Luận án tổng hợp composit fe3o4 rgo và nghiên cứu sự hấp phụ các ion kim loại nặng

1 ĐẶT VẤN ĐỀ Ô nhiễm kim loại độc hại tr thành vấn đề môi trường nghiêm trọng Nhiều phương pháp tách kim loại nặng khỏi nước thải khác nghiên cứu kết tủa hóa học, trao đổi ion, hấp phụ, điện hóa, keo tụ…, đó, hấp phụ phương pháp hiệu kinh tế với thiết kế vận hành đơn giản Rất nhiều loại chất hấp phụ khác nghiên cứu sử dụng [42] Tuy nhiên, việc tìm kiếm chất hấp phụ thách thức lớn nhà khoa học Graphen loại vật liệu - vật liệu nano cacbon hai chiều Từ tách thành công graphen vào năm 2004 tiếp đến giải Nobel vật lý hai nhà khoa học Andrei Geim Konstantin Sergeevich Novoselov việc nghiên cứu graphen phát tri ển nhanh chóng Sự phát triển dựa tính chất đặc biệt graphen độ dẫn điện, độ bền học cao, dẫn nhiệt tốt, khơng thấm khí, suốt Nhiều nghiên cứu graphen thường dựa việc oxy hóa graphit thành graphit oxit/graphen oxit theo phương pháp Hummers Q trình oxy hóa kèm theo bóc tách siêu âm tạo graphen oxit, sau khử graphen oxit thành graphen chất khử khác Trong đó, axit ascorbic xem tác nhân khử không độc thân thiện với mơi trường Đồng thời, sản phẩm hình thành từ oxy hóa axit ascorbic góp ph ần ổn định graphen tạo thành, ngăn cản kết tụ [43, 149] Nhằm tăng khả ứng dụng graphen lĩnh vực khác nhau, nhà khoa học thực biến tính graphen hợp chất vô h ữu Trong số vật liệu biến tính, sắt từ oxit/graphen oxit dạng khử (Fe3O4/rGO) nghiên cứu ứng dụng nhiều lĩnh vực bao gồm hấp phụ chất hữu ô nhiễm anilin, paracloanilin [22], xanh metylen, congo đỏ [146], rhodamin [103], hấp phụ ion kim loại nặng độc hại As(III) As(V) [21], Pb(II) [69] với dung lượng hấp phụ cao, tốc độ hấp phụ lớn Với từ tính cao, vật liệu dễ dàng tách loại sau hấp phụ Ngoài ra, tương tác hạt Fe3O4 rGO c ải thiện tính chất điện hóa Fe3O4/rGO, vậy, vật liệu ứng dụng làm vật liệu anot cho pin liti [150], lưu trữ lượng [135], biến tính điện cực để xác định Pb(II), Cu(II), Cd(II) [118], Cr (III) [101], paracetamol [88] Paracetamol (N-acetyl-p-aminophenol, acetaminophen: PRC) sử dụng rộng rãi thành phần loại thuốc Việc sử dụng liều lâu dài PRC gây tích tụ chất độc có hại cho thận gan [47] Vì vậy, phương pháp phân tích xác định nhanh, nhạy, đơn giản PRC cần thiết Đã có nhi ều phương pháp xác định PRC HPLC [52], LC-MS [68, 100]… Tuy nhiên, phương pháp có số hạn chế tốn thời gian, đắt cần phải xử lý mẫu trước Trong số trường hợp, độ nhạy độ chọn lọc thấp hạn chế ứng dụng chúng Von-Ampe hòa tan anot (ASV) phương pháp hiệu để phân tích hợp chất vơ hữu với lợi phân tích nhanh, độ chọn lọc độ nhạy cao, giá thành thấp, giới hạn phát thấp [27, 138] Với Von-Ampe hòa tan anot xung vi phân (DP-ASV), độ nhạy phương pháp tăng lên đáng kể Phương pháp DP-ASV sử dụng rộng rãi để xác định PRC, sử dụng điện cực làm việc điện cực than thủy tinh biến tính vật liệu graphen [67], ống nano cacbon đa tường [66]… Nano sắt oxit (dạng hematit α-Fe2O3) vật liệu nhạy khí hiệu tỷ lệ bề mặt so với thể tích lớn Theo Huang cộng sự, hạt nano xốp Fe2O3 thu cách ủ tiền chất β-FeOOH có khả chọn lọc khí H2S [60] Tan cộng tổng hợp thành công α-Fe2O3 xốp thể độ đáp ứng cao hơn, thời gian đáp ứng, phục hồi nhanh, độ ổn định dài hạn tốt so với hạt nano α-Fe2O3 đặc [121] Ngoài ra, cảm biến khí α-Fe2O3 chế tạo từ Fe3O4-chitosan với bề mặt xốp có độ đáp ứng tốt H2, CO, C2H5OH NH3 so với chế tạo từ Fe3O4 [31] Tóm lại, ứng dụng vật liệu sở graphen biến tính sắt từ oxit chủ yếu dựa vào diện tích bề mặt lớn, độ xốp, kích thước hạt nhỏ, tính chất từ vật liệu Mặc dù giới có nhiều nghiên cứu ứng dụng vật liệu sở graphen, ứng dụng composit sắt từ oxit/graphen oxit dạng khử lĩnh vực hấp phụ ion kim loại nặng, cảm biến, biến tính điện cực cịn Ở Việt Nam, nghiên cứu vật liệu sở graphen bước đầu, chủ yếu tập trung vào ứng dụng hấp phụ, xúc tác quang hóa… [1-4],[50, 51] Xuất phát từ thực tế chúng tơi chọn đề tài: “Nghiên cứu biến tính graphen oxit dạng khử sắt oxit ứng dụng” cho luận án Nhiệm vụ luận án: - Tổng hợp nanocomposit Fe3O4/graphen oxit dạng khử (Fe3O4/rGO) ứng dụng hấp phụ ion kim loại nặng từ dung dịch nước - Tổng hợp nanocomposit Fe3O4/rGO dạng khử ứng dụng làm cảm biến điện hóa cảm biến khí Những đóng góp luận án Luận án thu đư ợc số kết sau: - Tổng hợp nanocomposit Fe3O4/rGO sử dụng hỗn hợp hai muối FeCl3.6H2O FeSO4.7H2O Nanocomposit Fe3O4/rGO tổng hợp thể hoạt tính hấp phụ tốt ion As(V), Ni(II) Pb(II) dung dịch nước với dung lượng hấp phụ cực đại tương ứng 54,48; 76,34 65,79 mg/g - Đã tổng hợp nanocomposit Fe3O4/rGO từ muối FeCl2.4H2O Nanocomposit Fe3O4/rGO tổng hợp sử dụng để biến tính điện cực than thuỷ tinh Điện cực biến tính thể hoạt tính điện hóa cao phản ứng oxy hóa khử paracetamol, cải tiến độ nhạy việc xác định paracetamol với giới hạn phát thấp (7,2.107 M) Độ thu hồi không bị ảnh hưởng có mặt axit ascorbic, axit uric, caffein chất thường có viên thuốc thị trường - Cảm biến khí sở nanocomposit Fe3O4/rGO có độ nhạy tốt, độ chọn lọc độ ổn định cao C2H5OH Cấu trúc luận án Luận án bố cục sau: - Đặt vấn đề - Chương 1: Tổng quan tài liệu - Chương 2: Mục tiêu, nội dung phương pháp nghiên cứu - Chương 3: Kết thảo luận - Những kết luận luận án - Danh mục cơng trình liên quan đến luận án - Tài liệu tham khảo Chương TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 GRAPHIT, GRAPHIT OXIT/GRAPHEN OXIT VÀ GRAPHEN OXIT DẠNG KHỬ 1.1.1 Graphit