Michaela Slušná, Tomáš Matys Grygar, Pavel Janoš, Pavel Kuráň, Martin Štastný, Degradation of organophosphorus pesticide parathion methyl on nanostructured titania-iron mixed oxides, Applied Surface Science (2015), 344, – 16 77 Hinojosa-Reyes, Laura, Jorge Luis Guzmán-Mar, Minerva VillanuevaRodríguez, Semiconductor materials for photocatalytic oxidation of organic 121 pollutants in wastewater, Photocatalytic Semiconductors, Springer, Cham (2015), 187 – 228 78 Mohsen Mehdipour Ghazi, Mohammad Ilbeigi, Mansour Jahangiri, Synthesis, characterization and degradation activity of methyl orange azo dye using synthesized CuO/α-Fe2O3 nanocomposite, Advances in Environmental Technology (2017), 2(3), 143 – 151 79 Yan Liu, Dezhi Sun, Development of Fe2O3-CeO2-TiO2/γ-Al2O3 as catalyst for catalytic wet air oxidation of methyl orange azo dye under room condition, Applied Catalysis B: Environmental (2007), 72 (3 – 4), 205 – 211 80 Haileyesus Tedla, Isabel Díaz, Tesfahun Kebede, Abi M.Taddesse, Synthesis, characterization and photocatalytic activity of zeolite supported ZnO/Fe2O3/MnO2 nanocomposites, Journal of Environmental Chemical Engineering (2015), 3(3), 1586 – 1591 81 Mohammad Amin Marsooli, Mahdi Fasihi-Ramandi, Kourosh Adib, Saeid Pourmasoud, Farhad Ahmadi, Mohammad Reza Ganjali, Ali Sobhani Nasab, Mahdi Rahimi Nasrabadi, Marta E Plonska-Brzezinska, Preparation and characterization of magnetic Fe3O4/CdWO4 and Fe3O4/CdWO4/PrVO4 nanoparticles and investigation of their photocatalytic and anticancer properties on PANC1 cells, Materials (2019), 12(19), – 18 82 Jiří Henych, Pavel Janoš, Martin Kormunda, Jakub Tolasz, Václav Štengl, Reactive adsorption of toxic organophosphates parathion methyl and DMMP on nanostructured Ti/Ce oxides and their composites, Arabian Journal of Chemistry (2016), 4258 – 4269 83 Jiří Henych, Václav Štengl, Michaela Slušná, Tomáš Matys Grygar, Pavel Janoš, Pavel Kuráň, Martin Štastný, Degradation of organophosphorus pesticide parathion methyl on nanostructured titania-iron mixed oxides, Applied Surface Science (2015), 344, – 16 84 W.J Ma, Q Huang, Y Xu, Y W Chen, S M Zhu, S B Shen, Catalytic combustion of toluene over Fe – Mn mixed oxides supported on cordierite, Ceramics International (2013), 39, 277 – 281 122 85 Sabina Nicolae, Florentina Neaţu, Mihaela Florea, Selective catalytic oxidation reaction of p-xylene on manganese–iron mixed oxide materials, Comptes Rendus Chimie (2018), 21(3-4), 354 – 361 86 Nguyễn Thị Tố Loan, Nguyễn Thị Thúy Hằng, Tổng hợp, nghiên cứu đặc trưng cấu trúc hoạt tính xúc tác oxit nano MnFe2O4, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học (2017), 22, 2, 88 – 93 87 N R Habib, A M Taddesse, A Temesgen, Synthesis, characterization and photocatalytic activity of Mn2O3/Al2O3/Fe2O3 nanocomposite for degradation of malachite green, Bulletin of the Chemical Society of Ethiopia (2018), 32(1), 101 – 109 88 Mohammad Hossein Habibi, Vala Mosavi, Synthesis and characterization of Fe2O3/Mn2O3/FeMn2O4 nano composite alloy coated glass for photo-catalytic degradation of Reactive Blue 222, Journal of Materials Science: Materials in Electronics (2017), 28(15), 11078-11083 89 