ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ THỊ NHÂM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2 PHENOXYBENZOAT VÀ 1,10 PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM LUẬN VĂN THẠC SĨ KHO[.]
ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ THỊ NHÂM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2-PHENOXYBENZOAT VÀ 1,10-PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT THÁI NGUYÊN - 2017 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ THỊ NHÂM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2-PHENOXYBENZOAT VÀ 1,10-PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60 44 01 13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC VẬT CHẤT Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS NGUYỄN THỊ HIỀN LAN THÁI NGUYÊN - 2017 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi, số liệu, kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa có cơng bố cơng trình khác Thái Ngun, tháng năm 2017 Tác giả luận văn HÀ THỊ NHÂM Xác nhận Trƣởng khoa Hóa học Xác nhận giáo viên hƣớng dẫn Khoa học PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan PGS.TS Nguyễn Thị Hiền Lan i LỜI CẢM ƠN Với lòng thành kính, em xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới giáo - PGS TS Nguyễn Thị Hiền Lan - người hướng dẫn khoa học tận tình bảo, giúp đỡ hướng dẫn em suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn thầy, giáo mơn Hóa Ứng Dụng, khoa Hóa Học, phịng Đào tạo, thư viện Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên, Trung tâm học liệu Đại học Thái Nguyên tạo điều kiện thuận lợi cho chúng em hồn thành luận văn Tơi xin gửi lời cảm ơn chân thành tới bạn bè người thân u gia đình ln giúp đỡ, quan tâm, động viên, chia sẻ tạo điều kiện giúp tơi hồn thành tốt khóa học Thái Nguyên, tháng năm 2017 ii MỤC LỤC Trang Trang bìa phụ Lời cam đoan i Lời cảm ơn ii Mục lục .iii Các kí hiệu viết tắt iv Danh mục bảng biểu v Danh mục hình vi MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất 1.2 Axit cacboxylic, 1,10 – Phenantrolin, cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic 1.2.2 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức 1,10 - Phenantrolin 10 1.2.3 Tình hình nghiên cứu phức chất cacboxylat 11 1.3 Một số phương pháp hố lí nghiên cứu phức chất 13 1.3.1 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 13 1.3.2 Phương pháp phân tích nhiệt 15 1.3.3 Phương pháp phổ khối lượng 16 1.3.4 Phương pháp phổ huỳnh quang 18 Chƣơng ĐỐI TƢỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 20 2.1 Đối tượng nghiên cứu 20 2.2 Mục đích, nội dung nghiên cứu 20 iii 2.3 Phương pháp nghiên cứu 20 2.3.1 Phương pháp phân tích xác định hàm lượng ion đất phức chất 20 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 20 2.3.3 Phương pháp phân tích nhiệt 21 2.3.4 Phương pháp phổ khối lượng 21 2.3.5 Phương pháp phổ huỳnh quang 21 Chƣơng THỰC NGHIỆM, KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 22 3.1 Dụng cụ hoá chất 22 3.1.1 Dụng cụ 22 3.1.2 Hóa chất 22 3.2 Chuẩn bị hoá chất 22 3.2.1 Dung dịch LnCl3 22 3.2.2 Dung dịch NaOH 0,1M 23 3.2.3 Dung dịch EDTA 10-2M 23 3.2.4 Dung dịch Asenazo III ~ 0,1% 23 3.2.5 Dung dịch đệm axetat có pH ≈ 23 3.3 Tổng hợp phức chất 24 3.4 Phân tích hàm lượng ion đất phức