Hcmute nghiên cứu chế tạo và khảo sát tính chất quang của pigment nano zns

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KỸ THUẬT THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH CƠNG TRÌNH NGHIÊN CỨU KHOA HỌC CẤP TRƯỜNG NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT QUANG CỦA PIGMENT NANO ZnS MÃ SỐ: T2019 – 63TĐ SKC 0 6 Tp Hồ Chí Minh, tháng 04/2020 Luan van BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KỸ THUẬT THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KH&CN CẤP TRƯỜNG TRỌNG ĐIỂM NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT QUANG CỦA PIGMENT NANO ZnS Mã số: T2019 – 63TĐ Chủ nhiệm đề tài: ThS Nguyễn Thành Phương TP HCM, 04 – 2020 Luan van MỤC LỤC TỔNG QUAN CHƯƠNG TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU NANO ZnS VÀ ZnS PHA TẠP 1.1 Giới thiệu 1.2 Cấu trúc ZnS 1.3 Tính chất quang ZnS cấu trúc nano 1.3.1 Phổ quang huỳnh quang (PL) ZnS 1.3.2 Các hạt nano ZnS pha tạp 1.4 Các ứng dụng tiềm ZnS 12 1.5 Tâm phát quang ion kim loại chuyển tiếp lý thuyết trường tinh thể 15 1.5.1 Lý thuyết trường tinh thể 15 1.5.2 Giản đồ Tanabe – Sugano 15 1.6 Tâm phát quang Mn2+ (3d5) 17 1.6.1 Trường tinh thể 17 1.6.2 Các vị trí khác ion Mn2+ tinh thể 19 1.7 Tổng quan công trình nghiên cứu ngồi nước ZnS NPs 20 1.7.1 Các cơng trình nghiên cứu nước 20 1.7.2 Các cơng trình nghiên cứu ngồi nước 21 1.7.3 Hướng tiếp cận nghiên cứu đóng góp đề tài 24 CHƯƠNG CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH VẬT LIỆU 25 2.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X 25 2.2 Phổ hấp thụ UV-Vis 27 2.3 Phổ quang huỳnh quang (PL) 28 2.4 Phổ kích thích huỳnh quang (PLE) 29 2.5 Phổ huỳnh quang phân giải thời gian 30 2.6 Phổ hồng ngoại FT-IR (Fourier Transform Infrared) 33 2.7 Phương pháp chụp ảnh hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 35 CHƯƠNG KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM CHẾ TẠO CÁC HẠT PIGMENT NANO ZnS VÀ ZnS:Mn2+ 40 3.1 Quy trình thực nghiệm chế tạo hạt nano ZnS:Mn2+ NPs phương pháp kết tủa hóa học 40 3.1.1 Hóa chất 40 i Luan van 3.1.2 Động học trình hình thành hạt nano ZnS:Mn2+ 40 3.3 Nghiên cứu ảnh hưởng chất bao axit thiolglycolic (TGA) lên tính chất quang hạt nano ZnS pha tạp Mn (ZnS:Mn2+) 44 3.3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X 44 3.3.2 Phổ hấp thụ UV-Vis 46 3.3.3 Phổ hồng ngoại FTIR 48 3.3.4 Phổ quang huỳnh quang 49 3.3.6 Phổ kích thích huỳnh quang 52 3.4 Quy trình phân tán ZnS:Mn2+ NPs dung dịch PVA tạo màng ZnS:Mn2+DQsPVA kỹ thuật in lụa 55 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ HƯỚNG PHÁT TRIỂN ĐỀ TÀI 58 ii Luan van CÁC CHỮ VIẾT TẮT CIE: Commission International I’Eclairage: Hội đồng chiếu sáng quốc tế EDX: Energy Dispersive X-ray Spectroscopy: Phổ tán xạ lượng tia X FT-IR: Fourier Transform Infra-Red: Hồng ngoại chuyển Fourier PVA: Polivinyl Alcohol: Polivinyl Alcohol PL: Photoluminescence: Quang huỳnh quang PLE: Photoluminescence Excitation: Kích thích huỳnh quang NPs: Quantum dots: Các hạt nano TGA: Thiolglycolic acid: Axit thiolglycolic TCSPC: Time correlated single photon counting: Hệ đếm đơn photon tương quan thời gian TEM: Transmission Electron Microscopy: Hiển vi điện tử truyền qua TFEL: Thin film electroluminescence: Màng mỏng điện phát quang UV-Vis: Ultraviolet - Visible: Tử ngoại – nhìn thấy VS: Sulfur vacancy states: Trạng thái khuyết lưu huỳnh XRD: X-ray Diffraction: Giản đồ nhiễu xạ tia X iii Luan van DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 (a) Cấu trúc lập phương zince-blende (b) Cấu trúc hexagonal wurtzite ZnS Hình 1.