Haile Hasana Logita, Abi Tadesse, Tesfahun Kebede, Synthesis, characterization and photocatalytic activity of MnO2/Al2O3/Fe2O3 nanocomposite for degradation of malachite green, African Journal of Pure and Applied Chemistry (2015), 9, 211 – 222 90 Roberto Maria-Hormigos, Marta Pacheco, Beatriz Jurado-Sánchez, Alberto Escarpa, Carbon nanotubes-ferrite-manganese dioxide micromotors for advanced oxidation processes in water treatment, Environmental Science: Nano (2018), 5(12), 2993 – 3003 91 Vinod Kumar Gupta, Tanju Eren, Necip Atar, Mehmet Lütfi Yola, Cemal Parlak, Hassan Karimi-Maleh, CoFe2O4@TiO2 decorated reduced graphene oxide nanocomposite for photocatalytic degradation of chlorpyrifos, Journal of Molecular Liquids (2015), 208, 122 – 129 92 MartaCruz, Cristina Gomez, Carlos J.Duran-Valle, Luisa M.PastranaMartínez, Joaquim L.Faria, Adrián M.T.Silva, Marisol Faraldos, Ana Bahamonde, Bare TiO2 and graphene oxide TiO2 photocatalysts on the degradation of selected pesticides and influence of the water matrix, Applied Surface Science (2017), 416, 1013 – 1021 123 93 Yihe Zhang, Bo Shen, Hongwei Huang, Ying He, Bin Fei, Fengzhu Lv, BiPO4/reduced graphene oxide composites photocatalyst with high photocatalytic activity, Applied Surface Science (2014), 319, 272 – 277 94 Yunjin Yao, Yunmu Cai, Fang Lua, Fengyu Wei, Xiaoyao Wanga, Shaobin Wang, Magnetic recoverable MnFe2O4 and MnFe2O4-graphene hybrid as heterogeneous catalysts of peroxymonosulfate activation for efficient degradation of aqueous organic pollutants, Journal of Hazardous Materials (2014), 270, 61 – 70 95 Phạm Thị Lan Hương, Nghiên cứu chế tạo vật liệu nano tổ hợp sở oxit sắt cacbon, định hướng ứng dụng xử lí ion As(V) xanh metylene nước, Luận án Tiến sĩ Khoa học Vật liệu (2017), Đại học Bách khoa Hà Nội 96 Nguyễn Thị Hà Chi, Đoàn Trung Dũng, Dương Thị Lịm, Đào Ngọc Nhiệm, Nghiên cứu khả quang xúc tác BiNbO4 phân hủy metyl da cam ánh sáng vùng khả kiến, Tạp chí hóa học (2016), 54 (5), 644 – 647 97 Lê Tiến Khoa, Hoàng Châu Ngọc, Thái Thủy Tiên, Lê Trung Anh, Phạm Nguyễn Hữu Thịnh, Nguyễn Hữu Khánh Hưng, Huỳnh Thị Kiều Xuân, Nghiên cứu hoạt tính quang xúc tác TiO2 fluor hóa phương pháp sốc nhiệt phẩm nhuộm khác nhau, Tạp chí phát triển Khoa học công nghệ (2015), 18, 121 – 129 98 Lê Thị Mai Hoa, Nghiên cứu tổng hợp đặc trưng vật liệu mới, cấu trúc nano ứng dụng quang hóa xúc tác phân hủy thuốc nhuộm, Luận án Tiến sĩ Hóa lý thuyết hóa lý (2016), Học viện Khoa học công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 99 Lưu Thị Việt Hà, Nghiên cứu tổng hợp vật liệu nano ZnO pha tạp Mn, Ce, C đánh giá khả quang oxi hóa chúng, Luận án tiến sĩ Hóa vô (2018), Học viện Khoa học công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 100 Nguyễn Văn Kim, Nghiên cứu tổng hợp, đặc trưng khả quang xúc tác composit g-C3N4 với GaN–ZnO Ta2O5, Luận án tiến sĩ Hóa học (2016), Học viện Khoa học công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 124 101 Nguyễn Khởi Nghĩa, Trần Thị Anh Thư, Hiệu phân hủy hóa chất thuốc trừ sâu Propoxur đất dòng vi khuẩn Paracoccus SP.P23-7 cố định bã cà phê, Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ (2017), 52B, 31 – 