Graphit có kiến trúc lớp, nguyên tử cacbon trạng thái lai hóa sp2 liên kết cộng hóa trị với ba nguyên tử cacbon bao quanh nằm lớp tạo thành vòng sáu cạnh; vòng liên kết với thành lớp vô tận Sau tạo liên kết, ngun tử cacbon cịn có electron obitan ngun tử 2p khơng lai hóa tạo nên liên kết  với ba nguyên tử cacbon bao quanh Độ dài liên kết C–C lớp (a) 0,142 nm, lớn so với liên kết C–C vịng benzen (0,139 nm) (Hình 1.1) Liên kết  graphit khơng định xứ tồn lớp tinh thể graphit dẫn nhiệt dẫn điện tốt Trên thực tế, graphit dùng làm điện cực Khoảng cách lớp (d) 0,340 nm Như vậy, lớp tinh thể graphit liên kết với lực van der Waals nên graphit mềm, sờ vào thấy trơn; lớp graphit trượt lên tách có lực tác dụng [8] Hình 1.1 Cấu trúc graphit 1.1.2 Graphit oxit graphen oxit 1.1.2.1 Giới thiệu graphit oxit graphen oxit Graphit oxit (GrO) gần gọi graphen oxit (GO) Về bản, cacbon hai chiều gấp nếp có nhiều nhóm chức chứa oxy bề mặt biên xung quanh với độ dày khoảng nm kích thước hai chiều thay đổi từ vài nanomet đến vài micromet GrO nhà hóa học người Anh Brodie tổng hợp lần đầu vào năm 1859 trở nên phổ biến nhà hóa học năm gần đư ợc xem tiền chất quan trọng để tạo graphen Bản thân GrO khơng có ý nghĩa v ề mặt khoa học mà cịn có tầm quan trọng cơng nghệ chất nhiều loại dẫn xuất composit có ứng dụng thực tiễn Từ GrO tạo graphen phương pháp hóa học ướt Đây phương pháp có nhiều hứa hẹn tạo graphen với lượng lớn đồng thời tạo đơn lớp graphen [44] GrO hợp chất không tồn tự nhiên, nghiên cứu cách 150 năm Lần đầu tiên, Brodie thực q trình oxy hóa graphit kaliclorat axit nitric đậm đặc thu sản phẩm đặt tên graphit axit graphit oxit [19] Sau nghiên cứu graphen xuất vào năm 2004, GrO gọi GO Về mặt hóa học, khơng có khác GrO GO GO đơn lớp GrO Hầu hết nghiên cứu GrO tiến hành phương pháp hóa học ướt, mảng GrO phân tán dung mơi bị bóc tách phần phân tử dung môi nên tạo GO [44] GrO đại phân tử khơng có công thức xác định, không bền hút ẩm điều kiện thường Quá trình tổng hợp GrO đư ợc xây dựng cải tiến nhiều lần với chất oxy hóa khác KMnO4, H2SO4 đặc [61] H3PO4 [90] Những hợp chất thu khác thành phần hóa học tùy theo phương pháp sử dụng Hơn 150 năm qua, trình nghiên cứu GrO cịn hạn chế Nếu khơng có phát graphen gần nhà nghiên cứu nhầm lẫn cấu trúc hóa học chi tiết GrO Trong vài năm trở lại đây, nhà nghiên cứu làm sáng t ỏ thành phần hóa học GrO Đó cacbon có gợn sóng với nửa nguyên tử cacbon gắn với nhóm hyđroxyl, epoxy phần xung quanh nhóm hydroxyl, cacbonyl, xeton, este lactol [20, 45] Tuy nhiên, phân bố nhóm chức c ấu trúc không gian GrO mơ hồ 1.1.2.2 Các phương pháp tổng hợp graphit oxit/graphen oxit + Phương pháp Brodie Vào năm 1859, Brodie tổng hợp sản phẩm GrO nghiên cứu hóa học graphit Thêm axit nitric đậm đặc vào hỗn hợp gồm phần khối lượng kaliclorat phần khối lượng graphit, trì nhiệt độ 60 C từ ba đến bốn ngày đến khí giải phóng hết Rửa sản phẩm với lượng lớn nước, sấy khơ Lặp lại q trình khoảng bốn lần sản phẩm thu không thay đổi Cuối sấy 100 C Để thúc đẩy trình oxy hóa, cho hệ tiếp xúc với ánh sáng Trong điều kiện này, q trình oxy hóa xảy nhanh hơn, không cần cung cấp nhiệt Sản phẩm thu tinh thể hồn tồn suốt, có màu sắc đẹp cho ánh sáng phân cực qua Kết phân tích sản phẩm sau lần oxy hóa cho thấy sau bốn lần oxy hóa liên tiếp, thành phần sản phẩm thu không thay đổi gồm cacbon, hydro oxy Kết phân tích nguyên tố cho biết công thức phân tử sản phẩm cuối C11H4O5 Nếu thực trình oxy hóa kéo dài khơng thu sản phẩm Sản phẩm không tan dung dịch axit muối, tan nước nguyên chất Tinh thể sản phẩm có tính axit yếu, kết hợp với chất kiềm… Tuy nhiên, đặc trưng phép đo góc phản chiếu khơng thực sản phẩm có kích thước nhỏ, độ dày hạn chế cấu trúc khơng hồn hảo [19] + Phương pháp Staudenmair Một cải tiến sớm phương pháp Brodie Staudenmaier thực vào năm 1898 Những thay đổi Staudenmaier là: 1/ thêm axit sunfuric đậm đặc để tăng tính axit hỗn hợp; 2/ thêm lượng nhỏ dung dịch kali clorat vào hỗn hợp phản ứng suốt tiến trình phản ứng Chính thay đổi tạo sản phẩm có mức oxy hóa cao (thành phần giống sản phẩm cuối Brodie) bình phản ứng đơn giản, trình tổng hợp GrO trở nên đơn giản nhiều Tuy nhiên, phương pháp Staudenmaier tốn thời gian nguy hiểm Quá trình thêm kali clorat thường kéo dài tuần, sản phẩm tạo thành khí clo đioxit độc, đồng thời phản ứng dễ nổ Vì vậy, việc cải tiến phát triển q trình oxy hóa tiếp tục nhận quan tâm nhà khoa học [44] + Phương pháp Hummers Theo phương pháp này, hỗn hợp chất oxy hóa ban đầu gồm axit sunfuric đậm đặc, natri nitrat, q trình oxy hóa thực C Kali pemanganat thêm vào hỗn hợp với tốc độ chậm, trì nhiệt độ thấp 20 C Nước hydro peoxit đư ợc thêm vào hỗn hợp sau phản ứng Hiệu suất phản ứng đánh giá tỷ lệ GrO sản phẩm tỷ lệ số nguyên tử cacbon oxy Các mẫu GrO tốt thường có tỷ lệ số nguyên tử cacbon oxy khoảng từ 2,1 đến 2,9 Kết phân tích cho thấy, sản phẩm cuối có mức oxy hóa cao so với phương pháp Staudenmaier [61] Thành phần hóa học GrO theo phương pháp Staudenmaier phương pháp Hummers thống kê Bảng 1.1 Bảng 1.1 Thành phần hoá học GrO tổng hợp theo phương pháp Staudenmaier Hummers Phương pháp Cacbon Oxy Nước Tro Tỷ lệ C/O (% m) (% m) (% m) (% m) Hummers 47,06 27,97 22,99 1,98 2,25 Staudenmaier 52,11 23,99 22,22 1,90 2,89 Năm 1999, Kovtyukhova thực tiền xử lý graphit hỗn hợp gồm H2SO4 đặc, K2S2O8 P2O5 80 C nhiều Pha loãng hỗn hợp thu được, lọc, rửa