chất 24 3.5 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại 26 3.6 Nghiên cứu phức chất phương pháp phân tích nhiệt 31 3.7 Nghiên cứu phức chất phương pháp phổ khối lượng 34 3.8 Nghiên cứu khả phát huỳnh quang 40 KẾT LUẬN 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO 43 iv CÁC KÍ HIỆU VIẾT TẮT Pheb : axit 2-phenoxybenzoic Phen : 1,10 - phenantrolin Ln : Nguyên tố lantanit NTĐH : Nguyên tố đất EDTA : Etylendiamintetraaxetat CTCT : Công thức cấu tạo Hfac : Hecxafloroaxeylaxeton Leu : L – Lơxin iv DANH MỤC BẢNG BIỂU Trang Bảng 1.1 Một số đại lượng đặc trưng NTĐH Bảng 3.1 Hàm lượng ion kim loại phức chất 26 Bảng 3.2 Các số sóng hấp thụ đặc trưng phổ hấp thụ hồng ngoại phối tử phức chất (cm-1) 29 Bảng 3.3 Kết phân tích nhiệt phức chất 33 Bảng 3.4 Các mảnh ion giả thiết phổ khối lượng phức chất 36 v DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 3.1 Phổ hấp thụ hồng ngoại axit 2-phenoxybenzoic 26 Hình 3.2 Phổ hấp thụ hồng ngoại 1,10-phenantrolin 27 Hình 3.3 Phổ hấp thụ hồng ngoại Nd(Pheb)3Phen 27 Hình 3.4 Phổ hấp thụ hồng ngoại Sm(Pheb)3Phen 28 Hình 3.5 Phổ hấp thụ hồng ngoại Dy(Pheb)3Phen 28 Hình 3.6 Phổ hấp thụ hồng ngoại Yb(Pheb)3Phen 29 Hình 3.7 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Nd(Pheb)3Phen 31 Hình 3.8 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Sm(Pheb)3Phen 31 Hình 3.9 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Dy(Pheb)3Phen 32 Hình 3.10 Giản đồ phân tích nhiệt phức chất Yb(Pheb) 3Phen 32 Hình 3.11 Phổ khối lượng phức chất Nd(Pheb)3Phen 34 Hình 3.12 Phổ khối lượng phức chất Sm(Pheb)3Phen 35 Hình 3.13 Phổ khối lượng phức chất Dy(Pheb)3Phen 35 Hình 3.14.Phổ khối lượng phức chất Yb(Pheb)3Phen 36 Hình 3.15 Phổ phát xạ huỳnh quang phức chất Sm(Pheb)3Phen 40 vi MỞ ĐẦU Trong năm gần đây, tổng hợp nghiên cứu phức chất hóa học vơ đại ưu tiên phát triển Hóa học phức chất nơi hội tụ nhiều thành tựu hóa lí, hóa mơi trường, hóa sinh,…Việc sử dụng phối tử hữu có nhiều hoạt tính làm cho hóa học phức chất phát triển mạnh mẽ Hóa học phức chất cacboxylat kim loại nhà khoa học đặc biệt quan tâm đa dạng kiểu phối trí ứng dụng rộng rãi nhiều lĩnh vực khác tách, phân tích, chất xúc tác tổng hợp hữu cơ, chế tạo vật liệu vật liệu từ, vật liệu phát huỳnh quang Các phức chất cacboxylat kim loại có tiềm ứng dụng lớn khoa học vật liệu để tạo chất siêu dẫn, đầu dị phát quang phân tích sinh học, đánh dấu huỳnh quang sinh y, vật liệu quang điện, khoa học môi trường, công nghệ sinh học tế bào nhiều lĩnh vực khoa học kĩ thuật khác Do đó, việc tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất cacboxylat, đặc biệt phức chất hỗn hợp phối tử đất có khả phát huỳnh quang có ý nghĩa mặt khoa học thực tiễn Với lí trên, chúng tơi tiến hành “Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10 – phenantrolin số nguyên tố đất hiếm” Chúng hy vọng kết thu góp phần vào lĩnh vực nghiên cứu phức chất hỗn hợp phối tử nguyên tố đất Chƣơng TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố đất khả tạo phức chúng 1.1.