Hồ VIẾT QUÝ cợ SỞ HOÁ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI T Ậ P 3 CÁC PHUDNG PHÁP PHÂN CHIA, LÀM GIÀU VÀ ỨNG DỤNG PHÀN TÍCH NHÀ XUẤT BẢN ĐẠI HỌC s ư PHẠM GS TS HỔ V IẾ T QUÝ Cơ s ở HOÁ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI T Ậ P[.]
Hồ VIẾT Q cợ SỞ HỐ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI TẬP CÁC PHUDNG PHÁP PHÂN CHIA, LÀM GIÀU VÀ ỨNG DỤNG PHÀN TÍCH NHÀ XUẤT BẢN ĐẠI HỌC s PHẠM GS TS HỔ V IẾ T QUÝ Cơ s HỐ HỌC PHÂN TÍCH HIỆN ĐẠI TẬP CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA, LÀM GIÀU VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH N H À X U Ấ T B Ả N Đ Ạ I HỌC s PHẠM Mục lcc Lời nói đầu Chươnị CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA CÁC HỢP CHẤT 21.1 Bản chất trình phân chia 10 21.2 Phân chia phương pháp kết tủ a 14 2Ỉ Phân chia hợp chất đường phân chia pha .21 21.4 Sự chưng cấ t .29 Câu hỏ tậ p 47 Đáp số trả lờ i 52 Chươni 22 CÂN BẰNG PHA, CHIẾT, ỨNG DỤNG PHÂN TÍC H 55 22.1 ứng dụng chiết dung mỏi (hay hỗn hợp dung môi) hữu c 55 22.2 Cân pha 59 22.3 Lí thuyết phương pháp dựa tiếp xúc pha 66 22.4 Những triển vọng thực tiễn ứng dụng 85 22.5 Kết luận 106 Câu hỏ tậ p .108 Đáp sô trả lờ i 113 Chươnỉ 23 CHIẾT CÁC PHỨC CHELAT \À ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH 115 23.1 Mở đ ầu 115 23.2 Sự tạo hợp chất nội phức 120 23.3 Lí thuyết chiết hợp chất nội phức 133 Chương 24 CHIẾT CÁC PHỨC CHELAT CHƯA BÃO HỒ PHỐI TRÍ VÀ CÁC PHỨC CHELAT TÍCH ĐIỆN 179 24.1 Các hợp chất nội phức bão hoà chưa bão hồ phối trí 179 24.2 Ảnh hưởng thêm dung môi hoạt động, cmet hỗn hợp dung môi 183 24.3 Chiết phức anion 189 24.4 Các hợp chất nội phức cation 196 Chương 25 CÁC PHƯƠNG PHÁP TĂNG ĐỘ CHỌN LỌC CHIẾT CÁC PHỨC, CHELAT 204 25.1 Phương pháp dùng khả hoạt động khác nguyên tố khác giá trị số chiết 204 25.2 Che dấu 211 25.3 Thay aoi trạng thái hóa trị nguyên tố 218 25.4 Chọn dung môi hữu 221 25.5 Dùng yếu tố động học 225 25.6 Tách giải (đề) chiết 227 25.7 Các phản ứng trao đổi chiết 230 25.8 Cộng chiết 236 Chương 26 CHIỂT CÁC PHỨC CHELAT ĐƯỢC TO HỢP HƠP LÍ VỚI CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ NHẬN BIẾT CÁC NGUYÊN T Ố 240 26.1 Các phương pháp chiet - trắc quang .241 26.2 Cac phép xác định chiét - huỳnh quang .254 26.3 Quang phổ lửa hấp thụ nguyên tử .263 26.4 Phân tích chuẩn đ ộ .268 26.5 Cực phổ phương pháp xác định khác .289 26.6 Tổ hợp với phương pháp phân chia khác 292 26.7 Phân tích định tỉn h 298 26.8 Cô đặc Chiết nhóm nguyên t ố .304 しàm chất 316 Chương 27 T ổ HỢP GIỮA CHIỂT PHỨC CHELAT VỚI CÁC PHƯƠNG PHÁP HỐ PHĨNG XẠ 320 27.1 Các nguyên tử đánh dấu nghiên cứu c h iế t 320 27.2 Phép xác định đo phóng xạ nguyên tố với tách chiết sơ b ộ 328 27.3 Chiết pha loãng đồng VỊ ĩach siêu tỉ lượng nguyên t ố 331 27.4 Chiết