sấy, sau thực bước theo phương pháp Hummers Sản phẩm thu theo phương pháp gồm vảy GrO có chiều dày nm kích thước chiều khoảng micromet, thành phần hóa học xác định C: O: H = 4: 2,95: 2,5 Mức độ oxy hóa lượng GrO tăng lên đáng kể so với sản phẩm Brodie [72] + Phương pháp Tour Năm 2010, Tour cộng giới thiệu phương pháp tổng hợp Phương pháp không sử dụng natri nitrat, tăng lượng kali pemanganat, phản ứng thực hỗn hợp axit sunfuric axit photphoric Hiệu suất trình oxy hóa tăng lên Phương pháp cải tiến tạo lượng vật liệu GrO bị oxy hóa ưa nước lớn so với phương pháp Hummers Phương pháp khơng tạo khí độc, đồng thời nhiệt độ điều khiển dễ dàng [90] Tóm lại, có nhiều phương pháp tổng hợp GrO/GO Sản phẩm thu hỗn hợp gồm GO GrO Quá trình oxy hóa, hiệu suất chất lượng sản phẩm cải tiến nhiều Ngày nay, việc tổng hợp lượng lớn GrO/GO khơng cịn vấn đề nữa; vậy, việc nghiên cứu chúng trở nên dễ dàng Tuy nhiên, hiểu biết trình oxy hóa chế chi tiết q trình cịn chưa rõ ràng 1.1.2.3 Cấu trúc GO Mặc dù nghiên cứu tổng hợp cách 150 năm, cấu trúc hóa học xác GO cịn mơ hồ Việc phân tích cấu trúc GO gặp khó khăn GO hợp chất khơng có cơng thức xác định với thành phần tùy thuộc vào điều kiện tổng hợp, dễ hút ẩm, phân hủy chậm nhiệt độ từ 60 – 80 C [120] Ngoài ra, thành phần GO thay đổi khơng chất chất oxy hóa mà nguồn graphit điều kiện tổng hợp [36] Các nhà khoa học đưa r ất nhiều mơ hình cấu trúc cho GO, phổ biến mơ hình Lerf – Klinowski Dékány phổ biến (Hình 1.2) [28] Nguồn graphit yếu tố quan trọng tổng hợp GO Nguồn graphit phổ biến khoáng tự nhiên tinh chế để loại bỏ tạp chất lưu huỳnh, sắt Kết trình tinh chế làm xuất khuyết tật cấu trúc tinh thể, khuyết tật trở thành tâm oxy hóa Tuy nhiên, khuyết tật cấu trúc phức tạp GO nên chế xác q trình oxy hóa phản ứng chưa làm sáng tỏ [44] Dékány Hình 1.2 Các mơ hình cấu trúc GO [28] 1.1.3 Graphen oxit dạng khử (reduced graphene oxide: rGO) 1.1.3.1 Graphen graphen oxit dạng khử Graphen loại vật liệu nano cacbon hai chiều tạo nguyên tử cacbon với lai hóa sp2 liên hợp (Hình 1.3) Từ tách thành cơng graphen vào năm 2004 tiếp đến giải Nobel vật lý hai nhà khoa học Novoselov Geim [96] nghiên cứu graphen phát triển nhanh chóng Điều graphen có tính chất đặc biệt so với loại vật liệu khác, là: độ dẫn điện, độ bền học cao, dẫn nhiệt tốt, khơng thấm khí, suốt Tuy nhiên, ý tưởng thực tạo graphen chất lượng cao với lượng lớn 10 Hình 1.3 Hình ảnh graphen mơ 1.1.3.2 Tổng hợp graphen Việc điều chế graphen thực dựa hai nhóm phương pháp: lên (bottom-up) xuống (top-down) Nhóm phương pháp lên tổng hợp graphen từ phân tử chứa cacbon đơn giản metan metanol, nhóm phương pháp xuống dựa vào việc tách graphen từ graphit Đối với nhóm phương pháp “trên xuống” thường sử dụng số kỹ thuật bóc tách học graphit băng keo, bóc tách hóa học tổng hợp hóa học Đối với nhóm phương pháp lên sử dụng kỹ thuật nhiệt phân, lắng đọng hóa học, phát triển epitaxy [17] Hai nhóm phương pháp tạo graphen khác chất lượng hiệu suất Với hiệu suất cao giá rẻ, phương pháp ‘top-down’ dựa oxy hóa khử hóa học đến phương pháp thuận tiện Graphen thu thơng qua xử lý hóa học thích hợp cho ứng dụng tổng hợp composit, chất phủ, mực/sơn, lớp dẫn suốt, lưu trữ lượng ứng dụng sinh học Graphen oxit sản phẩm trung gian quan trọng trình tổng hợp graphen (Hình 1.4) Q trình oxy hóa graphit làm tăng khoảng cách lớp tạo điều kiện thuận lợi cho việc bóc tách graphen khỏi GrO dạng oxy hóa cao graphit, trì cấu trúc đa lớp tiền chất ban đầu, có khoảng cách lớp tăng lên có mặt nhóm chức chứa oxy Theo Lerf – Klinowski [80], nhóm chức chứa oxy bao gồm hydroxyl, epoxy, cacbonyl cacboxyl Trên bề mặt GrO chủ yếu nhóm hydroxyl epoxy, xung quanh chủ yếu nhóm cacbonyl cacboxyl Những nhóm chức tạo nên khuyết tật cấu trúc làm cho GrO khác với graphen ban đầu Sau bóc tách GrO ta GO, sản phẩm 111 adsorption performance for aniline and p-chloroaniline, Appl Surf Sci., 261, 504– 509 [23] Chen W., Yan L., Bangal P R (2010), Preparation of graphene by the rapid and mild thermal reduction of graphene oxide induced by microwaves, Carbon, 48, 1146–1152 [24] Chen X H., Lai X., Hu J H., Wan L (2015), An easy and novel approach to prepare Fe3O4-reduced graphene oxide composite and its application for highperformance lithium-ion batteries, RSC Advances 5, 62913-62920 [25] Chen Y., Song B., Lu L., Xue J (2013), Ultra-small Fe3O4 nanoparticle decorated graphene nanosheets with superior cyclic performance and rate capability, Nanoscale, 5, 6797-6803 [26] Chen Y., Song B., Tang X., Lub L and Xue J (2012), One-step synthesis of hollow porous Fe3O4 beads–reduced graphene oxide composites with superior battery performance, J Mater Chem., 22, 17656-17662 [27] Chitravathi S., Munichandraiah N (2016), Voltammetric determination of paracetamol, tramadol and caffeine using poly(Nile blue) modified glassy carbon electrode, J Electroanal Chem., 764, 93–103 [28] Chua C K., Pumera M (2014), Chemical reduction of graphene oxide: a synthetic chemistry viewpoint, Chem Soc Rev., 43, 291-312 [29] Cong H P., He J J., Lu Y., Yu S H (2010), Water-soluble magneticfunctionalized reduced graphene oxide sheets: in situ synthesis and magnetic resonance imaging applications, Small, 6, 169-173 [30] Cui L., Wang Y., Gao L., Hu L., Yan L., Wei Q., Du B (2015), EDTA functionalized magnetic graphene oxide for removal of Pb(II), Hg(II) and