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất (NTĐH) Các nguyên tố đất (NTĐH) thuộc nhóm IIIB chu kỳ bảng tuần hoàn nguyên tố hóa học, tập hợp mười bảy nguyên tố hoá học bao gồm: nguyên tố thuộc nhóm IIIB scandi (Sc, Z=21), ytri (Y, Z=39), lantan (La, Z=57) nguyên tố họ lantanit Họ lantanit (Ln) gồm 14 nguyên tố 4f có số thứ tự từ 58 đến 71 xếp vào ô với lantan: Xeri (58Ce), prazeodim (59Pr), neodim (60Nd), prometi (61Pm), samari (62Sm), europi (63Eu), gadolini (64Gd), tecbi (65Tb), disprozi (66Dy), honmi (67Ho), ecbi (68Er), tuli (69Tm), ytecbi (70Yb) lutexi (71Lu) Cấu hình electron chung nguyên tố đất hiếm: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104fn5s25p65dm6s2 Trong đó: n có giá trị từ 0÷14 m nhận giá trị Các lantanit phân chia thành hai phân nhóm Bảy nguyên tố đầu từ Ce đến Gd có electron điền vào obitan 4f tuân theo quy tắc Hun, nghĩa obitan electron, hợp thành phân nh m i hay nh m nt nit nh ; bảy nguyên tố lại từ Tb đến Lu có electron thứ hai điền vào obitan 4f, họp thành phân nh m t i, hay nh m nt nit n ng[12] La 4f05d1 Phân nhóm xeri Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd 4f2 4f3 4f4 4f5 4f6 4f7 4f75d1 Phân nhóm tecbi Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 4f7+3 4f7+4 4f7+5 4f7+6 4f7+7 4f7+75d1 4f7+2 Các nguyên tố lantanit có phân lớp 4f xây dựng có số electron lớp ngồi (6s 2) Phân lớp 4f 5d có mức lượng gần nhau, phân lớp 4f thuận lợi mặt lượng Khi kích thích lượng, electron 4f nhảy sang obitan 5d, electron 4f lại bị electron 5s 25p6 chắn với tác dụng bên ngồi khơng ảnh hưởng quan trọng đến tính chất đa số lantanit Bởi vậy, lantanit giống nhiều với nguyên tố d nhóm IIIB, chúng giống với ytri lantan, có bán kính ngun tử ion tương đương[20] Sự khác cấu trúc nguyên tử nguyên tố họ thể lớp thứ ba từ vào, lớp ảnh hưởng đến tính chất hóa học ngun tố nên tính chất hóa học nguyên tố lantanit giống Tuy nhiên có khác số electron phân lớp 4f nên mức độ nguyên tố lantanit có số tính chất khơng giống Từ Ce đến Lu, số tính chất biến đổi số tính chất biến đổi tuần hồn Một số đại lượng đặc trưng nguyên tố đất (Nd, Sm, Dy, Yb) trình bày Bảng 1.1 Bảng 1.1 Một số đại lƣ ng đặc trƣng NTĐH NTĐH Số thứ t (Ln) nguyên t Nd Bán k nh Bán k nh nguyên ion Ln3+ Nhiệt độ Nhiệt độ nóng chảy sơi 0 T khối g/cm3 t (A ) (A ) ( C) ( C) 60 1,821 0,995 1024 3210 7,01 Sm 62 1,802 0,964 1072 1670 7,54 Dy 66 1,773 0,908 1380 2330 8,56 Yb 70 1,940 0,858 824 1320 6,95 Tính chất lantanit biến đổi ―co lantanit‖ Đó giảm bán kính nguyên tử ion theo chiều tăng số điện tích hạt nhân từ La đến Lu Hiện tượng co dần lớp vỏ electron bên chủ yếu che chắn lẫn khơng hồn tồn electron 4f lực hút hạt nhân tăng dần Sự ―co lantanit‖ ảnh hưởng lớn đến biến đổi tính chất NTĐH từ La đến Lu[12] Sự biến đổi tuần hồn tính chất lantanit hợp chất tương ứng giải thích việc xếp electron vào phân lớp 4f, lúc đầu obitan electron sau obitan có thêm electron thứ hai Electron hóa trị lantanit chủ yếu electron 5d16s2 nên trạng thái oxi hóa bền đặc trưng chúng +3 Tuy nhiên, nguyên tố đứng gần La (4f0), Gd (4f7), Lu (4f14) có số oxi hóa thay đổi Ce (4f 26s2), Pr (4f36s2) số oxi hóa +3 cịn có số oxi hóa đặc trưng +4 Cịn Eu (4f76s2), Sm ( 4f66s2) ngồi số oxi hóa +3 có cấu hình nửa bão hịa nên tương đối bền nên cịn có số oxi hóa +2 Các lantanit kim loại màu sáng (trắng bạc), mềm, riêng Pr Nd có màu vàng nhạt, dạng bột có màu xám đen Nhiệt độ nóng chảy, nhiệt độ sôi, tỉ khối lantanit biến đổi tuần hồn theo điện tích hạt nhân Các giá trị