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X tinh thể nano ZnS nhiệt độ nung khác nhau, đỉnh nhiễu xạ tương ứng với cấu trúc ZB WZ Hình 1.3 Phổ PL hạt nano ZnS: (a) Cấu trúc Zincblend, (b) Cấu trúc Wurtzite Hình 1.4 Các mức lượng dịch chuyển hấp thụ ZnS:Cu, Al: (a)Trước kích thích (b) Trong suốt q trình kích thích .9 Hình 1.5 Vật liệu chủ ZnS: (a) pha tạp Mn với nồng độ khác nhau, (b) Sơ đồ mức lượng ZnS pha tạp Mn2+ .10 Hình 1.6 (a) Phổ PL phân giải thời gian tinh thể nano ZnS:Mn thực nhóm nghiên cứu Bhagrava, (b) Phổ PL phân giải thời gian đỉnh phát xạ 600 nm thực nhóm nghiên cứu Bol 11 Hình 1.7 Sơ đồ minh họa (a) Các hạt nano bọc phủ chất bao hữu cơ, (b) Các hạt nano cấu trúc lõi vỏ (bọc phủ vô cơ) 12 Hình 1.8 (a) Phổ EL thiết bị điện phát quang ZnS NPs với điện áp vào khác nhau, (b) Tọa độ màu tương ứng với phổ EL, (c) Sự tương quan đỉnh EL áp vào .13 Hình 1.9 (a) Phổ PL với lượng kích thích khác nhau, (b) Các q trình kích thích liên quan đến sai hỏng, (c) Phổ PL nhiệt độ khác nhau, (d) Phổ EL với áp vào khác nhau, (e) Phổ PL ZnS với kích thước khác nhau, (f) Quá trình kích thích liên quan đến vùng cấm khác .13 Hình 1.10 (a) Cấu trúc pin mặt trời hạt nano ZnS:Mn2+, (b) Sơ đồ mức lượng thiết bị P3HT/ZnS:Mn2+ chân không 14 Hình 1.11 (a) Mực in ZnS:Mn2+ đưa vào đầu phun mực Yellow, dung dịch S đưa vào đầu phun Magenta để in chi tiết đế Si, (b) Chi tiết in đế Si sau đặt ánh sáng thường ánh sáng UV 324nm 14 Hình 1.12 Các mức lượng cho (a) Cấu hình d3 (b) Cấu hình d5 16 Hình 1.13 Phổ phát quang kích thích vật liệu La2O3.11Al2O3:Mn2+ 18 Hình 2.1 Sơ đồ nhiễu xạ tia X tinh thể 25 iv Luan van Hình 2.2 Sơ đồ nguyên lý đo phổ hấp thụ UV-Vis 27 Hình 2.3 Cơ chế phát huỳnh quang 28 Hình 2.4 Sơ đồ nguyên lý đo phổ FT-IR 33 Hình 2.5 Cấu tạo kính hiển vi điện tử truyền qua 35 Hình 2.6 (a) Biểu đồ màu CIE (x, y), (b) Không gian màu CIE L*a*b* 37 Hình 2.7 (a) Máy đo màu quang phổ eXact Xrite, (b) Thiết bị đo độ bóng ELCOMETER 406 L 38 Hình 3.1 Cơ chế hình thành hạt nano ZnS pha tạp Mn2+ với chất bao bề mặt axit thiolglycolic (TGA) 41 Hình 3.2 Quy trình tổng hợp các hạt nano ZnS pha tạp Mn với chất bao TGA 42 Hình 3.3 Phổ PL ZnS NPs với tỷ lệ [Zn2+]/[S2-] khác 43 Hình 3.4 Giản đồ nhiễu xạ tia X ZnS:Mn2+NPs 45 Hình 3.5 (a) Ảnh TEM ZnS:Mn2+ NPs sử dụng chất bao TGA, (b) ZnS:Mn2+NPs không sử dụng TGA 46 Hình 3.6 Phổ hấp thụ UV-vis ZnS:Mn2+NPs với TGA/Zn2+khác 47 Hình 3.7 Ảnh FTIR ZnS:Mn2+ NPs với TGA/Zn2+= 48 Hình 3.8 (a) Phổ PL ZnS:Mn2+NPs (b) Tỉ số IOE/IBE dịch chuyển lượng Stokes theo TGA/Zn2+ 49 Hình 3.9 (a) Tọa độ màu CIE ZnS:Mn2+NPs, (b) Độ tinh khiết màu nhiệt độ màu tổng hợp với tỷ lệ TGA/[Zn2+] khác 51 Hình 3.10 Phổ PLE ZnS:Mn2+NPs tổng hợp với thể tích chất bao TGA khác 52 Hình 3.11 Quy trình phân tán ZnS:Mn2+ NPs dung dịch PVA sử dụng kỹ thuật in lụa để tạo màng ZnS:Mn2+ NPs-PVA đế thủy tinh đế nhựa PET 55 Hình 3.12 (a) Phổ PL mực in ZnS:Mn2+NPs(lập phương)/PVA, ZnS:Mn2+NPs (lục giác)/PVA dung dịch PVA, (b) Tọa độ màu CIE pigment ZnS:Mn2+NPs lập phương mực in tương ứng, pigment ZnS:Mn2+NPs lục giác mực in tương ứng, (c) Hình ảnh thực nghiệm ứng dụng pigment ZnS:Mn2+NPs in chống giả 56 v Luan van DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Các thông số số mạng, thể tích đơn vị kích thước hạt hạt nano ZnS đạt nhiệt độ nung khác .7 Bảng 1.2 Một số tính chất ZnS pha tạp ion kim loại khác Bảng 1.3 Các thông số trường tinh thể ion Mn2+ .18 Bảng 1.4 Vị trí Mn2+ tính chất phát quang 19 Bảng 3.1 Các hạt nano ZnS:Mn2+ với thể tích chất bao TGA khác 44 Bảng 3.2 Năng lượng E*g kích thước hạt ZnS:Mn2+NPs với thể tích TGA/Zn2+ khác 48 Bảng 3.3 Tọa độ màu CIE, độ tinh khiết màu (CP) nhiệt độ màu (CCT) ZnS:Mn2+NPs tổng hợp với với tỷ lệ TGA/[Zn2+] khác .52 Bảng 3.4 Sự kích thích, phát xạ trường tinh thể ZnS:Mn2+NPs tổng hợp với thể tích chất bao TGA khác 54 Bảng 3.5 Thông số màu Lab, độ sáng độ bóng của màng ZnS:Mn2+NPsPVA đế thủy tinh 57 Bảng 3.6 Thông số màu Lab, độ sáng độ bóng loại giấy chuẩn, theo chuẩn in offset ISO 12647-2 57 vi Luan van TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KỸ THUẬT THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH CỘNG HỒ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc KHOA IN & TRUYỀN THÔNG Tp HCM, ngày 06 tháng 04 năm 2020 THÔNG TIN KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU Thông tin chung: - Tên đề tài: NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT QUANG CỦA PIGMENT NANO ZnS - Mã số: T2019 – 63TĐ - Chủ nhiệm: Nguyễn Thành Phương - Cơ quan chủ trì: Đại học Sư phạm Kỹ thuật Thành phố Hồ Chí Minh - Thời gian thực hiện: 12 tháng (từ tháng 01 năm 2019 đến tháng 12 năm 2019) Mục tiêu:  Xây dựng quy trình chế tạo chấm lượng tử ZnS pha tạp ion kim loại Mn2+ phương pháp kết tủa hóa học;  Xây dựng quy trình phân tán hạt nano ZnS:Mn2+ môi trường polyvinyl alcohol (PVA) để tạo công thức mực in  Điều khiển cấu trúc tính chất quang ZnS:Mn2+ NPs chất bao thiolglycolic axit (TGA)  Ứng dụng hạt nano ZnS:Mn2+ làm pigment chế tạo mực in bảo mật Tính sáng tạo: - Điều khiển dịch chuyển pha cấu trúc ZnS:Mn2+ NPs nhiệt động chế tạo 100oC cách sử dụng chất bao TGA Kết nghiên cứu:  Đã chế tạo thành công hạt nano ZnS pha tạp Mn2+ (ZnS:Mn2+ NPs) phương pháp kết tủa hóa học nhiệt độ 80oC, mơi trường khí  Các hạt nano ZnS:Mn2+ có cấu trúc lập phương zinc-blend cấu trúc hexagonal wurtzite Kết khảo sát ảnh TEM cho thấy ZnS:Mn2+ NPs có dạng hình cầu với kích thước hạt khoảng 7,5 nm  Điều khiển dịch chuyển pha cấu trúc ZnS:Mn2+ NPs nhiệt độ 100oC cách thay đổi tỷ lệ TGA/Zn2+ vii Luan van  Các ZnS:Mn2+ NPs ứng dụng làm pigment để điều chế mực in ứng dụng in bảo mật in lót trắng loại vật liệu suốt polymer thủy tinh Sản phẩm: - Vật liệu nano ZnS ZnS:Mn2+ - Số liệu nghiên cứu, phân tích đánh giá - 01 báo đăng tạp chí Solid State Sciences thuộc danh mục SCI Trưởng Đơn vị (ký, họ tên, đóng dấu) Chủ nhiệm đề tài (ký, họ tên) Nguyễn Thành Phương viii Luan van Bảng 3.3 Tọa độ màu CIE, độ tinh khiết màu (CP) nhiệt độ màu (CCT) ZnS:Mn2+ NPs tổng hợp với với tỷ lệ TGA/[Zn2+] khác Tọa độ (x, y) Tỷ lệ TGA/Zn2+ CP (%) CCT(K) x y TGA/Zn2+ = 0.46 0.38 62.68 2421 TGA/Zn2+ = 0.46 0.39 65.60 2512 TGA/Zn2+ = 0.43 0.38 43.44 2908 TGA/Zn2+ = 0.42 0.34 42.47 2683 TGA/Zn2+ = 0.27 0.24 29.65 18782 TGA/Zn2+ = 0.25 0.26 30.19 18132 3.3.6 Phổ kích thích huỳnh quang Hình 3.10(a) cho thấy phổ kích thích quang huỳnh quang (PLE) ZnS:Mn2+ NPs tổng hợp với thể tích chất bao TGA khác (TGA/Zn2+ = 0, 3, 6) Đối với mẫu không sử dụng chất bao TGA (TGA/Zn2+ = 0), đỉnh kích thích lớn liên quan đến hấp thụ mạng chủ ZnS quan sát bước sóng 345 nm, dịch chuyển tương đương với dịch chuyển hấp thụ vật liệu khối [69,70] (a) (b) ZnS host Mn2+ Hình 3.10.Phổ PLE ZnS:Mn2+ NPs tổng hợp với thể tích chất bao TGA khác 52 Luan van Khi tăng thể tích chất bao TGA, đỉnh hấp thụ mạng chủ ZnS bị dịch chuyển phía bước sóng ngắn 322 với TGA/Zn2+ = 305 nm tương ứng với