Cu(II) in water treatment: Adsorption mechanism and separation property, Chem Eng J., 281, 1-10 [31] Cuong N D., Hoa T T., Khieu D Q., Lam T D., Hoa N D., Hieu N V (2012), Synthesis, characterization, and comparative gas-sensing properties of Fe2O3 prepared from Fe3O4 and Fe3O4-chitosan, J Alloys Compd., 523, 120-126 112 [32] Demiral H., Güngor C (2016), Adsorption of copper(II) from aqueous solutions on activated carbon prepared from grape bagasse, J Clean Prod., 124, 103-113 [33] Ding C., Cheng W., Sun Y., Wang X (2014), Determination of chemical affinity of graphene oxide nanosheets with radionuclides investigated by macroscopic, spectroscopic and modeling techniques, Dalton Trans., 43, 3888-3896 [34] Dinh Quang Khieu, Duong Tuan Quang, Tran Dai Lam, Nguyen Huu Phu, Lee J.H., Kim J.S (2009), Fe-MCM-41 with highly ordered mesoporous structure and high Fe content: synthesis and application in heterogeneous catalytic wet oxidation of phenol, J Incl Phenom Macrocycl Chem., 65, 73-81 [35] Dong Y C., Ma R G., Hu M J., Cheng H., Tsang C K., Yang Q D., Li Y Y., Zapien J A (2013), Scalable synthesis of Fe3O4 nanoparticles anchored on graphene as a high-performance anode for lithium ion batteries, J Solid State Chem., 201, 330-337 [36] Dreyer D R., Park S., Bielawski C W., Ruoff R S (2010), The chemistry of graphene oxide, Chem Soc Rev., 39, 228-240 [37] Fan H., Zhang T., Xu X., Lv N (2011), Fabrication of N-type Fe2O3 and P-type LaFeO3 nanobelts by electrospinning and determination of gas-sensing properties, Sensor Actuat B-Chem., 153, 83–88 [38] Fan L., Luo C., Sun M., Li X., Qiu H (2013), Highly selective adsorption of lead ions by water-dispersible magnetic chitosan/graphene oxide composites, Colloid Surface B, 103, 523-529 [39] Feng L., Cao M., Ma X., Zhu Y., Hu C (2012), Superparamagnetic high-surfacearea Fe3O4 nanoparticles as adsorbents for arsenic removal, J Hazard Mater., 217– 218, 439– 446 [40] Forrest J A., Clements J A., Prescott L F (1982), Clinical pharmacokinetics of paracetamol, Clin Pharmacokinet., 7, 93–107 [41] Fotouhi L., Fatollahzadeh M., Heravi M M (2012), Electrochemical behavior and voltammetric determination of sulfaguanidine at a glassy carbon electrode modified with a multi-walled carbon nanotube, Int J Electrochem Sci., 7, 3919– 3928 113 [42] Fu F., Wang Q (2011), Removal of heavy metal ions from wastewaters: A review, J Environ Manage., 92, 407-418 [43] Gao J., Liu F., Liu Y., Ma N., Wang Z., and Zhang X (2010), Environmentfriendly method to produce graphene that employs vitamin C and amino acid, Chem Mater., 22, 2213-2218 [44] Gao W (2012), Graphite oxide: Structure, reduction and applications, thesis of Ph.D, Rice University, Texas, [45] Gao W., Alemany L B., Ci L., and Ajayan P M (2009), New insights into the structure and reduction of graphite oxide, Nature Chemistry, 1(5), 403-408 [46] Goyal R N., Gupta V K., Sangal A., Bachheti N (2006), Differential pulse voltammetric determination of atenolol in pharmaceutical formulations and urine using nanogold modified indium tin oxide electrode, Electrochem Commun., 8, 65–70 [47] Goyal R N., Singh S P (2006), Voltammetric determination of paracetamol at C60-modified glassy carbon electrode, Electrochim Acta., 51, 3008–3012 [48] Guo L., Ye P., Wang J., Fu F., Wu Z (2015), Three-dimensional Fe3O4-graphene macroscopic composites for arsenic and arsenate removal, J Hazard Mater., 298, 28 - 35 [49] Guo S., Zhang G., Guo Y., C Yu J C (2013), Graphene oxide-Fe2O3 hybrid materials as efficient heterogeneous catalyst for degradation of organic contaminants, Carbon, 60, 437-444 [50] Ha V T T., Thuy T T T., Ngan L T H., Hoa N T P., Quynh B N and Essayem N (2015), A new green approach for the reduction of graphene oxide nanosheets using caffeine, Bull Mater Sci., 38, 1-5 [51] Ha Vu T T., Thuy T T T., Ngan L T H., Lien T T., Hoa N T P., Dang N M., Quynh B N (2016), Synthesis of Pt/rGO catalysts with various reducing agent and their methanol electrooxidation activity, Materials Research Bulletin, 73, 197-203 [52] Hadad G M., Emara S., Mahmoud W M M (2009), Development and validation of a stability-indicating RP-HPLC method for the determination of paracetamol 114 with dantrolene or/and cetirizine and pseudoephedrine in two pharmaceutical dosage forms, Talanta, 79, 1360–1367 [53] Hamandi M., Berhault G., Guillard C., Kochkar H (2017), Reduced graphene oxide/TiO2 nanotube composites for formic acid photodegradation, Appl Catal B: Environmental, 209, 203-213 [54] Harvey D (2000), Modern analytical chemistry, McGraw-Hill Higher Education, 709 [55] Hastir A., Kohli N., Singh R C (2017), Comparative study on gas sensing properties of rare earth (Tb, Dy and Er) doped ZnO sensor, J Phys Chem Solids, 105, 23-34 [56] Ho G W (2011), Gas sensor with nanostructured oxide semiconductor materials, Sci Adv Mater., 3, 150-168 [57] Horwitz W., Albert R (1997), The concept of uncertainty as applied to chemical measurements, Analyst, 122, 615–617 [58] Hu D., Han B., Deng S., Feng Z., Wang Y., Popovic J., Nusko M., Djerdi I (2014), Novel mixed phase SnO2 nanorods assembled with SnO2 nanocrystals for enhancing gas-sensing performance toward isopropanol gas, J Phys Chem C, 118, 9832−9840 [59] Hu M., Hui K S., Hui K N (2014), Role of graphene in MnO 2/graphene composite for catalytic ozonation of