đạt cực tiểu Eu (4f76s2) Yb (4f146s2) có hai electron 6s tham gia vào liên kết kim loại, cấu hình bền 4f7 4f14 khơng tham gia Màu sắc ion Ln 3+ biến đổi có quy luật theo độ bền tương đối trạng thái 4f Các ion có cấu hình 4f 0, 4f7 4f14 4f 4f13 (4f1 gần 4f0 , 4f13 gần 4f14) khơng màu, ion cịn lại có màu Sự biến đổi màu dãy NTĐH có tính chất tuần hồn Bảy ngun tố đầu (các nguyên tố phân nhóm xeri) màu đậm bảy nguyên tố sau (các nguyên tố phân nhóm tecbi) Số electron phân lớp 4f nguyên tố sau điền nhiều bền La3+ (4f0) không màu Lu3+ (4f14) không màu Ce3+ (4f1) không màu Yb3+ (4f13) không màu Pr3+ (4f2) lục vàng Tm3+ (4f12) lục nhạt Nd3+ (4f3) Tím Er3+ (4f11) hồng Pm3+ (4f4) hồng Ho3+ (4f10) vàng Sm3+ (4f5) trắng ngà Dy3+ (4f9) vàng nhạt Eu3+ (4f6) hồng nhạt Tb3+ (4f8) hồng nhạt Gd3+ (4f7) khơng màu Về mặt hóa học, lantanit kim loại hoạt động, kim loại kiềm kiềm thổ Các nguyên tố phân nhóm xeri hoạt động mạnh nguyên tố phân nhóm tecbi[12] dạng tấm, lantanit bền khơng khí khơ Trong khơng khí ẩm, kim loại bị mờ đục nhanh chóng bị phủ màng cacbonat bazơ tạo nên tác dụng với nước khí cacbonic Các lantanit kim loại có tính khử mạnh Trong dung dịch đa số lantanit tồn dạng ion bền Ln3+ Các lantanit dễ dàng tan dung dịch axit trừ HF H3PO4 muối tan ngăn cản phản ứng[12] 1.1.2 Khả tạo phức nguyên tố đất Khả tạo phức nguyên tố đất nguyên tố họ d có electron f bị chắn mạnh electron lớp ngồi 5s25p6 bán kính ion đất (0,99 ÷ 1,22 Å) lớn nguyên tố họ d (0,85 ÷ 1,06 Å) làm giảm lực hút tĩnh điện chúng phối tử Do đó, khả tạo phức NTĐH tương đương với kim loại kiềm thổ Liên kết phức chất chủ yếu liên kết ion liên kết cộng hố trị đóng góp phần định obitan 4f khơng hồn tồn bị che chắn nên xen phủ obitan kim loại phối tử xảy yếu[5] Các ion đất Ln3+ tạo phức chất không bền với nhiều phối tử vô NO3 , CO32-, CN , halogenua,…do phối tử vơ có dung lượng phối trí thấp điện tích nhỏ Trong dung dịch lỗng, hợp chất phân ly hồn tồn, cịn dung dịch đặc chúng kết tinh dạng tinh thể muối kép Những muối kép khác độ bền nhiệt độ tan nên sử dụng để tách nguyên tố đất Các nguyên tố đất có khả tạo phức chất vịng bền với phối tử hữu Đi từ Lantan đến Lutexi khả tạo phức ion đất độ bền phức chất tăng bán kính ion giảm nên lực hút ion trung tâm với phối tử tăng lên Với phối tử có ngun tử phối trí khác nhau, dãy kim loại chuyển tiếp d thể khuynh hướng tạo phức giảm dần theo trật tự N>S>O Còn NTĐH trật tự O>N>S, giống với kim loại kiềm thổ ét theo quan điểm Pearson, ion đất Ln3+ thuộc loại axit cứng, ưu tiên tạo phức bền với bazơ cứng phối tử chứa nguyên tử cho O số phối tử chứa nguyên tử cho N, phối tử phối trí qua nguyên tử S thường bazơ mềm [16] Đặc thù tạo phức ion đất có số phối trí cao thay đổi Số phối trí đặc trưng chúng 6, ngồi cịn có số phối trí khác cao 7, 8, 9, 10, 11 12 Số phối trí cao thay đổi nguyên tố đất phụ thuộc vào nhiều nguyên nhân khác bán kính ion đất hiếm, đặc trưng hình học phối tử kiểu phân bố electron phân lớp 4f nguyên tố đất Do giống cấu trúc electron lớp thay đổi chậm bán kính ion tăng dần số thứ tự nguyên tử dãy NTĐH (sự co lantanit) chuyển từ La3+( RLa 1, 06 A0 ) đến Lu3+( RLu 0,88 A0 ) làm cho 3 3 phức chất NTĐH có nhiều tính chất giống nhau: giá trị số bền, độ bền nhiệt, cấu trúc tinh thể Hằng số bền