thường chiết siêu tỉ lượng phép phân tích kích hoạt 351 27.5 Phương pháp dựa phụ thuộc hệ so phân bố vào nồng độ ion kim loại 364 27.6 Về ứng dụng chiet hợp chất nội phức hóa phóng xạ kĩ thuật hạt nhân 368 Chương 28 SẮC K Í 373 28.1 Mở đ ầ u 373 28.2 Sự di động chất ta n 378 28.3 しịch sử phát triển sắc k í 381 28.4 Các sở quan niệm đĩa lí thuyết phép sắc kí 383 28.5 Lí thuyết động học sắc kí 391 28.6 Nnưng yếu to khác xói mịn d ả i 407 28.7 Sự phân giải (độ phân g iả i) 416 28.8 Kết luận 420 Câu hỏi tậ p 422 Đáp số trả lờ i 4Ú0 Chương 29 CÁC HỆ SẮC K Í 432 29.1 Sắc kí lớp m ỏng - 432 29.2 Sắc kí khí —lỏng 452 29.3 Sắc kí trao đổi lon 490 29.4 Phép sắc KI ray - phân tứ 505 29.5 Kết luận, sắc kí lỏng tốc độ cao (sắc kí lỏng cao áp) 515 Câu hỏi tập 517 Đáp số trả lờ i 526 Tài liệu tham khảo 528 Lờí nói đấu Bộ giáo trình phục vụ đào tạo cử nhân, thạc S1, nen sĩ hóa liọc nCơ sở hóa hoc p h ả n tích hiên đ a in gồm tập: Tập 1: Các phương pháp phân tích hóa học Tập 2: Các phương pháp phân tích lí - hóa Tập 3: Các phương pháp phân chia, làm giàu ứng dụng phân tích Tập 4: Các phương pháp phân tích v ậ t lí, tốn học thống kê ứng dụng tro n g hóa học Tập tập xuất Nhà xuất Đ ại học Sư phạm năm 2002 tá i lầ n th ứ n h ấ t (th n g 2/ 2006) Trong tập này, hệ thông phương pháp tách, phân chia, cô đặc, làm giàu phương pháp tổ hợp phân chia — xác đ ịn h chất xem xét cách có hệ thống theo logic từ dễ đến khó, từ lí th u y ế t đến thực hành, từ đơn giản đến phức tạp Có phân nhóm phương pháp phân chia, làm giàu thành nhóm: Nhóm 1: Các phương pháp phân chia, làm giàu bằrig dung môi hữu (hoặc hỗn hợp dùng mơi hữu cơ) Nhóm 2: Các phương pháp phân chia, làm giàu sắc kí (gồm hệ thống phương pháp phân tích sắc kí) Nhóm 3: Các phương pháp phân chia, làm giàu khác kết tủa, tạo phức, điện hóa, chưng cất, thăng hoa Nhóm 4: Các phương pháp to hợp phân chia - xác định chất, ví dụ sắc k í k h í (hoặc lỏng), phép đo phổ hồng ngoại (IR) biến đổi Fourier, sắc k í k h í - phép đo phổ kh ố i lượng, phân tích dịng chảy (FIA; Flow Injection analysis), v.v Phần cuối m ột số chương có tập câu hỏi để bạn đọc tự kiểm tra kiến thức, hiểu sâu phần lí thuyết Lần biên soạn giáo trìn h nên chắn cịn thiêu sót, tác giả mong nhận góp ý độc giả để giáo trìn h ngày đáp ứng tơit cho việc giảng dạy nghiên cứu khoa học Tác giả Chương 21 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN CHIA HỢP CHẤT Tính chất vậ t lí hóa học chất dùng làm sở cho phương pháp phân chia thường k h i đặc trưng Ngược lại, tín h chất lạ i đặc trư ng cho nhiều hợp chất, k h i thực hiẹn phép phân tích định lượng, việc loại bỏ chất cản trở phép xác đ ịn h vấn đề có tín h ngun tắc chung [7; 6; 3; ;1 】 Đe loại trừ anh hưởng chất cản trở phép xác đ ịnh phân tích, người ta b iế t hai cách Cách