TGA/Zn2+ = Kết lần dịch chuyển đỉnh hấp thụ mạng chủ ZnS bước sóng ngắn hiệu ứng giam giữ lượng tử (phù hợp với kết khảo sát phổ hấp thụ UV-vis) tương tác trao đổi s-d điện tử vùng dẫn điện tử 3d ion Mn2+ [5,69] Bên cạnh đó, mẫu không sử dụng chất bao TGA (TGA/Zn2+ = 0), năm đỉnh kích thích ion Mn2+ quan sát bước sóng khoảng 390, 430, 467, 496 525 nm hình 3.10(b) Vị trí năm đỉnh không thay đổi so với vật liệu khối ZnS:Mn2+ chúng đặc trưng cho dịch chuyển từ trạng thái 6A1(S) đến trạng thái kích thích bên cấu hình 3d5 ion Mn2+ tinh thể mạng chủ ZnS sau: 6A1(S) → 4E(4D), A1(S) → 4T2(4D), 6A1(S) → 4A1, 4E(4G), 6A1(S) → 4T2(4G) 6A1(S) → 4T1(4G) [69] Kết phù hợp với kết nghiên cứu nhóm tác giả [68,71] Tuy nhiên, TGA/Zn2+ = 3, đỉnh hấp thụ ion Mn2+ có dịch chuyển nhẹ phía bước sóng ngắn, điều có nghĩa có nhiều ion Mn2+ ZnS:Mn2+ NPs nằm vị trí gần bề mặt [68] Hơn nữa, nhóm tác giả [69] mức độ che phủ sp-d các hạt nano ZnS:Mn2+ tương tự với vật liệu khối Tuy nhiên, mẫu sử dụng với lượng chất bao TGA tăng lên (TGA/Zn2+ = 6), vị trí đỉnh hấp thụ ion Mn2+ tiếp tục có dịch chuyển nhẹ phía bước sóng ngắn vị trí đỉnh hấp thụ quan sát bước sóng khoảng 399, 430, 460, 486 525 nm hình 3.10(b) Sự dịch chuyển nhẹ đỉnh hấp thụ ion Mn2+ giãn nở mạng tinh thể [72,73] Hơn nữa, kết khảo sát cấu trúc ZnS:Mn2+ NPs tổng hợp với lượng chất bao TGA/Zn2+ = cho thấy có dịch chuyển pha cấu trúc từ lập phương (cubic) sang cấu trúc hexagonal wurtzite Bên cạnh đó, thơng số B, C Dq mẫu ZnS:Mn2+ NPs tổng hợp với TGA/Zn2+ = 0; 3; tính tốn trình bày Bảng 3.4 Kết cho thấy độ bền trường tinh thể (Dq) NPs nhỏ so với vật liệu khối ZnS:Mn2+ (B = 609 cm-1, C=3111 cm-1 Dq = 667 cm-1 [68,69]) giá trị Dq giảm thể tích chất bao TGA tăng, điều đồng nghĩa với kích thước hạt giảm Các giá trị Dq tính cơng trình nghiên cứu Dq = 600 53 Luan van 587 cm-1 với TGA/Zn2+ = và Dq = 455 cm-1 với TGA/Zn2+ = Giá trị độ bền trường tinh thể Dq giảm hiệu ứng kích thước hạt NPs, kích thước hạt giảm (do mẫu tổng hợp có chất bao TGA) phối vị ion vị trí gần bề mặt khơng thỏa mãn (số phối vị ion vị trí gần bề mặt nhỏ so với vật liệu khối), điều có nghĩa có nhiều ion Mn2+ nằm vị trí gần bề mặt ZnS:Mn2+ NPs [68] Hơn nữa, giá trị độ bền trường tinh thể (Dq) giảm tương tác ion Mn2+ ion S2- xung quanh [68] Dq giảm dẫn đến trạng thái 4T1(4G) dịch chuyển phía lượng thấp mạng tinh thể giản [72], kết phù hợp với kết phân tích phổ PL Bảng 3.4 Sự kích thích, phát xạ trường tinh thể ZnS:Mn2+NPs tổng hợp với thể tích chất bao TGA khác ZnS:Mn2+ QDs Bulka Excitation band of TGA/Zn2+ TGA/Zn2+ TGA/Zn2+ TGA/Zn2+ =0 =3 =4 =6 345 322 305 305 Transitions Band – band ZnS (nm) transition A1(S)→4E(4D) Excitation bands of 386 - 390 372 372 Mn2+ (nm) 423 430 430 430 430 462 467 464 471 471 492 496 494 486 486 520 530 530 530 530 586 600 590 590 590 Crystal field B = 609 B = 603 B=600 B=807 B=807 10B+5C=4A1,4E(4G) parameters (cm-1) C=3111 C=3103 C=3082 C=2631 C=2631 17B+5C=4E(4D) Dq=667 Dq=600 Dq=587 Dq=455 Dq=455 Dq/B=1.0 Dq/B=0.9 Dq/B=0.6 Dq/B=0.6 1.87 eV 2.15 eV 2.25 eV 2.34 eV Emission band of A1(S)→4T2(4D) A1(S)→4A1,4E4G A1(S)→4T2(4G) A1(S)→4T1(4G) T1(4G)→6A1(S) Mn2+ (nm) Stokes shift 54 Luan van Quy trình phân tán ZnS:Mn2+ NPs dung dịch PVA tạo màng 3.4 ZnS:Mn2+DQs-PVA kỹ thuật in lụa Trong phần này, chúng tơi tiến hành phân tán ZnS:Mn2+ NPs có cấu trúc lập phương lục giác môi trường dung dịch poly(vinyl alcohol) (PVA) màng ZnS:Mn2+ NPs-PVA tạo đế thủy tinh nhựa PET kỹ thuật in lụa, (b) (a) Bột ZnS:Mn2+ NPs PVA+ H2O Màng ZnS:Mn2+NPs-PVA: (a) Trên đế PET, (b) Trên thủy tinh Khuấy từ 80oC, 1h Đánh siêu âm 2h In lụa Hệ keo ZnS:Mn2+-PVA NPs Hình 3.11 Quy trình phân tán ZnS:Mn2+ NPs dung dịch PVA sử dụng kỹ thuật in lụa để tạo màng ZnS:Mn2+ NPs-PVA đế thủy tinh đế nhựa PET quy trình trình bày hình 3.11 Các hạt nano ZnS:Mn2+ NPs phân tán dung dịch PVA 5,35×10-4 M với nồng độ khối lượng g/l Dung dịch sau phân tán khuấy từ thời gian 80oC Tiếp theo, dung dịch đánh siêu âm thời gian giờ, ta thu dung dịch hạt nano ZnS:Mn2+ phân tán môi trường PVA (ZnS:Mn2+ NPs-PVA) Dung dịch ZnS:Mn2+ NPs-PVA sau phân tán xong tạo màng đế thủy tinh PET kỹ thuật in lụa 55 Luan van (a) (b) 590 (c) Hình 3.12 (a) Phổ PL mực in ZnS:Mn2+ NPs(lập phương)/PVA, ZnS:Mn2+ NPs(lục giác)/PVA dung dịch PVA, (b) Tọa độ màu CIE pigment ZnS:Mn2+ NPs lập phương mực in tương ứng, pigment ZnS:Mn2+ NPs lục giác mực in tương ứng, (c) Hình ảnh thực nghiệm ứng dụng pigment ZnS:Mn2+ NPs in chống giả Đỉnh PL quan sát bước sóng 418 nm hình 3.12(a), đỉnh phát xạ PL đặc trưng dịch chuyển điện tử n → π* nhóm OH tự bên phân tử PVA [85,86] Các hạt nano ZnS:Mn2+ (cả hai cấu trúc) cho thấy hai đỉnh phát xạ quan sát 430 nm 590 nm tương ứng với đỉnh phát xạ liên quan đến mạng chủ ZnS phát xạ màu đỏ cam ion Mn2+ Hơn nữa, phân tán NPs PVA giá trị độ tinh khiết màu (CP) cho thấy giảm từ 65.6% xuống 22.81% cấu trúc lập phương CP tăng từ 29.65% lên 62.54% cấu trúc lục giác Kết phân tích dịch chuyển tọa độ màu CIE (x, y) hình 3.12(b) đóng góp màu sắc huỳnh quang dung dịch PVA Hình 3.12(c) kết ứng dụng ZnS:Mn2+ NPs mực in chống giả, chữ “Q dot” viết lên thủy 56 Luan van tinh kích thích ánh sáng UV bước sóng 385 nm NPs phát xạ màu đỏ cam Bảng 3.5 Thông số màu Lab, độ sáng độ bóng của màng ZnS:Mn2+ NPsPVA đế thủy tinh STT L* a* b* Độ sáng (%) Độ bóng (%) 91,86 -0,81 -1,51 89,51 6,1 91,35 -0,03 -2,26 89,52 7,0 90,96 0,23 -1,81 89,76 6,8 92,75 0,73 -0,78 89,61 7,5 92,23 -0,1 -2,34 89,51 6,5 TB 91,88 -1,74 89,58 6,78 Bảng 3.6 Thơng số màu Lab, độ sáng độ bóng loại giấy chuẩn, theo chuẩn in offset ISO 12647-2 [87] Đặc trưng Loại giấy L* a* b* Độ bóng (%) Độ sáng ISO (%) Tráng phủ bóng 93 (95) (0) -3 (-2) 65 89 Tráng phủ mờ 92 (94) (0) -3 (-2) 38 89 Tráng phủ bóng, cuộn 87 (92) -1 (0) (5) 55 70 Không tráng phủ, trắng 92 (95) (0) -3 (-2) 93 Không tráng phủ, ngả vàng 88 (90) (0) (9) 73 ±3 ±2 ±2 ±5 - Dung sai 57 Luan van Bên cạnh đó, thơng số màu L*a*b*, độ sáng độ bóng màng ZnS:Mn2+ NPs-PVA đế thủy tinh đo giá trị trình bày bảng 5.8 Kết cho thấy, giá trị L* = 91,88 a* = 0, b* = -1,74; độ sáng ≈ 89,58% độ bóng ≈ 6,78%, giá trị tương đương với thông số giấy in loại (không tráng phủ, trắng) theo chuẩn in offset ISO 12647-2 (Bảng 3.5) Các thông số cho thấy dung dịch ZnS:Mn2+ NPs-PVA hồn tồn có khả ứng dụng làm mực in lót trắng để giả lập trắng giấy loại vật liệu suốt màng PET (polyethylene tetraphthalate), màng PP (polypropylene), thủy tinh loại màng polymer có phủ kim loại CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ HƯỚNG PHÁT TRIỂN ĐỀ TÀI Kết luận Đã chế tạo thành công hạt nano ZnS pha tạp Mn2+ (ZnS:Mn2+ NPs) phương pháp kết tủa hóa học nhiệt độ 80oC, mơi trường khí Các hạt nano ZnS:Mn2+ có cấu trúc lập phương zinc-blend cấu trúc hexagonal wurtzite Kết khảo sát ảnh TEM cho thấy ZnS:Mn2+ NPs có dạng hình cầu với kích thước hạt khoảng 7,5 nm Điều khiển dịch chuyển pha cấu trúc ZnS:Mn2+ NPs nhiệt độ 100oC cách thay đổi tỷ lệ TGA/Zn2+ Các ZnS:Mn2+ NPs ứng dụng làm pigment để điều chế