phức chất tạo ion đất Ln3+ tăng dần theo chiều giảm dần bán kính ion, theo chiều lượng tương tác tĩnh điện ion kim loại - phối tử (mang điện tích âm lưỡng cực) tăng lên Ngồi cịn có tính quy luật nội dãy lantanit gây tuần hoàn việc điền electron vào phân lóp 4f, thường xuất điểm gãy Gd (cấu hình 4f7 nửa bão hịa) biến thiên tính chất phức chất dãy đất Đây sở quan trọng để tách nguyên tố đất khỏi hỗn hợp chúng phương pháp kết tinh phân đoạn, thăng hoa phân đoạn, chiết với dung môi hữu cơ, tách sắc ký dựa vào độ bền khác phức chất đất [1] 1.2 Axit cacboxylic, 1,10 – Phenantrolin, cacboxylat kim loại 1.2.1 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức axit monocacboxylic Axit monocacboxylic Axit monocacboxylic hợp chất hữu có cơng thức cấu tạo chung là: O R C H O Phân tử axit gồm hai phần: Nhóm chức cacboxyl (-COOH) gốc hiđrocacbon (-R) Nhóm cacboxyl tổ hợp hai nhóm cacbonyl C=O hiđroxyl -OH Hai nhóm tác động qua lại lẫn có liên hợp electron liên kết đơi nhóm C=O electron p tự nguyên tử O nhóm –OH nên liên kết O-H phân tử axit phân cực phân tử ancol liên kết hiđro mạnh Vì vậy, axit tạo đime vịng: O R H O C C O H O R polime dạng: O H O O C H O C R R Do đó, axit cacboxylic có nhiệt độ sơi cao nhiệt độ sơi dẫn xuất halogen ancol tương ứng Các phân tử axit cacboxylic tạo liên kết hiđro với phân tử nước bền so với ancol nên chúng dễ tan nước ancol O H R H O C O H .O H H Khả tan nước axit cacboxylic giảm tăng số nguyên tử cacbon gốc hiđrocacbon Tính chất đặc trưng axit cacboxylic nhóm chức -COOH định Vì hiệu ứng liên hợp p- trình bày mà liên kết O-H axit cacboxylic phân cực so với ancol chúng dễ bị proton hoá ancol Tuy nhiên, chúng axit yếu (Ka 10-5) tính axit giảm mạch cacbon gốc hiđrocacbon R dài phân nhánh Do tính linh động nguyên tử H nhóm –OH khả cho electron nguyên tử oxi nhóm C=O nên axit cacboxylic tạo phức tốt với nhiều kim loại, đặc biệt khả tạo nên phức chất vịng càng, ion kim loại đồng thời thay nguyên tử hiđro nhóm –OH tạo liên kết phối trí với ngun tử oxi nhóm –C=O phân tử axit monocacboxylic Trên sở phân tích cấu trúc tia Rơnghen, người ta đưa dạng cấu trúc cacboxylat đất hiếm: Trong đó: R—C (2) (3) (1) R—C LnLn R—C Ln (4) (5) - Dạng (1) gọi dạng liên kết cầu - hai - Dạng (2) gọi dạng ba - hai cầu - Dạng (3) gọi dạng liên kết vòng - hai - Dạng (4) gọi dạng liên kết cầu - ba - Dạng (5) gọi dạng Dạng phối trí nhóm -COOH phụ thuộc vào chất gốc R ion đất Ln3+ Khi số phân li axit giảm số nhóm cacboxylat dạng cầu - hai tăng, dạng vòng - hai giảm Số thứ tự đất lớn số nhóm cacboxylat dạng vịng - hai càng tăng số nhóm dạng cầu - hai càng giảm Kiểu phối trí vịng - hai thường phổ biến kiểu phối trí Trong hai kiểu cacboxylat phối trí vịng - hai cầu - hai có hai liên kết cacbon-oxi tương đương ion tự do, nhiên, góc OCO phức chất vòng - hai thường nhỏ phức chất cầu - hai Quá trình tổng hợp cacboxylat đất tiến hành theo nhiều phương pháp khác Nhưng thường dùng phương pháp đun hồi lưu lượng axit cacboxylic với oxit, hiđroxit cacbonat đất tương ứng Tùy trường hợp mà cacboxylat đất thu dạng khan hay hiđrat với thành phần khác Axit 2-phenoxybenzoic Axit 2-phenoxybenzoic axit monocacboxylic có cơng thức phân tử C13H10O3, có cơng thức cấu tạo: Axit - phenoxybenzoic có khối lượng mol phân