thứ n h ấ t làm thay đổi hệ với mục đích ngăn ngừa tham gia chất cản trở g ia i đoạn T ất nhiên, th a y đổi không ảnh hưởng tối chất xác định, đây, người ta thường đưa vào hệ thuôc thử tạo phức, tương tác m ột cách chọn lọc vói chất cản trở V í dụ, tro n g phương pháp xác đ ịn h đồng io t th ì làm cho sắt ( III) không cản trỏ phép xác đ ịn h đồng (không tương tác với iođua) cách liê n k ế t vào phức photphat hay phức flo ru a ion p h otp t không gây ảnh hưởng lên kết X hóa iodua đồng (II) Việc đưa thuốc thử để loại trừ tác dụng cản trơ vết gọi che Trong chương đầu có lưu ý đến nhiều ví dụ chất che dấu M ột cách khác, tách vật lí chất cản trở khỏi chất cần phái xác định Trong chương ta xét phương pháp khác phân chia Trong chương 22 chương 23 xem xét hai nhóm phương pháp tach, phân chia, xác định hợp chất là: phân chia cách chiết (E xtraction) dung môi (hay hỗn hợp dung môi) hữu tách, phân chia phương pháp sắc k í khác 1 Bản c h ấ t trìn h phâ n ch ia [2; 3; 4; ; 18 】 Đặc điểm chung tấ t phương pháp phân chia phân chia cấu tử hỗn hớp giưa hai pha, sau người ta tách chúng m ột cách học1 Sự phân chia có xu hướng thực tỉ sô" lượng cấu tử pha (hệ sô" phân bố) khác đáng kể với tỉ sơ" đốì vối cấu tử khác [7] T ất nhien, độ phức tạp m ột trìn h phân chia xác định khác hệ số phân b 〇 x hai cấu tử Nếu khác lớn th ì cần phân chia giai đoạn (m ột lần) V í dụ, để phân chia clorua khỏi nhiều am in khác th ì cần m ột lần k ế t tủa ion bạc Trong trường hdp này, tỉ sô" lượng ion clorua pha rắ n với lượng nằm cân tro n g dung dịch nước rấ t lớn, lúc th ì tỉ sơ" tương tự, v í dụ am in n itr a t hay peclorat th ì lạ i uen đến khơng T ình hình bị phức tạp hệ sô phân bô cấu tử thực tê khơng, ví dụ dẫn, cịn hệ sơ phân bơ cấu tử khác lạ i không th ậ t lỏn Trong trường hợp cần phải phân chia nhieu nâc V í dụ, chiết uran (VI) eto từ dung dịch nưóc H N O :i Mặc dù hệ sô phân bô chiêt Người ta củng biết đên phương p h p phản chia thực hệ pha, ví dụ điện di 10 sắc k í đồ dẫn trê n hình 29.21 m inh chứng hiệu rấ t cao loại sắc kí Sơ dược tín h đĩa lí tliu y ê t gần 10.000, chiều cao nhận tương đương V(Í1 cỉĩa lí th u t 200|im Đường kính tru n g bình phân tử-của gel trương phồng 74|im; N hư vậy, chiều cao dẫn đĩa chiếm gần từ - đường k ín h phân tử thực tế giảm 29.5 Kết luận, s ắ c kí lỏ n g tố c độ cao (sắc kí lỏ n g cao áp) Việc chọn vấn đê cần làm sáng tỏ chương tương đôi tù y ý C húng cố gắng bao quát n h ấ t vài vấn đề đẩy đủ, cung cấp cho người đọc đơn gián m ột danh sách phương pháp sắc kí Trong chương 28 ta lưu ý rằng: tơ'c độ dịng sắc k í lỏng cần phải chậm nhiều so vối sắc k í khí, khuếch tán mơi trư ờng lỏng xẩy chậm Sự khẳng đ ịnh giả th iế t rằng: kích thước phân tử chất m ang dùng sắc k í lỏng k h í cần phải giông chắt ta n cần