mực in ứng dụng in bảo mật in lót trắng loại vật liệu suốt polymer thủy tinh Hướng phát triển đề tài  Xây dựng công thức mực in hạt nano ZnS:Mn2+ NPs/PVA để chế tạo loại màng mỏng phát kỹ thuật in lụa công nghệ in phun  Pha tạp với ion kim loại khác Cu, Mn vào mạng chủ ZnS nhằm ứng dụng mực in phát huỳnh quang với nhiều màu sắc khác 58 Luan van TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Xiaosheng Fang, Tianyou Zhai, Ujjal K Gautam, Liang Li, Limin Wu, Yoshio Bando, Dmitri Golberg 2011 ZnS nanostructures: From synthesis to applications Progress in Materials Science 56 175 [2] F A La Porta, J Andre´s, M S Li, J R Sambrano, J A Varela and E Longo 2014 Zinc blende versus wurtzite ZnS nanoparticles: control of the phase and optical properties by tetrabutylammonium hydroxide Phys Chem Chem Phys 16 20127 [3] Adrian H Kitai 2008 Thin Film Electroluminescence Luminescent Materials and Applications 223 [4] A K Kole, C S Tiwary, P Kumbhakar 2013 Room temperature synthesis of Mn2+ doped ZnS d-dots and observation of tunable dual emission: Effects of doping concentration, temperature, and ultraviolet light illumination Journal of Applied Physics 113 114308 [5] R N Bhargava, and D Gallagher 1994 Optical Properties of Manganese-Doped Nanocrystals of ZnS Physical Review letters 72 416 [6] A A Bol and A Meijerink 1998 Long-lived Mn emission in nanocrystalline ZnS:Mn2+ Physical Review B 58 997 [7] Brian A Smith and Jin Z Zhang 2000 Luminescence decay kinetics of Mn2+-doped ZnS nanoclusters grown in reverse micelles Physical Review B 62 2021 [8] Wei Chen, Vadim F Aguekiana, Nikolai Vassilieva, A Yu Serov, and N G Filosofov 2005 New observations on the luminescence decay lifetime of Mn2+ in ZnS:Mn2+ nanoparticles The Journal of Chemical Physics 123 124707 [9] Suranjan Sen, Chetan Singh Solanki, Pratibha Sharma 2014 Parametric optimisation of core–shell ZnS:Mn/ZnS nanoparticles prepared by ultrasound-controlled wet chemical route, Journal of Luminescence 145 669 [10] K Manzoor, S.R Vadera, N Kumar, T.R.N Kutty 2004 Energy transfer from organic surface adsorbate-polyvinyl pyrrolidone molecules to luminescent centers in ZnS nanocrystals Solid State Communications 129 469 [11] Abdul Kareem Thottoli and Anu Kaliani Achuthanunni 2013 Effect of polyvinyl alcohol concentration on the ZnS nanoparticles and wet chemical synthesis of wurtzite ZnS nanoparticles Journal of Nanostructure in Chemistry [12] Dang Van Thai, Pham Van Ben, Tran Minh Thi, Nguyen Van Truong and Hoa Huu Thu 2016 The photoluminescence enhancement of Mn2+ ions and the crystal field in ZnS:Mn nanoparticles covered by polyvinyl alcohol Opt Quant Electron 48 362 [13] R Viswanath, H.S Bhojya Naika, G.S Yashavanth Kumar, P.N Prashanth Kumar, K.N Harisha, M.C Prabhakara, R Praveen 2014 Synthesis and photoluminescence enhancement of PVA capped Mn2+ doped ZnS nanoparticles and observation of tunable dual emission: A new approach, Applied Surface Science 301 126 [14] Tran Thi Quynh Hoa, Le Thi Thanh Binh, Le Van Vu, Nguyen Ngoc Long, Vu Thi Hong Hanh, Vu Duc Chinh, Pham Thu Nga 2012 Luminescent 59 Luan van ZnS:Mn/thioglycerol and ZnS:Mn/ZnS core/shell nanocrystals: Synthesis and characterization Optical Materials 35 136 [15] J.C Ferrer, A Salinas-Castillo, J.L Alonso, S Fernández de Ávila, R Mallavia 2009 Synthesis and characterization of CdS nanocrystals stabilized in polyvinyl alcohol–sodium polyphosphate Materials Letters 63 638 [16] Xi Yuan, Jinju Zheng, Ruosheng