gaseous toluene, Chem Eng J., 254, 237-244 [60] Huang Y., Chen W., Zhang S., Kuang Z., Ao D., Alkurd N R., et al (2015), A high performance hydrogen sulfide gas sensor based on porous α-Fe2O3 operates at room-temperature, Appl Surf Sci., 351, 1025-1033 [61] Hummers W S., Offeman R E (1958), Preparation of Graphitic Oxide, J Am Chem Soc., 80(6), 1339-1339 [62] Hung C M., Hoa N D., Duy N V., Toan N V., Le D T T., Hieu N V (2016), Synthesis and gas-sensing characteristics of a-Fe2O3 hollow balls, J Sci.: Adv Mater Dev., 1, 45-50 [63] Hur J., Shin J., Yoo J., and Seo Y S., (2015), Competitive adsorption of metals onto magnetic graphene oxide: Comparison with other carbonaceous adsorbents, 115 Hindawi Publishing Corporation, The Scientific World Journal, 2015, Article ID 836287, 11 pages [64] Jaihindh D P., Chen C C.and Fu Y P (2018), Reduced graphene oxide- supported Ag-loaded Fe doped TiO2 for the degradation mechanism of methylene blue and its electrochemical properties, RSC Advances, 8, 6488-6501 [65] Jarlbring M., Gunneriusson L., Hussmann B., Forsling W (2005), Surface complex characteristics of synthetic maghemite and hematite in aqueous suspensions, J Colloid Interface Sci., 285, 212-217 [66] Kachoosangi R T., Wildgoose G G., Compton R G (2008), Sensitive adsorptive stripping voltammetric determination of paracetamol at multiwalled carbon nanotube modified basal plane pyrolytic graphite electrode, Anal Chim Acta., 618, 54–60 [67] Kang X., Wang J., Wu H., Liu J., Aksay I A., Lin Y (2010), A graphene-based electrochemical sensor for sensitive detection of paracetamol, Talanta, 81, 754– 759 [68] Kartal M (2001), LC method for the analysis of paracetamol, caffeine and codeine phosphate in pharmaceutical preparations, J Pharm Biomed Anal., 26, 857–864 [69] Kireeti K V M K., Chandrakanth G, Kadam M M., Jha N (2016), Sodium modified reduced graphene oxide-Fe3O4 nanocomposite for efficient lead (II) adsorption, RSC Advances, 6, 84825-84836 [70] Kong S., Wang Y., Zhan H., Yuan S.,Yu M., Liu M (2014), Adsorption/oxidation of arsenic in groundwater by nanoscale Fe-Mn Binary Oxides Loaded on Zeolite, Water Environ Res., 86(2), 147-155 [71] Konicki W., Pelka R., Arabczyk W (2016), Adsorption of Ni 2+ from aqueous solution by magnetic Fe@graphite nanocomposite, Polish Journal of chemical Technology, 18, 96-103 [72] Kovtyukhova N I., Ollivier P J., Martin B R., Mallouk T E., Chizhik S A., Buzaneva E V., and Gorchinskiy A D (1999), Layer-by-Layer Assembly of Ultrathin Composite Films from Micron-Sized Graphite Oxide Sheets and Polycations, Chem Mater., 11(3), 771-778 116 [73] Kumar A., Prasad B., Mishra I M (2008), Adsorptive removal of acrylonitrile by commercial grade activated carbon: Kinetics, equilibrium and thermodynamics, J Hazard Mater., 152, 589 - 600 [74] Kumar P S., Flores R Q., Sjostedt C., and Onnby L (2016), Arsenic adsorption by iron-aluminium hydroxide coated onto macroporous supports: insights from Xray absorption spectroscopy and comparison with granular ferric hydroxides, J Hazard Mater., 302, 166-174 [75] Kumar R., Singh R K., Vaz A R., Yadav R M., Routd C S., and C S., Moshkalev S A (2017), Synthesis of reduced graphene oxide nanosheets supported agglomerated cobalt oxide nanoparticles and their enhanced electron field emission properties, New J Chem., 41, 8431-8436 [76] Kyzas G Z., Deliyanni E A., Matis K A (2014), Graphene oxide and its application as an adsorbent for wastewater treatment, J Chem Technol Biotechnol., 89, 196-205 [77] Lai C., Wang M M., Zeng G M., Liu Y G., Huang D L., Zhang C., Wang R Z., Xu P., Cheng M., Huang C., Wu H P., Qin L (2016), Synthesis of surface molecular imprinted TiO2/graphene photocatalyst and its highly efficient photocatalytic degradation of target pollutant under visible light irradiation, Appl Surf Sci., 390, 368-376 [78] Laviron E (1979), General expression of the linear potential sweep voltammogram in the case of diffusionless electrochemical systems, J Electroanal Chem., 101, 19–28 [79] Leng Y., Guo W., Su S., Yi C., Xing L (2012), Removal of antimony(III) from aqueous solution by graphene as an adsorbent, Chem Eng J., 211-212, 406–411 [80] Lerf A., He H Y., Forster M., and Klinowski J (1998), Structure of graphite oxide revisited, J Phys Chem B, 102(23), 4477-4482 [81] Li X., Wei W., Wang S., Kuai L., Geng B (2011), Single-crystalline  α - Fe2O3 oblique nanoparallelepipeds: High-yield synthesis, growth mechanism and structure enhanced gas-sensing properties, Nanoscale, 3, 718–724 117 [82] Liang J., Xu Y., Sui D., Zhang L., Huang Y., Ma Y., Li F., Chen Y (2010), Flexible, magnetic, and electrically conductive graphene/Fe 3O4 paper and its application for magnetic-controlled switches, J Phys Chem C, 114, 17465-17471 [83] Liu S H., Wei Y S., Lu J S (2016), Visible-light-driven photodegradation of sulfamethoxazole and methylene blue by Cu2O/rGO photocatalysts, Chemosphere, 154, 118-123 [84] Liu T., Li Y., Du Q., Sun J., Jiao Y., Yang G., Wang Z., Xia Y., Zhang W., Wang K., Zhu H., Wu D (2012), Adsorption of methylene blue from aqueous solution by graphene, Colloid Surface B, 90, 197– 203 [85] Liu X., Zhang J., Wu S., Yang D., Liu P., Zhang H., Wang S., Yao X., Zhu G., Zhao H (2012), Single crystal α - Fe2O3 with exposed {104} facets for high performance gas sensor applications, RSC