CHÖÔNG 7 BAØI 7 3 2 PHÖÔNG PHAÙP CHUAÅN ÑOÄ OXY HOÙA – KHÖÛ * PP CHUAÅN ÑOÄ OXY HOÙA KHÖÛ PHÖÔNG PHAÙP PERMANGANAT MnO4 laø chaát coù tính oxy hoùa maïnh trong moâi tröôøng acid MnO4 + 8H+ + 5e → M[.]
0 BAØI 7.3.2 Burette (C) PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA – KHỬ Erlen (X) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT MnO4 chất có tính oxy hóa mạnh môi trường acid : MnO4 + 8HH+ + 5e → Mn Mn2+ + 4H2O Eo = 1,51 V (a) MnO4 + 4H+ + 3e → Mn MnO2 + 2H2O Eo = 1,69 V(b) 1) (a) dùng nhiều (b) tạo thành Mn2+: *Không màu (dễ nhận điểm cuối) *Có tác dụng xúc tác dương (giúp cho phản ứng xảy nhanh hơn) 2) MnO4 có màu hồng rõ DD nên đóng vai trò thị giúp nhận biết điểm kết thúc phản ứng PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất có tính khử Fe2+, (COO)22, H2O2 MnO4 + 8HH+ + 5e → Mn Mn2+ + 4H2O Fe2+ 1e → Mn Fe3 + C2O4 2 2e → Mn 2CO2 H2O2 2e → Mn O2 ĐMnO ĐFe 2 ĐC O 2 M ( MnO4 ) M ( Fe 2 ) M (C2O42 ) ĐH 2O2 M ( H 2O2 ) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT Chuẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa Fe3+ (sau khử thành Fe2+) Fe3+ Chất khửt khử Fe2+ MnO ĐMnO ĐFe3 M ( MnO4 ) M ( Fe3 ) Số đương lượng Fe đương lượng Feng lượng Feng Fe3+ = Số đương lượng Fe đương lượng Feng lượng Feng MnO4 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT Chuẩn độ ngược, ví dụ hoà tan MnO2 lượng (COO)22 thừa chuẩn độ lượng thừa (COO)22 MnO4 MnO2 (COO)22 MnO4 MnO2 + 2e +4H+ → Mn Mn2+ + 2H2O ĐC O 2 M ( MnO4 ) M (C2O42 ) ĐMnO ĐMnO2 M ( MnO2 ) Số đương lượng Fe đl MnO2 = Số đương lượng Fe đl(COO)22 Số đương lượng Fe đl MnO4 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 4) Các lưu ý sử dụng PP permanganat Dung dịch KMnO4 không bền theo thời gian 4KMnO4 + 2H2O MnO2 + 3O2 + 4OH Nên dùng H2SO4 loãng tạo môi trường acid Không dùng HCl tạo môi trường : MnO4 +10Cl + 16H+ 5Cl2 + 2Mn2+ + 8HH2O Phản ứng chậm nhiệt độ thường chưa có Mn2+ làm xúc tác Do đó, thường chuẩn độ to~60oC chuẩn thật chậm lúc đầu 10 20 5,00 ml dd H2C2O4 0.0200N + 20 ml nước nóng + ml H2SO4 (1:5) Chuẩn độ DD KMnO4 H2C2O4 Dd KMnO4 10 20 30 30 40 40 50 50 Màu hồng nhạt PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 1) Cr2O72 có tính oxy hóa mạnh / môi trường acid: Cr2O72 + 6e + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O Eo(Cr2O72/2Cr3+) = 1,33 V Có thể dùng HCl, H2SO4 loãng tạo môi trường H+ 2) Chất thị thường dùng : Diphenylamin (= 0,76 V) hay diphenylamin sulfonat Ba (= 0,8H5 V) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử Fe2+ ĐCr O 2 M (Cr2O72 ) ĐFe 2 M ( Fe 2 ) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE Chuẩn độ gián tiếp ion có tính khử ( SO32 , S2O32 , ) qua trung gian I2 Cr2O72 I I2 S2O32 ĐCr O 2 M (Cr2O72 ) SO3 2 2e → Mn SO4 2 ĐSO 2 M ( SO32 ) 2S2O3 2 2e → Mn 2S4O6 2 ĐS O 2 M ( S 2O32 ) Chuẩn độ DD Na2S2O3 K2Cr2O7 Dd Na2S2O3 5,00 ml ddK2Cr2O7 + 20 ml nước cất + ml HCl (1:1) 5ml dd KI 10% 0 10 10 20 20 30 30 40 40 50 50 Dd Na2S2O3 3-4 giọt Hồ tinh bột Mất màu xanh PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 1) I2 có tính oxy hóa môi trường trung tính hay acid nhẹ I2 + I + 2e 3I (Eo = 0,545 V) 2) Chất thị hồ tinh bột tạo hợp chất màu xanh với I2 thị có nồng độ 2.105 M (chỉ cho hồ tinh bột vào dung dịch lượng I2 ít, không I2 bị hấp phụ hạt tinh bột gây sai số) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử S2O32, Sn2+, SO32, AsO33 Chuẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa Br2, Cl2, MnO4, Cr2O72, ClO3, Cu2+, H2O2, Fe3+ cách cho dung dịch muốn chuẩn độ tác dụng với lượng thừa I Phản ứng tạo I2 , chuẩn độ I2 dung dịch chuẩn S2O32 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 4) Sai số hệ thống PP Iod: I2 dễ thăng hoa nên dd bền, cần chuẩn độ bình có nắp, pha loãng dd giữ dd nhiệt độ thường (I2 tan nước dạng phức I3 cần pha I2 lượng KI thích hợp) Chuẩn độ môi trường acid phá hủy hồ tinh bột có phản öùng phuï : S2O32 + 2H+ H2SO3 + S Nếu môi trường baz tạo phản ứng phuï : I2 + OH I + IO + H2O 3IO 2I + IO3