Zeng, Pengtao Jing, Wenyu Ji, Jialong Zhao, Weiyou Yang and Haibo Li 2014 Thermal stability of Mn2+ ion luminescence in Mn-doped core–shell quantum dots Nanoscale 300 [17] Rong-Wei Xuan, Jian-Ping Xu, Xiao-Song Zhang, Ping Li, Cheng-Yuan Luo, Yan-Yu Wu, and Lan Li 2011 Continuously voltage-tunable electroluminescence from a monolayer of ZnS quantum dots Applied physics letters 98, 041907 [18] Arup K Rath, Saikat Bhaumik, and Amlan J Pal 2010 Mn-doped nanocrystals in light-emitting diodes: Energy-transfer to obtain electroluminescence from quantum dots, Applied Physics Letters 97 113502 [19] Daisuke Adachi, Shigeki Hasui, Toshihiko Toyama, and Hiroaki Okamoto 2000 Structural and luminescence properties of nanostructured ZnS:Mn, Applied Physics Letters 77 1301 [20] Heesun Yang, Paul H Holloway, and Banahalli B Ratna 2002 Photoluminescent and electroluminescent properties of Mn-doped ZnS nanocrystals, Applied Physics Letters 93 586 [21] S.R Chalana, V.S Kavitha, R Reshmi Krishnan, V.P Mahadevan Pillai 2019 Tailoring the visible emissions in ZnS:Mn films for white light generation Journal of Alloys and Compounds 771 721 [22] Alessia Le Donne, Sourav Kanti Jana, Sangam Banerjee, Sukumar Basu, and Simona Binetti 2013 Optimized luminescence properties of Mn doped ZnS nanoparticles for photovoltaic applications”, Journal of Applied Physics 113 [23] S Horoz, Q Dai, F S Maloney, B Yakami, J M Pikal, X Zhang, J Wang, W Wang, and J Tang 2015 Absorption Induced by Mn Doping of ZnS for Improved Sensitized Quantum-Dot Solar Cells Physical Review Applied 024011 [24] Vadiraj K.T, Shiddappa L Belagali 2018 Synthesis and characterization of Mn:ZnS quantum dots for photovoltaic applications Nano-Structures & NanoObjects 14 118 [25] Fatemeh Esmaeili, Mehdi Ghahari , Mahdi Shafiee Afarani, Atasheh Soleiman 2018 Synthesis of ZnS–Mn nano-luminescent pigment for ink applications J Coat Technol Res [26] Hongki Cha, Sung Il Ahn, Kyung Cheol Choi 2010 An inkjet printing method: Drop and Synthesis (DAS) Application to the synthesis of ZnS:Mn nano-phosphor with a pattern Current Applied Physics 10 e109 [27] Peter D Angelo, Rosanna Kronfli, Ramin R Farnood 2013 Synthesis and inkjet printing of aqueous ZnS:Mn nanoparticles Journal of Luminescence 136 100 [28] Hamid Reza Pouretedal, Abbas Norozi, Mohammad Hossein Keshavarz, Abolfazl Semnani 2009 Nanoparticles of zinc sulfide doped with manganese, nickel and copper as nanophotocatalyst in the degradation of organic dyes Journal of Hazardous Materials 162 674 60 Luan van [29] Hamid Reza Rajabi, Mohammad Farsi 2015 Effect of transition metal ion doping on the photocatalytic activity of ZnS quantum dots: Synthesis, characterization, and application for dye decolorization Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 399 53 [30] Neelam Verma, Ashish Kumar Singh, Nancy Saini 2017 Synthesis and characterization of ZnS quantum dots and application for development of arginine biosensor Sensing and Bio-Sensing Research 15 41 [31] Oleksii Kolmykov, JoëlCoulon, Jacques Lalevée, Halima Alem, Ghouti Medjahdi, Raphaël Schneider 2014 Aqueous synthesis of highly luminescent glutathione-capped Mn2+ -doped ZnS quantum dots Materials Science and Engineering C 44 17 [32] William M Yen, Shigeo Shionoya (Deceased), Hajime Yamamoto 2007 Fundamentals Of Phosphors CRC Press Chapter 157 [33] (70) N.T Tuan, D.Q Trung, N.V Quang, N.D Hung, N.T Khoi, P.T Huy, Philippe F Smet, Katrien W Meert, Dirk Poelman 2018 Excitation