Advances, 2, 6178-6184 [86] Liu Y., Huang J., Yang J., Wang S (2017), Pt nanoparticles functionalized 3D SnO2 nanoflowers for gas sensor application, Solid State Electron., 130, 20-27 [87] Liu Z., Liu B., Xie W., Li H., Zhou R., Li Q (2016), Enhanced selective acetone sensing characteristics based on Co-doped WO3 hierarchical flower-like nanostructures assembled with nanoplates, Sensor Actuat B-chem., 235, 614-621 [88] Lu D., Zhang Y., Wang L., Lin S., Wang C., Chen X (2012), Selective detection of acetaminophen based on Fe3O4 nanoparticles-coated poly(diallyldimethylammonium chloride)-functionalized graphene nanocomposite film, Talanta, 88, 181-186 [89] Luo X., Wang C., Luo S., Dong R., Tu X., Zeng G (2012), Adsorption of As (III) and As (V) from water using magnetite Fe3O4-reduced graphite oxide–MnO2 nanocomposites, Chem Eng J., 187, 45-52 [90] Marcano D C., Kosynkin D V., Berlin J M., Sinitskii A., Sun Z., Slesarev A., Alemany L B., Lu W., and Tour J M (2010), Improved Synthesis of Graphene Oxide, ACS Nano, 4(8), 4806-4814 [91] Masawat P., Liawruangrath S., Vaneesorn Y., Liawruangrath B (2002), Design and fabrication of a low-cost flow-through cell for the determination of 118 acetaminophen in pharmaceutical formulations by flow injection cyclic voltammetry, Talanta, 58, 1221–1234 [92] Meng F., Li J., Cushing S K., Bright J., Zhi M., Rowley J D., Hong Z., Manivannan A., Bristow A D., Wu N (2013), Photocatalytic water oxidation by hematite/reduced graphene oxide composites, ACS Catal., 3, 746-751 [93] Mohammadi N., Khani H., Gupta V.K., Amereh E., Agarwal S (2011), Adsorption process of methyl orange dye onto mesoporous carbon material–kinetic and thermodynamic studies, J Colloid Interface Sci., 362(2), 457-462 [94] Naeem H., Ajmal M., Muntha S., Ambreenc J and Siddiq M (2018), Synthesis and characterization of graphene oxide sheets integrated with gold nanoparticles and their applications to adsorptive removal and catalytic reduction of water contaminants, RSC Advances, 8, 3599-3610 [95] Nguyen T D., Mrabet D., Do T O (2008), Controlled self-assembly of Sm2O3 nanoparticles into nanorods: Simple and large scale synthesis using bulk Sm2O3, Powders, J Phys Chem C, 15226–15235 [96] Novoselov K S , Geim A K., Morozov S V., Jiang D., Katsnelson M L., Grigorieva I V., Dubonos S V., Firsov A A (2004), Electric field effect in atomically thin carbon films, Science, 306, 666–669 [97] Pan X., Zhao Y., Liu S., Korzeniewski C L., Wang S., Fan Z (2012), Comparing graphene-TiO2 nanowire and graphene-TiO2 nanoparticle composite photocatalysts, ACS Applied Materials & Interfaces, 4, 3944-3950 [98] Park S., An J., Jung I., Piner R D., An S J., Li X., Velamakanni A., and Ruoff R S (2009), Colloidal suspensions of highly reduced graphene oxide in a wide variety of organic solvents, Nano Lett., 9, 1593–1597 [99] Pei S., Cheng H M (2012), The reduction of graphene oxide, Carbon, 50, 32103228 [100] Pejic N., Kolar-Anic L., Anic S., Stanisavljev D (2006), Determination of paracetamol in pure and pharmaceutical dosage forms by pulse perturbation technique, J Pharm Biomed Anal., 41, 610–615 119 [101] Prakash A., Chandra S., Bahadur D (2012), Structural, magnetic, and textural properties of iron oxide-reduced graphene oxide hybrids and their use for the electrochemical detection of chromium, Carbon, 50, 4209–4219 [102] Qi T., Huang C., Yan S., Li X J., Pan S Y (2015), Synthesis, characterization and adsorption properties of magnetite/reduced graphene oxide nanocomposites, Talanta, 144, 1116–1124 [103] Qin Y., Long M., Tan B., Zhou B (2014), RhB adsorption performance of magnetic adsorbent Fe3O4/RGO composite and its regeneration through a Fentonlike reaction, Nano-Micro Lett., 6, 125-135 [104] Rao X., Su X., Yang C., Wang J., Zhen X and Ling D (2013), From spindle-like -FeOOH nanoparticles to -Fe2O3 polyhedral crystals: shape evolution, growth mechanism and gas sensing property, Cryst Eng Comm., 15, 7250–7256 [105] Rochefort A., and Wuest J D (2009), Interaction of substituted aromatic compounds with graphene, Langmuir, 25, 210–215 [106] Saha S., Jana M., Samanta P., Murmu R C., Kim N H., Kuila T., Lee J H (2004), Hydrothermal synthesis of Fe3O4/rGO composites and investigation of electrochemical performances for energy storage application, RSC Advances., 4, 44777-44785 [107] Sami S K., Seo J Y., Hyeon S E., Shershah M S A., Yoo P J and Chung C H (2018), Enhanced capacitive deionization performance by an rGO–SnO2 nanocomposite modified carbon felt electrode, RSC Advances, 8, 4182-4190 [108] Sharp M., Petersson M., Edstrom K (1979), Preliminary determinations of electron transfer kinetics involving ferrocene covalently attached to a platinum surface, J Electroanal Chem., 95, 123–130 [109] Shen X., Wu J., Bai S., Zhou H (2010), One-pot solvothermal syntheses and magnetic properties of graphene-based magnetic nanocomposites, J Alloy Compd., 506, 136-140 [110] Sheng G., Li Y., Yang X., Ren X., Yang S., Hu J and Wang X (2012), Efficient removal of arsenate by versatile magnetic graphene oxide composites, RSC Advances, 2, 12400-12407 120 [111] Sherman D M., Randall S R (2003), Surface complexation of arsenic(V) to iron(III) (hydr)oxides: Structural mechanism from ab initio molecular geometries and EXAFS spectroscopy, Geochimica et Cosmochimica Acta, 67, 