40 102 Nguyễn Thị Tâm Thư, Phùng Khắc Huy Chú, Đặng Thị Cẩm Hà, Khả phân hủy thành phần chất diệt cỏ tập đồn vi khuẩn kỵ khí hơ hấp loại khử Clo làm giàu từ lơ xử lí sân bay Biên Hịa Đà Nẵng, Tạp chí Nghiên cứu Khoa học Công nghệ quân (2014), 32 (8), 147 – 152 103 Đặng Văn Thành, Đỗ Trà Hương, Hà Ngọc Nghĩa, Nguyễn Ngọc Minh, Chế tạo chất hấp phụ từ bã chè ứng dụng cho hấp phụ thuốc diệt cỏ 2,4 – Dichlorophenenoxyaxetic axit môi trường nước, Tạp chí hóa hóa học (2016), 54(3), 291 – 295 104 Lê Thanh Sơn, Đồn Tuấn Linh, Dương Chí Cơng, Nghiên cứu, đánh giá hiệu khống hóa thuốc diệt cỏ Glyphosate q trình Fenton điện hóa, Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học (2017), 22, 58 – 63 105 Lê Trường Giang, Nguyễn Ngọc Tùng, Đào Hải Yến, Nghiên cứu trình phân hủy thuốc trừ sâu phốt sử dụng xúc tác TiO2 hệ quang hóa giả ánh sáng mặt trời (DSSR), Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học (2015), 20 (4), 332 – 338 106 Nguyen Manh Nghia, Nobuaki Negishi, Nguyen Thi Hue, Enhanced Adsorption and Photocatalytic Activities of Co-Doped TiO2 Immobilized on Silica for Paraquat, Journal of Electronic Materials (2018), 47(1), 692–700 107 Nguyễn Thị Phương Mai, Nguyễn Thị Huệ, Hoàng Nam, Phạm Quốc Việt, Tổng hợp nano TiO2 pha tạp hợp chất chứa N phủ hạt silicagel ứng dụng xử lý Paraquat môi trường nước, Tạp chí Khoa học tự nhiên cơng nghệ (2016), 32, 183 – 187 108 Hoàng Hiệp, Lê Thanh Sơn, Hiệu quang xúc tác phân hủy nước ô nhiễm 2,4,5 – T vật liệu xúc tác quang Cu/TiO2 Fe/TiO2 – động học phản ứng, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học (2015), 20 (1), 106 – 110 109 Nguyễn Thanh Tuấn, Nghiên cứu xử lí hiệu DDT phương pháp quang xúc tác sử dụng vật liệu nano compozit Fe – CuOx/GO; SBA-15, Luận án 125 Tiến sĩ Hóa lý thuyết Hóa lý (2019), Học viện Khoa học Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 110 Nguyen Duy Anh, Study on synthesis of MnFe2O4/GNPs composite and application on heavy metal removal, Vietnam Journal of Science and Technology (2018), 56 (1A), 204 – 211 111 Leila Asadi Kafshgari, Mohsen Ghorbani, Asghar Azizi, Synthesis and characterization of manganese ferrite nanostructure by co-precipitation, solgel, and hydrothermal methods, Particulate Science and Technology (2019), 37, 17 112 J Amighian, M Mozaffari, B Nasr, Preparation of nano‐sized manganese ferrite (MnFe2O4) via coprecipitation method, Physica status solidic (2006), 3(9), 3188 – 3192 113 Shengxiao Zhang, Hongyun Niu, Yaqi Cai, Xiaoli Zhao, Yali Shi, Arsenite and arsenate adsorption on coprecipitated bimetal oxide magnetic nanomaterials: MnFe2O4 and CoFe2O4, Chemical Engineering Journal (2010), 158(3), 599 – 607 114 Jianjun Li, Hongming Yuan, Guodong Li, Yanju Liu, Jinsong Len, Cation distribution dependence of magnetic properties of sol–gel prepared MnFe2O4 spinel ferrite nanoparticles, Journal of Magnetism and Magnetic Materials (2010), 322(21), 3396 – 3400 115 Hari Singh Nalwa, Handbook of Nanostructured materials and nanotechnology, Volume 1, Synthesis and processing, Academic Press (2001) 116 Nguyễn Thị Tố Loan, Nguyễn Thị Thúy Hằng, Tổng hợp, nghiên cứu đặc trưng cấu trúc hoạt tính xúc tác oxit nano