phải khuếch tán tro n g sắc k í lỏng sắc k í khí Độc giả cho giả th iế t tu ỳ tiện, biện hộ cho chí hạn che k ĩ th u ậ t, chúng là: dể làm tăng chuyển động dòng chất lỏng qua lớp phần tử rấ t nhỏ cần áp suất rấ t cao Bắt đầu từ năm 1968 quan sát dược tiến rấ t nhanh p h t triể n vê k ĩ th u ậ t sắc kí Các bơm có khả nãng tạo áp suất cao 300at thường dùng để chuyển pha lỏng di động cột, dường kính tru n g bình phân tử chiếm gần 20ụm Dạng đặc b iệ t vật liộu lịn sắc k í phân tử có hạt nhân trơ 515 rắn ứng dụng rộng rài Phù hợp với điều phân bố sắc k í xẩy "trong lóp bê m ặtH (bề dày, có thê l(im ) phân tử, điều loại khả tạo tích lũ y ứ đọng pha di động, chúng chiếm sâu hô nhỏ hạt chất mang Detector đa tô hỢỊ) th u ậ n tiệ n hy vọng detector lửa - ion hóa catarom etre, chúng tạo khả nảng cho phơ biến rộng rãi sắc khí, tấ t nhiên, hoàn thiện tiếp theo, tro n g sắc kí T rạ n g th i đại sắc kí đặc trư ng tiến thường xuyên tấ t phương pháp sắc kí khả bất thường đạt phương pháp này, đế giai vấn đề phức tạp quan trọng Chúng ta hy vọng độc giả ghi nhận điểu hướng đến nhận t r i thức sâu toàn diện lĩn h vực khoa học 516 Câu hỏi tập Hợp chất A 7,6cm từ đường x u ấ t p h t trê n sắc k í，trong lúc th ì trậ n tuyến dung môi 16,2cm a) Hãy tín h Rf hợp chất A b) Trên tương tự trậ n tuyến dung môi di chuyển dược 14,3cm từ đường xuất phát H ãy tìm v ị tr í hợp chất A trê n Giá t r ị Rf quinazolin 0,50 trê n m ẫu th ứ n h ấ t o xit silic k h i dùng hỗn hdp benzen - m êtanol vói tỉ lệ 1:3 làm dung môi Trên mẫu khác o x it s ilic với dung môi chất phân tích người ta nhận giá t r ị Rf = 0,40 O x it s ilic hoạt động hơn? Làm thê để nhận mẫu o x it silic hoạt động cực đại D iatom ic (đá tả i cát) m ột dạng S i〇2 vối diện tích bề m ặt trê n đơn v ị khối lương nhỏ 50m2/g Hãy so sánh hoạt độ với hoạt độ silicagel Làm thê để nhận o x it nhơm A l2〇3 (chất hấp phụ) hoạt động cực đại? Có m ột mẫu o x it nhơm với diện tích riê n g bê mặt 123m2/g Hãy tín h "sơ" lớp mot*' phần tử nước phủ bề mặt nó, số tương ứng với từ n g #mức hoạt độ trê n thang Brokm an Cần tien hành phân chia nhờ sắc k í mỏng H ãy chọn chất hấp phụ, thích hợp tô't n h ấ t đôi với: a Các phân chia hỗn hợp phân tử theo nhóm chức 517 b Tách ete m etvlic a x it stearic khỏi t'te m etylic a xit octađexenic c Sự tách phân đoạn hỗn hợp hiđrocacbon thơm d Sự phân chia hợp chất sau đây: đ Tách liz in khỏi am inoaxit "tru n g tính" Dung mơi dung mơi có khả rửa giai £° dung dịch 1% metanol benzen? Hợp chất cho rửa từ cột làm đầy o xit nhôm nhanh, người ta dùng axeton làm pha di động Sẽ có hiệu ứng kh i dùng clorofom? 