tử: 214,22 g/mol, tinh thể không màu, không mùi, nhiệt độ nóng chảy 110-112 oC, nhiệt độ sơi 335oC Tan tốt dung môi hữu ancol etylic, ete, clorofom Trong phân tử axit 2-phenoxybenzoic, nguyên tử H nhóm cacboxyl (–COOH) linh động nhóm cacboxylat (–COO-), nguyên tử oxi có khả cho electron nên axit 2-phenoxybenzoic có khả tạo phức tốt với ion kim loại Thường gặp trường hợp nguyên tử kim loại thay nguyên tử -H nhóm hydroxyl chức –COOH liên kết kim loại phối tử thực qua nguyên tử oxi nhóm cacbonyl chức – COOH tạo nên phức chất vòng bền vững Phức chất 2-phenoxybenzoat đất cịn nghiên cứu Do chúng tơi tiến hành tổng hợp phức chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10-phenantrolin số nguyên tố đất nghiên cứu tính chất phức chất 1.2.2 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức 1,10 - Phenantrolin 1,10 - Phenantrolin có cơng thức phân tử: C 12H8N2, phân tử khối: 180g/mol Công thức cấu tạo: 10 điều kiện thường, 1,10-phenantrolin tinh thể tồn dạng monohydrat C12H8N2.H2O, không màu, không mùi, không vị, nóng chảy 1170C, tan nước, benzen, tan tốt cồn axit loãng Trong phân tử 1,10-phenantrolin có nguyên tử N có khả cho cặp electron, tham gia tạo phức dễ tạo nên liên kết cho nhận với ion kim loại, tạo phức chất vòng bền vững [7] Phức chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10-phenantrolin ngun tố đất cịn nghiên cứu Do chúng tơi tiến hành tổng hợp phức chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10-phenantrolin nguyên tố đất Nd(III), Sm(III), Dy(III), Yb(III) nghiên cứu tính chất phức chất 1.2.3 Tình hình nghiên cứu phức chất cacboxylat Trên giới, hóa học phức chất đất với cacboxylat thơm thu hút nhiều quan tâm nghiên cứu phong phú tính chất khả ứng dụng chúng Tính chất phát quang phức chất đất sử dụng rộng rãi phân tích huỳnh quang, khoa học mơi trường [21,22], cơng nghệ sinh học tế bào nhiều lĩnh vực khoa học kĩ thuật khác [25,26] Nhóm tác giả[27] tổng hợp nghiên cứu tính chất phức chất [Eu(o-MOBA)3phen]2.2H2O (o-MOBA: o-metoxybenzoat) có khả phát quang màu đỏ, phức chất [Tb(o-MOBA)3phen]2.2H2O có khả phát quang màu xanh Cả hai phức phát quang mãnh liệt nhiệt độ phòng, thời gian phát quang phức Eu(III) Tb(III) tương ứng 1,56 ms 1,24 ms Tác giả [30] tổng hợp thành công phức chất Eu(III), Tb(III) với hỗn hợp phối tử picrat biphenylamit, nghiên cứu chúng phương pháp phân tích nguyên tố, phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ UV-Vis phổ phát xạ huỳnh quang Kết nghiên cứu trạng thái rắn phức chất Eu(III) phát huỳnh quang mạnh kích thích bước sóng 415nm Trong dung dịch CHCl 3, phức chất có 11 ... hành tổng hợp phức chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10- phenantrolin số nguyên tố đất nghiên cứu tính chất phức chất 1.2.2 Đặc điểm cấu tạo khả tạo phức 1,10 - Phenantrolin 1,10 - Phenantrolin. .. chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10- phenantrolin nguyên tố đất cịn nghiên cứu Do chúng tơi tiến hành tổng hợp phức chất hỗn hợp phối tử 2-phenoxybenzoat 1,10- phenantrolin nguyên tố đất. ..ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM HÀ THỊ NHÂM TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT PHỨC CHẤT HỖN HỢP PHỐI TỬ 2-PHENOXYBENZOAT VÀ 1,10- PHENANTROLIN CỦA MỘT SỐ NGUN TỐ ĐẤT HIẾM Chun