MnFe2O4, Tạp chí Phân tích Hóa, Lí Sinh học (2016), 21(3), 124 – 130 117 Flavia G Durán, Bibiana P Barbero, Luis E Cadús, Cristina Rojas, Miguel A Centeno, Jose´ A Odriozola, Manganese and iron oxides as combustion catalysts of volatile organic compounds, Applied Catalysis B: Environmental (2009), 92(1-2), 194 – 201 126 118 Phạm Ngọc Chức, Nghiên cứu tổng hợp số oxit hỗn hợp chứa Fe (hệ Fe – Mn, Fe – Ti, Fe – Nd) kích thước nanomet ứng dụng để xử lý Asen nước sinh hoạt, Luận án Tiến sĩ Hóa học (2016), Học viện Khoa học Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam 119 Susan Sam and A Samson Nesaraj, Preparation of MnFe2O4 nanoceramic particles by soft chemical routes, International Journal of Applied Science and Engineering (2011), 9(4), 223 – 239 120 Partha Sarathi Roy, Swapan Kumar Bhattacharya, Size-controlled synthesis and characterization of polyvinyl alcohol-coated platinum nanoparticles: role of particle size and capping polymer on the electrocatalytic activity, Catalysis Science & Technology (2013), 3(5), 1314 – 1323 121 Van Du Cao, Ngoc Quyen Tran, Thi Phuong Phong Nguyen, Synergistic effect of citrate dispersant and capping polymers on controlling size growth of ultrafine copper nanoparticles, Journal of Experimental Nanoscience (2015), 10(8), 576 – 587 122 Wendlandt, Wesley William, Thermal methods of analysis, WileyInterscience, New York (1974) 123 Cullity, Bernard Dennis, John W Weymouth, Elements of X-ray Diffraction, American Journal of Physics (1957), 25 (6), 394 – 395 124 H.G.J Moseley M.A., The high-frequency spectra of the elements Part II, Philosophical Magazine Series (1914), 6, 703 – 713 125 Frank A Settle, Handbook of instrumental techniques for analytical chemistry, Prentice Hall PTR, New Jersey, USA (1997) 126 Nguyễn Đình Triệu, Các phương pháp phân tích vật lý hóa lý, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật, Hà Nội, 2001 127 Marek Kosmulski, pH-dependent surface charging and points of zero charge, II-Update, Journal of Colloid and Interface Science (2004), 275, 214-224 128 Mary Ann H.Franson, Standard methods for the examination of water and wastewater, American Public Health Association, 1999 129 Jesper V Olsen, Lyris M.F de Godoy, Guoqing Li, Boris Macek, Peter Mortensen, Reinhold Pesch, Alexander Makarov, Oliver Lange, Stevan Horning, 127 Matthias Mann, Parts per million mass accuracy on an Orbitrap mass spectrometer via lock mass injection into a C-trap, Molecular & Cellular Proteomics (2005), 12, 2010-2021 130 Hadi Eslami, Mohammad Hassan Ehrampoush, Abbas Esmaeili, Ali Asghar Ebrahimi, Mohammad Hossein Salmani, Mohammad Taghi Ghaneian, Hossein Falahzadeh, Efficient photocatalytic oxidation of arsenite from contaminated water by Fe2O3-Mn2O3 nanocomposite under UVA radiation and process optimization with experimental design, Chemosphere, 207, 303 – 312 131 Claire Corot, David Warlin, Superparamagnetic iron oxide nanoparticles for MRI: Contrast media pharmaceutical company R&D perspective, Wiley Interdiscip Rev Nanomedicine Nanobiotechnology (2013), 5, 411-422 132 Vũ Văn Khải, Nguyễn Huy Sinh, Nguyễn Anh Tuấn, Nguyễn Thị Thương, Nghiên cứu chuyển pha tính