10 M ộ t người cộng tác viên than phiền rằng: luôn bị m ất phân đoạn ankan từ mẫu phân tích Tuy nhiên tin ankan có m ặt k h i bắt hành phân chia, tìm thấy vết tương ứng với ankan trê n dùng cho sắc k í mỏng tẩm sunfua kẽm? ó có sai lầm lớn Cho biẻt sai lầm nào? 1 Áp suất thừa lối vào cột sắc kí k h í 45 fun (bảng Anh)/ in sơ1 (tác Anh)* cịn áp suất trê n lốì at Áp suất tru n g bình cột bao nhiêu? fun/in sơ2 = 0,0680 a t = 51,68 torr F um /in sơ đơn vị áp su ấ t thừ a (cao khí quyển) 518 12 ('h o th i gian giữ sau ankan cột làm đầy chất mang SE - 30, 150°c；C H, , t R = 25 giây; ( H 28) t K ニ ，2 phút; C K>H 32, t K = 6,35 phút H ãy tính thịi gian giữ heptađecan điều kiện 13 Cột sắc k í kh í làm việc n h iệ t độ định (165°C) Tốc độ (.lia dịng chất mang — k h í (hêli) đo ó 23nc áp suất 740 to rr 24 m l/phút Áp suất thừa trê n lối vào cột 25 fum /insơ H ãy tín h thể tích giữ với tín h đến giam áp suat đoi VƠI hợp chất có thơi gian giứ 18,72 phút 14 Cột sắc k í k h í lỏng làm đầy 1,272g v ậ t liệu lèn, gọi "SE - 30,3% trê n cromosorbe W M Tỉ trọng SE - 30 gần 0,92 g/ml H ãy tín h K đổi vối hợp chất, đốì với thể tích giữ tu yệ t đốỉ hiệu chỉnh trê n cột 273 ml 15 Pic tương ứng vối m ột chất xác đ ịn h có th i gian giữ tương ứng 5000 đĩa lí thuyết N h iệ t độ cực đại cột đê có the dùng cột cho chieu rộng cua pic không lớn 25 giây? Chấp nhận t R không khác với t R' 16 Các thời gian giữ ete metylic a xit cacboxylic giói hạn có mạch khơng phân nhánh từ 22, ngun tử cacbon 72,0 58,3 phút cột sắc kí cho nhiệt độ 180 200°c tương ứng Có thơ rửa giải hợp chất 45 phút không neu nhiẹt độ làm viẹc cho phép cực đại pha lỏng 210°c? • 17 Hợp chất A đưa vào cột VƠI n - tetracozan n - hexaczan Các th i gian đo giữ 519 A10.20 phút: n-C.>ịH50 9,81 phút; n-("v(,Hr>J 11,56 phút Hãy tín h chi sô giữ A 18 Trong điều k iệ n mô tả tro n g tập 17 th ò i gian đo giữ pic bàng 12,02 phút, cỏ thê m ột đồng đẩng A khơng? (chỉ sơ vể giữ bao nhiêu?) 19 K h i nhận b iết foromon taracan, pic quan sát nhận cách rửa giải n h iệ t độ cột 155,2°c chê độ thay đổi lập trìn h n h iệ t độ cột từ 100 đến 200°c vối tốc độ 2°c/phút Các nhiệt độ rửa giải n tetredecom n - hexđecan điểu kiện tương ứng 141 162°c H ãy đánh giá sô" giữ chất mà pic cho tương ứng vối 20 Benzen rửa giai h n -a nka n nào, cột chứa pha lỏng là: a) sevalan b) o v - ? G iải thích khác th ế nào? Hãy so sánh sô giữ nitropropan sevalan DEGS (đietylenglicolsucxinat) 22 Chỉ sô" giữ - decanon trê n cột làm đầy SE - 30 1150 Chỉ số giữ — decanon trê n cột làm đầy o v - bao nhiêu? 