4223–4230 [112] Soleymani J., Hasanzadeh M., Shadjou N., Jafari M K., Gharamaleki J V., Yadollahi M., Jouyban A (2016), A new kinetic–mechanistic approach to elucidate electrooxidation of doxorubicin hydrochloride in unprocessed human fluids using magnetic graphene based nanocomposite modified glassy carbon electrode, Mater Sci Eng C, 61, 638–650 [113] Stankovich S., Dikin D A., Piner R D., Kohlhaas K A., Kleinhammes A., Jia Y., Wu Y., Nguyen S B T., Ruoff R S (2007), Synthesis of graphene-based nanosheets via chemical reduction of exfoliated graphite oxide, Carbon, 45, 1558– 1565 [114] Sun P., Wang C., Zhou X., Cheng P., Shimanoe K., Lu G and Yamazoe N (2014), Cu-doped  α- Fe2O3 hierarchical microcubes: Synthesis and gas sensing properties, Sensor Actuat B-Chem., 193, 616–622 [115] Sun X., He J., Li G., Tang J., Wang T., Guo Y (2013), Laminated magnetic graphene with enhanced electromagnetic wave absorption properties, J Mater Chem C, 1, 765-777 [116] Sun X., Peng B., Jing Y., Chen J., Li D Q (2009), Chitosan (chitin)/cellulose composite biosorbents prepared using ionic liquid for heavy metal ions adsorption, AIChE Journal, 55, 2062–2069 [117] Sun Y F., Chen W K., Li W J., Jiang T J., Liu J H., Liu Z G (2014), Selective detection toward Cd2+ using Fe3O4/rGO nanoparticle modified glassy carbon electrode, J Electroanal Chem., 714-715, 97-102 [118] Sun Y., Zhang W., Yu H., Hou C., Li D S., Zhang Y., Liu Y (2015), Controlled synthesis various shapes Fe3O4 decorated reduced graphene oxide applied in the electrochemical detection, J Alloy Compd., 638, 182-187 [119] Sundulescu R., Mirel S., Oprean R (2000), The development of spectrophotometric and electroanalytical methods for ascorbic acid and 121 acetaminophen and their applications in the analysis of effervescent dosage forms, J Pharm Biomed Anal , 23, 77–87 [120] Szabo T., Berkesi O., Forgo P., Josepovits K., Sanakis Y., Petridis D., and Dekany I (2006), Evolution of surface functional groups in a series of progressively oxidized graphite oxides, Chem Mater., 18, 2740-2749 [121] Tan J., Chen J., Liu K., Huang X (2016), Synthesis of porous α-Fe2O3 microrods via in situ decomposition of FeC2O4 precursor for ultra-fast responding and recovering ethanol gas sensor, Sensor Actuat B-Chem., 230, 46-53 [122] Tao Y., Gao Q., Di J., and Wu X (2013), Gas Sensors Based on -Fe2O3 Nanorods, Nanotubes and Nanocubes, J Nanosci Nanotechnol , 13, 5654–5660 [123] Teo P S., Lim H N., Huang N M., Chia C H., Harrison I (2012), Room temperature in situ chemical synthesis of Fe3O4/graphene, Ceram Int., 38, 6411– 6416 [124] Teymourian H., Salimi A., Khezrian S (2013), Fe3O4 magnetic nanoparticles/reduced graphene oxide nanosheets as a novel electrochemical and bioelectrochemical sensing platform, Biosensors and Bioelectronics, 49, 1-8 [125] Turi E.A (1997), Thermal characterization of polymeric materials, Academic press, 1, 2-14 [126] Uddin A S M I., Chung G S (2014), Synthesis of highly dispersed ZnO nanoparticles on graphene surface and their acetylene sensing properties, Sensor Actuat B-Chem., 205, 338–344 [127] Vadivelan V., and Kumar K V (2005), Equilibrium, kinetics, mechanism, and process design for the sorption of methylene blue onto rice husk, J Colloid Interface Sci., 286, 90–100 [128] Walter D (2006), Characterization of synthetic hydrous hematite pigments, Thermochim Acta., 445, 195–199 [129] Wan M W., Kan C C, Buenda D R.,.Maria L P D (2010), Adsorption of copper(II) and lead(II) ions from aqueous solution on chitosan-coated sand, Carbohydr Polym., 80, 891–899 122 [130] Wang C., Feng C., Gao Y., Ma X., Wu Q., Wang Z (2011), Preparation of a graphene - based magnetic nanocomposite for the removal of an organic dye from aqueous solution, Chem Eng J., 173, 92 - 97 [131] Wang C., Yin L., Zhang L., Xiang D., Gao R (2010), Metal oxide gas sensors: sensitivity and influencing factors, Sensor Actuat B-Chem., 10, 2088-2106 [132] Wang J., Chen Z., Chen B (2014), Adsorption of polycyclic aromatic hydrocacbons by graphene and graphene oxide nanosheets, Environ Sci Technol., 48, 4817-4825 [133] Wang X., Fan Q., Yu S., Chen Z., Ai Y., Sun Y., Hobiny A., Alsaedi A., Wang X (2016), High sorption of U(VI) on graphene oxides studied by batch experimental and theoretical calculations, Chem Eng J., 287, 448-455 [134] Wang Y., Cao J., Wang S., Guo X., Zhang J., Xia H., Zhang S., and Wu S (2008), Facile synthesis of porous α -Fe2O3 nanorods and their application in ethanol sensors, J Phys Chem C., 112, 17804–17808 [135] Wang Y., Ma Y., Guo G., Zhou Y., Zhang Y., Sun Y., Liu Y (2017), Facile synthesis of Fe3O4/graphene nanosheets with high conductivity for application in supercapacitors, Int J Electrochem Sci., 12, 2135-2144 [136] Wen T., Wu X., Tan X., Wang X., Xu A (2013), One-pot synthesis of waterswellable Mg-Al layered double hydroxides and graphene oxide nanocomposites for efficient removal of As(V) from aqueous solutions, ACS Appl Mater Interfaces, 5, 3304-3311 [137] Wetchakun K., Samerjai T., Tamaekong N., Liewhiran C., Siriwong C., Kruefu V., Wisitsoraat A., Tuantranont A., Phanichphant S (2011), Semiconducting metal oxides as sensors for environmentally hazardous gases, Sensor Actuat B-Chem., 160, 580-591 [138] Xiao L., Xu H., Zhou S., Song T., Wang H., Li S., Gan W., Yuan Q (2014), Simultaneous detection