Phan tich pho nhieu xa

NHỮNG ĐẶC TRƯNG CỦA PHỔ NHIỄU XẠ TIA X  Phổ nhiễu xạ tia X gồm đỉnh (mũi, peak) hệ mặt có số h, k, l đa tinh thể, họ mặt, hệ có số h, k, l khác có giá trị d giống  Đỉnh có dhkl nhiễu xạ góc nhỏ (phương trình Vulf-Bragg), ngược lại Từ trái qua phải đỉnh có giá trị d i (dhkl) giảm dần  Mỗi đỉnh có bề rộng định phụ thuộc vào kích thước hạt tinh thể (phần lý thuyết xét đến phần trước)  Trục tung cường độ đỉnh, trục hoành vị trí góc (nửa nón nhiễu xạ họ, hệ hệ d)  Biết góc đỉnh dễ dàng xác định di đỉnh theo phương trình Vulf-Bragg: Nếu biết số h, k, l đỉnh i mang số hkl  Thường để bắt đầu phân tích định tính phổ (bước phân tích phổ chụp chất nghiên cứu) vạch mạnh (thường vạch hơn) phổ tính giá trị d lưu ý đến cường độ vạch (sắp xếp thứ tự vạch mạnh đến vạch yếu – lưu ý: thứ tự vạch theo trục mà thứ tự theo trục tung-trục cường độ)  Sau tính giá trị d vạch mạnh phổ phân tích định tính, phân tích cấu trúc phân tích bán định lượng, định lượng Việc phân tích định tính hỗ trợ ngân hàng phổ chuẩn chụp sẵn đơn chất lưu trữ phần mềm chuyên dụng PHỔ CHUẨN VÀ ỨNG DỤNG NHỮNG ĐẶC TRƯNG CỦA PHỔ CHUẨN  Phổ chuẩn chụp trước đơn chất tính toán chi tiết giá trị d hkl (hoặc góc ) số đỉnh  Phổ gồm vạch đường thẳng vị trí cực đại nhiễu xạ (xem chương trước) bề rông  Mỗi phổ kèm theo bảng thuyết minh, cho biết thứ tự vạch mang số hkl xác định từ trái qua phải theo trục hoành, bảng giá trị dhkl vạch, kiểu mạng, thông số mạng a, b, c, cường độ vạch  Hiện phổ chuẩn vài trăm ngàn chất nghiên cứu kỹ lưu trữ phần mềm  Phổ chuẩn đơn chất ứng dụng chủ yếu phân tích định tính, phân tích bán định lượng định lượng chất nghiên cứu  Phổ chuẩn mang thông tin cấu trúc mạng nên giúp ích nhiều cho phân tích cấu trúc chất sau phân tích định tính ỨNG DỤNG PHỔ CHUẨN TRONG PHÂN TÍCH ĐỊNH TÍNH  Phổ chụp chất cần phân tích gồm đỉnh so sánh với phổ chuẩn ngân hàng phổ có trùng kích hoàn toàn, lúc chất nghiên cứu xác định chất có phổ chuẩn trùng khích  Đầu tiên người ta tính di đỉnh có cường độ mạnh phổ chất nghiên cứu (không vạch) sau so sánh với vạch có cường độ mạnh phổ chuẩn có trùng khích hoàn toàn di (hoặc góc ) thứ tự cường độ (vạch mạnh phổ nghiên cứu phải trùng với vạch mạnh phổ chuẩn, tương tự vạch mạnh thứ nhì thứ ba…)  Sau định tính, với bảng thuyết minh kèm theo phổ chuẩn ta biết kiểu mạng, số (hkl) đỉnh, giá trị d hkl đỉnh, thông số ô mạng sở v.v… CƠ SỞ Ô MẠNG VÀ THỪA SỐ CẤU TRÚC  Số lượng vạch phổ thứ tự số vạch định thừa số cấu trúc Fhkl  Thừa số cấu trúc sở ô mạng liên hệ với theo công thức sau đây: j – số đơn vị cấu trúc khác ô mạng sở i, xi, yi, yi – số nút sở ô mạng đơn vị cấu trúc toạ độ nút  Khi Fhkl =0 với giá trị h, k, l cường độ I=0 (xem chương trước quan hệ thừa số Fhkl I) ho, hệ không cho vạch nhiễu xạ (vạch cấm hay vạch bị tắt) toán 1: tìm quy luật nhiễu xạ ô đơn giản chất A (một đơn vị cấu trúc) (ô nguyên thuỷ) sở ô mạng ô đơn giản có nút [[000]] Fhkl khác với giá trị h, k, l nghỉa hệ, họ mặt cho vạch nhiễu xa, phổ gồm đủ vạch toán 2: tìm quy luật nhiễu xạ mạng tâm khối chất A (một đơn vị cấu trúc) sở ô mạng tâm khối có nút [[000]] [[1/2,1/2,1/2]] Fhkl=0 điều kiện thực tổng (h+k+l) lẻ, hệ, họ (100), (010), (001), (111)… không cho tia nhiễu xạ (vạch bị tắt, vạch cấm) Bài toán 3: tìm quy luật nhiễu xạ ô tâm diện chất A (một đơn vị cấu trúc): Cơ sở ô mạng tâm diện có nút: thừa số không h, k, l có chẳn có lẽ Như hệ, họ có số h, k, l có chẳn có lẽ không cho vạch nhiễu xạ ví dụ (100),(110),(210)… toán 4: tìm quy luật nhiễu xạ CsCl (hợp chất hai đơn vị cấu trúc): CsCl có kiểu mạng lập phương có sở ô mạng sau: Cl-: [[000]] Cs+: Fhkl khác không với giá trị h, k, l tất họ, hệ cho vạch nhiễu xạ Tuy nhiên cường độ vạch bị suy yếu mạnh h+k+l số lẻ (fCl—fCs+) vạch mạnh lên h+k+l chẳn (fCl+ + fCs+)