23 H hợp chất mà công thức cấu trúc biểu diễn khơng phân chia trê n cột làm đầy o v 17 Hãy (Jể xu ấ t pha lỏng chúng có the aược phân chia 520 CH, c =o CH 2C H ^ 24 M ột cộng tác viên tiên hành thực nghiệm với cholesterol trê n máy sắc k í X Có lần anh chuyển cột m ình sang máy sắc kí Y quan sát thấy pic cholesterol xuất sỏm nhiều so với trường hợp trưóc Sau m ột vài ngày ciía kiểm tra tơ'c độ dòng, n h iệ t độ cột, v.v , k h i rửa giải cuối "đã bắt đượcn pic phát thấy rằng: ,,cholester〇r , có cấu trú c khác biểu diễn đây: Cholesterol Hợp chất từ máy sắc ký Y Trên phần máy sắc kí anh cần phải ý? Điều cần phải làm để nhận k ế t đúng? 25 Những giá t r ị tương đốì tín hiệu detector lửa ion hóa k h i đưa vào lượng đồng phân tử mol hợp chất sau: đecan, đecanon, đ ie tyla đ ip in a t 2,2,5trim e tylhe p ta n 521 26 u ia th ie t tiến hành phép phân tích sac kí khí dung d ịch nước a x it maslenic (dầu), nồng độ thấp giớ i hạn phát triể n detector ion hóa lứa Có thê g iái nhiệm vụ dùng detector khác dẫn xuất hợp chất Vậy phải làm thê nào? 27 M ột cộng tác viên phân tích lượng vết chất kh í dùng máy sắc k í k h í với catanometer heli làm chất mang - khí Anh ta chuẩn bị dãy chất chuẩn đ io xit cacbon, trộn lượng nhỏ vối heli Bằng cách đưa chất chuẩn vào cột để chuẩn hóa detector, nhận tín hiệu detector dạng pic biểu diễn dưỏi H ãy giai thích, ỏ đâu có sai sồ: M ẫu đưa vào (ng) 10 H eli M ặ t cắt pic 28 K h i xem xét phép sắc k í trao đổi ion giới hạn phân chia lượng vết cation B c có diện tích giơng tìm thấy rằng: nồng độ eluent A khơng gây ảnh hưởng lên phân chia B c Tuy nhiên, trường hợp tấ t ba ion A, B c có điện tích khác (a+, b+ c+ tương ứng) cân trao đoi lon v iế t dạng sau: AB” + B A f # AB ぐB A y a c r+ c A ： ^ — aC： +^c A ： + 522 a Hãy viết bieu thức hệ sô^ chọn lọc K B/A tương ứng với cản b Hãy biểu diễn hệ sô phân bô" nồng độ DCB D cc đổỉ với cation c H, xuất phát từ hệ sổ> chọn lọc c Hãy viết biểu thức rú t gọn đôi với hệ sô" phân bô" nồng độ, giả th iế t lượng A pha nhựa thực tế định d D ùng biểu thức hệ số phân bô" nồng độ ghi điểm C), biểu diễn đồ th ị phụ thuộc lo g a rit D CB lo g a rit nồng độ A, giả th iế t rằng: B có điện tích 2+ cịn A - điện tích 1+ Hãy xây dựng đồ th ị tương tự lgD cc vào li [A], giả th iế t rằng: c có điện 3+, tích cịn A - điện tích 1+ đ Chồng lên hai đồ th ị nhận điểm d) cho đường đẳng n h iệ t hấp phụ trao đoi lon đối c cắt Có thể VƠI ỏ nhận thơng báo từ đồ th ị phân chia B c nhờ b iê t điều xảy với hệ SOI phép sắc k í trao đổi ion? Đặc phân chia a B/C với thay đổi nồng độ A? 29 a) Anh (chị) chọn pH pha di động dạng io n it đơi với tách phân đoạn sắc kí trao đoi lon hỗn hợp a x it cacboxylic? b) a x it rửa giải đầu tiên, a x it có p K a = hay a x it có pK a = 5? Hãy giai thích cho câu trả lịi c) A x it rửa giải đầu tiên, a x it propionic hay a xit octađecanoic? H ãy giải thích cho câu trả lời (Những a x it có giá t r ị pKa gần nhau? 523 Có thề làm phân chia sắc k í trao đổi ion hỗn hợp amm không? 