of Cd(II) and Pb(II) by differential pulse anodic stripping voltammetry at a nitrogen-doped microporous carbon/Nafion/bismuth-film electrode, Electrochim Acta., 143, 143–151 123 [139] Xu X L., Chen Y., Ma S Y., Li W Q., Mao Y Z., Yan S H., Wang T (2015), Facile synthesis of SnO2 mesoporous tubular nanostructure with high sensitivity to ethanol, Mater Lett., 143, 55-59 [140] Xue Y., Chen H., Yu D., Wang S., Yardeni M., Dai Q., Guo M., Liu Y., Lu F., Qu J., Dai L (2011), Oxidizing metal ions with graphene oxide: the in situ formation of magnetic nanoparticles on self-reduced graphene sheets for multifunctional applications, Chem Commun., 47, 11689-11691 [141] Yan S., and Wu Q (2015), A novel structure for enhancing the sensitivity of gas sensors – a-Fe2O3 nanoropes containing a large amount of grain boundaries and their excellent ethanol sensing performance, J Mater Chem A, 3, 5982–5990 [142] Yang D., Wang X., Shi J., Wang X., Zhang S., Han P., Jiang Z (2016), In situ synthesized rGO–Fe3O4 nanocomposites as enzyme immobilization support for achieving high activity recovery and easy recycling, Biochem Eng J., 105, 273– 280 [143] Yang S T., Chang Y., Wang H., Liu G., Chen S., Wang Y., Liu Y., Cao A (2010), Folding/aggregation of graphene oxide and its application in Cu 2+ removal, J Colloid Interface Sci., 351, 122-127 [144] Yang X., Zhang X., Ma Y., Huang Y., Wang Y., Chen Y (2009), Superparamagnetic graphene oxide-Fe3O4 nanoparticles hybrid for controlled targeted drug carriers, J Mater Chem., 19, 2710–2714 [145] Yang Z Z., Zheng Q B., Qiu H X., Li J., Yang J H (2015), A simple method for the reduction of graphene oxide by sodium borohydride with CaCl as a catalyst, New Carbon Materials 30(1), 41-47 [146] Yao Y., Miao S., Liu S., Ma L P., Sun H., Wang S (2012), Synthesis, characterization, and adsorption properties of magnetic Fe 3O4@graphene nanocomposite, Chem Eng J., 184, 326-332 [147] Yu L L., Wu H., Wu B., Wang Z., Cao H., Fu C., Jia N (2014), Magnetic Fe3O4reduced graphene oxide nanocomposite-based electrochemical biosensing, NanoMicro Lett., 6, 258-267 124 [148] Zhang F., Song Y., Song S., Zhang R., Hou W (2015), Synthesis of magnetitegraphene oxide-layered double hydroxide composites and applications for the removal of Pb(II) and 2,4-dichlorophenoxyacetic acid from aqueous solutions, ACS Appl Mater Interfaces 7, 7251-7263 [149] Zhang J., Yang H., Shen G., Cheng P., Zhang J and Guo S (2010), Reduction of graphene oxide via L-ascorbic acid, Chem Commun., 46, 1112–1114 [150] Zhang M., Jia M (2013), High rate capability and long cycle stability Fe 3O4– graphene nanocomposite as anode material for lithium ion batteries, J Alloy Compd., 551, 53–60 [151] Zhang S., Zhang P., Xie A., Li S., Huang F., Shen Y (2016), A Novel 2D porous print fabric- like α-Fe2O3 sheet with high performance as the anode material for lithium-ion battery, Electrochim Acta., 212, 912–920 [152] Zhang W., Zhou C., Zhou W., Lei A., Zhang Q., Wan Q., Zou B (2011), Fast and considerable adsorption of methylene blue dye onto graphene oxide, Bull Environ Contam Toxicol., 87, 86-90 [153] Zhang Y., Chen B., Zhang L., Huang J., Chen F., Yang Z., Yao J and Zhang Z (2011), Controlled assembly of Fe3O4 magnetic nanoparticles on graphene oxide, Nanoscale, 3, 1446–1450 [154] Zhang Y., Su M., Ge L., Ge S., Yu J., Song X (2013), Synthesis and characterization of graphene nanosheets attached to spiky MnO nanospheres and its application in ultrasensitive immunoassay, Carbon, 57, 22-33 [155] Zhao G., Li J., Ren X., Chen C., Wang X (2011), Few-Layered graphene oxide nanosheets as superior sorbents for heavy metal ion pollution management, Environ Sci Technol., 45, 10454-10462 [156] Zhao G., Ren X., Gao X., Tan X., Li J., Chen C., Huang Y., Wang X (2011), Removal of Pb(II) ions from aqueous solutions on few-layered graphene oxide nanosheet, Dalton Trans., 40, 10945-10952 [157] Zhao G., Wen T., Yang X., Yang S., Liao J., Hu J., Shao D., Wang X (2012), Preconcentration of U(VI) ions on few-layered graphene oxide nanosheets from aqueous solutions, Dalton Trans., 41, 6182-6188 125 [158] Zhou X., Zhang J., Wu H., Yang H., Zhang J., and Guo S (2011), Reducing graphene oxide via hydroxylamine: A Simple and efficient route to graphene, J Phys Chem C 115, 11957–11961 [159] Zhu X., Zhu Y., Murali S., Stoller M D., Ruoff R S (2011), Nanostructured reduced graphene oxide/Fe2O3 composite as a high-performance anode material for lithium ion batteries, ACS Nano, 5, 3333-3338 [160] Zong P., Wang S., Zhao Y., Wang H., Pan H., He C (2013), Synthesis and application of magnetic graphene/iron oxide composite for the removal of U(VI) from aqueous solutions, Chem Eng J., 220, 45-52 ... 45 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 TỔNG HỢP NANOCOMPOSIT Fe3O4/ rGO VÀ NGHIÊN CỨU SỰ HẤP PHỤ CÁC ION KIM LOẠI NẶNG Để tổng hợp nanocomposit Fe3O4/ rGO trước hết tiến hành tổng hợp GO theo phương... sản phẩm Composit Fe3O4/ rGO tổng hợp theo quy trình sử dụng để nghiên cứu hấp phụ ion kim loại nặng Quy trình 2: Composit Fe3O4/ rGO phần tổng hợp từ rGO muối Fe(II) [123] Quy trình tổng hợp mơ... nanocomposit Fe3O4/ rGO ứng dụng hấp phụ ion kim loại nặng từ dung dịch nước - Tổng hợp nanocomposit Fe3O4/ rGO ứng dụng biến tính điện cực xác định paracetamol - Tổng hợp nanocomposit Fe3O4/ rGO ứng