chất điện, từ hợp chất La2/3Ca1/3Mn1-xTMxO3- (TM = Cu Zn), Tạp chí Khoa học Cơng nghệ (2011), 49, 119 – 126 133 Japinder Kaur, Sonal Singhal, Facile synthesis of ZnO and transition metal doped ZnO nanoparticles for the photocatalytic degradation of Methyl Orange, Ceramics international (2014), 40(5), 7417-7424 134 Niharika Nagar, Vijay Devra, Activation of peroxodisulfate and peroxomonosulfate by green synthesized copper nanoparticles for Methyl Orange degradation: A kinetic study, Journal of environmental chemical engineering (2017), 5(6), 5793-5800 135 Pratibha V.Bakre, Prajes S.Volvoikar, Amit A.Vernekar, S.G.Tilve, Influence of acid chain length on the properties of TiO2 prepared by sol-gel method and LC-MS studies of methylene blue photodegradation, Journal of colloid and interface science (2016), 474, 58-67 136 Shengjie Xia, Lianyang Zhang, Guoxiang Pan, Pingping Qian, Zheming Ni, Photocatalytic degradation of methylene blue with a nanocomposite system: synthesis, photocatalysis and degradation pathways, Physical Chemistry Chemical Physics (2015), 17(7), 5345-5351 128 137 Haibao Huang, Dennis Y.C.Leung, Philip C.W.Kwong, JingXiong, Lu Zhang, Enhanced photocatalytic degradation of methylene blue under vacuum ultraviolet irradiation, Catalysis today (2013), 201, 189-194 138 Hareema Saleem, Mobeen Haneef, Hina Y.Abbasi, Synthesis route of reduced graphene oxide via thermal reduction of chemically exfoliated graphene oxide, Materials Chemistry and Physics (2018), 204, 1-7 139 Yitao Zhao, Guangyu He, Wen Dai, Haiqun Chen, High Catalytic Activity in the Phenol Hydroxylation of Magnetically Separable CuFe2O4−Reduced Graphene Oxide, Industrial and Engineering Chemistry Research (2014), 53(32),12566–12574 140 Xin-jiang Hu, Yun-guo Liu, Guang-ming Zeng, Hui Wang, Shao-hong You, Xi Hu, Xiao-fei Tan, An-wei Chen, Fang-ying Guo, Effects of inorganic electrolyte anions on enrichment of Cu (II) ions with aminated Fe3O4/graphene oxide: Cu(II) speciation prediction and surface charge measurement, Chemosphere (2015), 127, 35-41 141 Bo Yang, Zhang Tian, Li Zhang, Yaopeng Guo, Shiqiang Yan, Enhanced heterogeneous Fenton degradation of methylene blue by nanoscale zero valent iron (nZVI) assembled on magnetic Fe3O4/reduced graphene oxide, Journal of Water Process Engineering (2015),5, 101–111 142 Giang H Le, Anh Q Ha, Quang K Nguyen, Kien T Nguyen, Phuong T Dang, Hoa T.K Tran, Loi D Vu, Tuyen V Nguyen, Gun D Lee, Tuan A Vu, Removal of Cd2+ and Cu2+ ions from aqueous solution by using Fe-Fe3O4/graphene oxide as a novel and efficient adsorbent, Materials Research Express (2016), 3, 105603 143 Yueming Ren, Huiyu Zhang, Hongze An, Ying Zhao, Jing Feng, Lili Xue, Tianzhu Luan, Zhuangjun Fan, Catalytic ozonation of di-n-butyl phthalate degradation using manganese ferrite/reduced graphene oxide nanofiber as catalyst in the water, Journal of Colloid and Interface Science (2018), 526, 347 – 355 144 Tássia R T Santos, Murilo B Andrade, Marcela F Silva, Rosângela Bergamasco, Safia Hamoudi, Development of α-and γ-Fe2O3 decorated graphene 129 oxides for glyphosate removal from water, Environmental Technology (2019), 40(9), 1118 – 1137