30 Nếu được, th ì điểu kiện nào? Hãy dự đoán thứ tự rửa giai hợp chất sau: amoniac, n- propilam in, m etyletylam in, trim e tyla m m , tetram etvl amoni clorua Hãy đề xuất hai cách khác cho phan chia sắc kí trao đổi ion am inoaxit Theo khả cần phân chia hoàn toàn am inoaxit khác mạch bền, béo chúng Phương pháp phương pháp đê xuất chủ yếu, tạ i sao? 32 Những vấn đề nảy sinh k h i loại trừ độ cứng nước, nêu cần loại trừ nước Na+ K + để lại Ca2+ M g+2? Hãy giải th ích cho câu trả lời 33 Sẽ có khả trao đổi ion tăng hay giảm k h i chuyển từ nguyên tô" đến nguyên tô" hệ thôVig tuần hồn hay khơng? H ãy giải thích cho câu trả lời 34 M ột lượng không lớn ion 108Ag hoạt động phóng xạ hấp th u trê n cột trao đổi ỉon cầ n rửa giai lon bạc râ t nhanh thể tích tơi thiểu dung môi để rửa giải? D ạng nhựa sau k h i rửa giải khơng có ý nghĩa Hãy để xuất việc giải toán 35 Cột trao đổi cation bão hòa Fe u bị giữ rấ t mạnh Cần loại bỏ Fe3+ biến nhựa thành dạng H + Người ta đê nghị anh (chị) rửa cột dung dịch a x it sunfunc 1OM, anh (chị) đề nghị dùng dung dịch a x it HC1 6M, tạ i sao? 36 Thời gian bình thường giữ lượng vết N a + trê n cột trao đôi ion 2,4 Phân tử pha di động (nó 524 không giữ nhựa) qua cột sau 23 phút, v ể mặt thực nghiệm người ta tìm thấy rằng: cần có nồng dộ Na" pha di động 0.080M để tấ t tru n g tâm trao dổi nhựa chuyên sang dạng PT k h 】rửa cột dung dịch Na" 0,080M ngưò'1 ta thêm vào dung dịch đê rửa g iai vết Na* hoạt động phóng xạ K h i lượng đầu tiê n ion n a tri hoạt động phóng xạ xu ấ t nước g iả i hấp (eluat)? H ãy g iả i thích cho câu trả lời 37 Cột sắc k í rây - phân tử làm từ beret củ có dung tích 50ml Khơng có thơng báo khác, đưa kết luận vê tích rửa giải đốì vói cột này? 38, Giả th iế t rằng: điều chê vật liệu xơp với độ xốp cho Khoảng vể kích thước lỗ vật liệu để phân chia cặp hợp chất hoàn toàn Tại sao? 39 Trong sản x u ấ t cơng nghiệp sản phẩm dược có k h i người ta dùng g e l- lọc Nếu phương pháp người ta thường lặp lạ i th ì chọn có lợi điều kiện độc đáo cao Có thể hình dung tìn h kh i tạo th u ậ n lợi cột tro n g hạt chất m ang trộn với lỗ nhỏ to H ảy thảo luận vê đặc tín h cột k h i phân chia trê n chất với kích thước khác cuả phân tử? 40 Hãy g iải thích, tạ i chất mang với h t nhân trơ rán dược phủ bàng lớp mong pha lỏng chủ yệu k h i tiến hành sắc kí? N hững nhược điểm có chat mang này? 525 Đáp sơ trả lời a) 0,47 b) 6,47cm từ vị tr í ban đầu Mẫu thứ hai I "không" H ; II 0,70 lớp (đơn) III 1.39 lóp (đơn) IV 2,32 lóp (đơn): V 3,48 lóp (đơn) 1 2,84 at 12 45,28 phút • 13 335,7ml 14 6779 15 259°c Không, 210°c, t'R = 52,81 p h út (>4Õ phút) 17 2448 • 18 Có; chi sơ> giữ 2648 (hai nhóm phụ - CH.