Bai 5 c3 phần1 Tổng hợp hữu cơ hóa dầu

TỔNG HP HỮU CƠ & HÓA DẦU GV: ĐÀO THỊ KIM THOA Bộ môn CNCB Dầu khí, Khoa CNHH, ĐH Bách Khoa Tp HCM Propylene • + Khí không màu, mùi ngọt, Tnc=–185oC, Ts = –47,7oC, d204 = 0,508, tan nước, dễ tan etanol ete, dể cháy ( giới hạn cháy không khí 2,4–11,1%tt ) CH2=CH H - C- H H H: allylic hydrogen Hoá chất polymers từ propylene: polypropylene 30% propylene propylene oligomers Acrylic acid Acrylo nitrile Propylene oxide 15% propylene 15% propylene Cumene10% propylene Phenol Bisphenol A Epoxy resins Polycarbonate resins Phenolic resins Acetone Methyl methacrylate Isopropyl alcohol 12% Acetone propylene n-butyraldehyde ethylhexanol iso-butyraldehyde Epichlorohydrin alcohol 10% propylene n-butyl alcohol 2- isobutyl Epoxy resins Glycerol Các phản ứng Polymer hóa oligomer hoaù xt a CH3-CH=CH2 xt b CH3-CH=CH2 Oxi hoaù c CH3-CH=CH2 COOH poly-propylene propylene dimer, C6H12 propylene trimer, C9H18 propylene tetramer, C12H24 O2, CH2=CH-CHO O2, xt CH2=CH- xt acrolein ROH, xt acrylic acid CH2=CH-COOR Acrylic ester O2, NH3 d CH3-CH=CH2 (HCN + CH3CN) CH2=CHCN xt acrylonitrile + sp phuï e CH -CH=CH CH -CHCH Cl O H Cl2, H2O CH3 H C-C-OOH CH3 butyl thydroperoxide f CH -CH=CH O propylene oxide H hoaëc C H -C-CH OOH hylbenzene et hydroperoxide CH CH-CH O CH3 H C-C-OH CH3 butyl tl alcoho NaOH CH CH-CH + NaCl + propylene oxide hoaëc C H CHOH CH3 phenyl methyl carbinol -H2 O C H CH=CH Styrene g CH3-CH=CH2 CH 6 C6H5CH xt Cumene C6HOH Phenol h CH3CH=CH2 i CH3CH=CH2 H2O CH3CHCH3 H2SO4 Isopropyl Alcohol CO + H xt O2 H2SO4loaõng C6H5C-OOH xt Cumene Hydroperoxide + CH 3COCH3 Acetone -H2 xt CH3CH2CH2CHO Butyraldehyde (CH3)2 CHCHO iso butyraldehyde CH3COCH3 acetone H2 xt H2 xt CH3CH2CH2CH2OH -butanol n (CH3)2CHCH2OH iso butanol Cl j CH CH=CH ClCH CH=CH 500oC 2 allyl chloride + HCl ClCHCH- CH 2 O E pichlorohydrin Cl2 H2O - HCl Ca(OH) ClCH CHCHCl 2 O H 1,3 -dichloro -hydroxy propane + ClCH CHCHOH 2 Cl 1,2 -dichloro -hydroxy propa POLY PROPYLENE CH CH2 CH3 CH3 n H H C C H CH3 CH3 H H H H H H H H H H iso-tactic n H H CH3 H H H H H H H H H CH3 CH3 CH H H H H CH3 H syndio- H H CH3 CH3 H H CH3 H H H H H H H H CH3 H H H a-tactic H CH3 PROPYLENE propylene với số isotactic 99% sản xu Độ bền hóa học cao Khả hấp thụ nước Tỷ trọng thấp Bền với lực Không độc hại Có thể cán thành mỏng làm container Nhẹ cứng: làm chi tiết xe Có thể kéo sợi, giá rẻ ACROLEIN  Tính chất : Acrolein ( CH2=CHCHO) aldehyd không no, lỏng không màu (khi tinh khiết), mùi khó chịu, có họat tính cao, dễ bị polymer hóa g dụng : sản xuất acid acrylic este CH CH=CH + propylen e O xt + 1/2 O CH =CHCHO acrolein + HO Xt: CuO (QT Shell) Bi O /MoO(QT Sohio) o T: 300-360 C P: 12 - atm ACRYLIC ACID CH =CHCHO CH=CHCOOH Xt: MoO , V O o T: 250 Acid acrylic vaø este dùng để sản xuất nhựa acrylic dùng công nghiệp chất kết dính, sơn, chất dẻo Acrylonitril e CH2 CH2 CH Acrylic acid Acrylate CN CH C O CH2 CH C O Rượu + ester OH acid hữu O R ACRYLONITRILE (CH =CHCN) oxidation:  phản ứng chuyển hóa nhóm methyl thành nhóm dụngvới NH sựOcó mặt xúc tác oxide hỗn hợp CH =CHCH + NH + 3/2 O CH =CHCN + 3H O Ho298 = –518 kJ/mol  tỏa nhiệt cao, cần giải nhiệt cho hệ phản ứng ản ứng Sản CN CH  phẩm phụ: acetonitrile: Hydrogen cyanide: HCN Có thể thu hồi để bán Ứng : sản dụng xuất sợi acrylic, nhựa acrylic, chất dẻo Copolymer acrylonnitrile với butadiene styrene: ABS resin Copolymer acrylonnitrile với styrene: styrene acrylonitrile resins: SAN, plastic quan trọng ố định tầng sôi sử dụng qui trình đại PROPYLENE OXIDE + Chất lỏng, Tnc=–112oC , Ts=35oC , d204=0,830, tan nước ( so với etylen oxid, khí, tan nhiều nước) + Để sản xuất polyete-polyol ( 60–65%), propylen glycol ( 20– 25%), chất hoạt động bề mặt,… Chlo hydro hóa: CH3CH=CH2 + HOCl CH 3CH(OH)CH 2Cl propylene chlorohyd Hypochlorous acid Khoâng xt To: 35 P: atm Hiệu suất: 87 - 90% ûn phẩm phụ: propylene dichloride -9%)(6 2: hydro chlo hóa với dung dịch 5% Ca(OH) 2CH3CH(OH)CH (Cl) + Ca(OH) 2CH 3CH-CH2 + O CaCl + 2H 2O ûn phẩm phụ: propylene dichloride: CH (Cl): 3CH(Cl)CH làm dung môi ánh giá: hao nhiều lượng hải xử lý dung dịch muối thải Chlorohydrin route to propylene oxide + Để hạn chế sản phẩm phụ diclopropan, sử dụng hàm lượng clo thấp ( nên dung dịch HOCl + HCl loảng), dẫn đến nồng độ propylen clohydrin khỏi bình phản ứng thấp ( 3-5%) + Tháp rửa kiềm để loại HCl + Nồng độ Ca(OH)2 ~ 10–15% + Suc nước vào bình xà phòng hoá để lôi nhanh PO khỏi vùng phản ứng