；) 5 2 23 QF - 24 Có phễu phơi liệu xây lót thủy tinh ,9 ,8 た16,5 36 Qua 2.4 sau kh i đưa vào Thể tích rửa giải lớn n h ất cần nhỏ 50ml 526 Tài liệu tham khào K).A.3o^otob "OnepKH aHaJIHTHHeCKOH M.M3A-BO “XMMMa”，1977 DenmsG， Peters John M, Hayer and Gazy M.Hieftie "Chemical Separation and Measurements", Theory and Practice of Analytical chemistry" Sauders Golden Series, 1978 Douglas A.SKoog Donald M.West, Holt, Rinebart and, Winston" Fundamental of Analytical chemistry", 1976 H.A.Latinen "Phân tích hóa học", tập 1,11 Người dịch: Nguyễn Tinh Dung, Nguyễn Huyên Người hiệu chỉnh: GS Nguyễn Thạc Cát Nhà xuất KH KT, Hà Nội 1975 Hobart H, Willard, Lynne L,Merritt, Jr.John A, Dean, Franlk A Settles, Jr.A "Instrumental methods Wadsworth; Inc, 1988 of Analysis" Division JO.C Jlfl^HKOB *% Ct)H3HKO - XHMMMeCKMe MeTO.abl of Mia - bo “X hmmh”， M.1964 "Statistik m der analytische chimie" K Doerffel Dozent am Institut fiir analytische chimie, 1966 }〇 A o j i o t o b “ 3KCTpaKUM>i B H ym pH K O M ĨƯ ieK C H blX c o e A H H e H M Í í ” “HayKa”, M，1968 Teopua H n p a K T H K a K C T p a K U H H H b ix MCTOAOB ĨÌOỊX pe^aKUHefi AKaaeMMKa M II Aiin\iapMHa “HayKa” M 1985 10 IO.A.3 ojioiơb 「aiioreHH/iHbix 1 K).A.3o^otob, B.3 H〇cị)a J1 K MyMajiHH DkClpaKUMM KOMn/ieKcoB MeTaji/lOB “llavKa” M，1973 H.M KyibMHH “"^KCTpaKUHOHHOe KOHueHTpMpoBaHHe” “Xhmh只’’， M.1971 12 unpHMeHeMHe yộ, MK H >1MP cneKTpocKonHH B opraHHHecKOH M3/1-BO “ỉỉbicman 山 KOJia” M.1971 527 13 P./Ịparo fct〇H3MHecKHe MeTo.abi B XHMHH rio^ peAaKUHeH,? o A PeyTOBa Mm - bo “Mnp” M.1981 14 Starư I “Chiết chelat” Dịch từ tiếng Anh NXB ‘M ”, 1966-6 15 JX 16 M.BeK rieppHH uOpraHM4ecKne aHanHTHHecKHe peareHTbi” H3A-Ỉ-BO “Mnp，;, M，196^ paBHOBecHH peaKUHỈí K〇MnjieKcoo6pa3〇BaHM:n5i’’ H3A-bo“Mhp”，nÌ ，1973 17 E lvin g J,K o lth o ff L.M Eds ’’Chemical Analysis" Neiew York; Inc, - 1973, 39 tập 18 Reilley C.N, Ed "Advance in A n a lytical chem istry annd In stru m e n ta tio n" New York Interscience Publishers, Inc, 1960 -1 N hiều chuyên khảo c vấn đề khác hóa học phân tích 19 Belcher R.Gordon L,Eds "In te rn a tio n a l Series Monograph on A n a lytica l chem istry", New York of Pergamon Press, Inc, 1961 N hiều tập 20 O lof Samuelson "Ion separations in A n a lytical chem istrYy", New Y ork - London; 1966 R.Kellner, J.M M eret, M O tto, H M W idner M A n a lytio ca l chem istry", W iley, VCH, 1998 22 Douglas A.SKoog, James J, Leary ” Principles of Instrum ental Analysis" Sauders College Publishing, 1991 23 Raymond Freemom, A.Handbook of NMR "Longman, 1997'7 24 J.W.Hennel, J.Klinow ski" Fundamental of NMR" liOngmnan 1993 25 D.Kealey & P.J C herm istry, 2002 26 David Harvey DePauw U n ive rsity M ODERN A nalytiocal C hem istry，2000• 528 Haines In s ta n t Notes A n a lytia ca l Chịu trách nhiệm xuất bản: Giám đốc Đ IN H NGỌC BẨO Tổng biên lập LÊ A Người nhận xét: PGS.TS H UỲN H VĂN TRƯNG PGS.TS DƯƠNG QUANG PHÙNG Biên tập: PHỪNG T H Ị PHƯƠNG U Ê N Ki thuật vi tính: ĐÀO PHƯƠNG DUYẾN Trình bày bia: PHẠM VIỆT QUANG Cơ SỞ HỐ HOC PHẢN TÍCH HIÊN ĐAI - TÂP In 10)0 caj