energy dependence of the life time of orange emission from Mndoped ZnS nanocrystals Journal of Luminescence 199 39 [34] R.M Krsmanović Whiffena, D.J Jovanović, Ž Antić, B Bártová, D Milivojević, M.D Dramićanin, M.G Brik 2014 Structural, optical and crystalfield analyses of undoped and Mn2+ -doped ZnS nanoparticles synthesized via reverse micelle route Journal of Luminescence 146 133 [35] T.W Kang, K.W Park, G Deressa, J.S Kim 2018 Drastic enhancement of blueto-orange color conversion efficiency in heavily-doped ZnS:Mn2+ phosphor and its application in white LEDs Journal of Luminescence 194 551 [36] Arzu Cosgun, Renli Fu, Weina Jiang, Jianhai Li, Jizhong Song, Xiufeng Song and Haibo Zeng 2015 Flexible quantum dot–PVA composites for white LEDs J Mater Chem C 257 [37] Nikodem Tomczak, Dominik Ja´ nczewski, Mingyong Han, G Julius Vancso 2009 Designer polymer–quantum dot architectures Progress in Polymer Science 34 393 [38] Baoting Suo, Xin Su, JiWu, Daniel Chen, Andrew Wang, Zhanhu Guo 2010 Poly (vinyl alcohol) thin film filled with CdSe–ZnS quantum dots: Fabrication, characterization and optical properties Materials Chemistry and Physics 119 237 [39] G Murugadoss 2011 Synthesis, optical, structural and thermal characterization of Mn2+ doped ZnS nanoparticles using reverse micelle method Journal of Luminescence 131 2216 [40] J F Suyver, S F Wuister, J J Kelly, and A Meijerink 2001 Synthesis and Photoluminescence of Nanocrystalline ZnS:Mn2+ Nano Letters 429 [41] S Joicy, R Saravanan, D Prabhu, N Ponpandian and P Thangadurai 2014 Mn2+ ion influenced optical and photocatalytic behaviour of Mn–ZnS quantum dots prepared by a microwave assisted technique The Royal Society of Chemistry 44592 61 Luan van [42] VD Mote, Y Purushotham and BN Dole 2012 Williamson-Hall analysis in estimation of lattice strain in nanometer-sized ZnO particles, Journal of Theoretical and Applied Physics [43] Kelly Sooklal, Brian S Cullum, S Michael Angel, and Catherine J Murphy 1996 Photophysical Properties of ZnS Nanoclusters with Spatially Localized Mn2+ J Phys Chem.100 4551 [44] Manoj Sharma, Sunil Kumar, O P Pandey 2010 Study of energy transfer from capping agents to intrinsic vacancies/defects in passivated ZnS nanoparticles J Nanopart Res 12 2655 [45] Yongbo Wanga, Xuhua Liang, Xuan Maa, Yahong Hua, Xiaoyun Hub, Xinghua Li, Jun Fan 2014 Simple and greener synthesis of highly photoluminescence Mn2+ -doped ZnS quantum dots and its surface passivation mechanism Applied Surface Science 316 54 [46] M F Bulanyi, B A PolezhaevT A Prokof’ev, I M Chernenko 2000 Excitation spectra and structure of luminescence centers of manganese ions in single crystals of zinc sulfide J Appl Spectrosc 67 282 [47] W Park, T C Jones, W Tong, S Schön, M Chaichimansour, B K Wagner, and C J Summers 1998 Luminescence decay kinetics in homogeneously and deltadoped ZnS:Mn J Appl Phys 84 6852 [48] M F Bulanyi, A V Kovalenko, and B A Polezhaev 2002 Spectra of manganese emission centers in zinc sulfide Journal of Applied Spectroscopy 69 747 [49] S V Nistor, D Ghica, L C Nistor, M Stefan, and C D Mateescu 2011 Local Structure at Mn2+ Ions in Vacuum Annealed Small Cubic ZnS Nanocrystals SelfAssembled Into a Mesoporous Structure J Nanosci Nanotechnol.11 9296 [50] K K Stavrev and K D Kynev 1990 Geometry Optimization of Zn1-xMnxS Structures by SCF CNDO and INDO methods J Crystal Growth 101 376 [51] Y H Lee, D H Kim, B K Ju, M H Song, T S Hahn, S H Choh, and M H Oh 1995 Decrease of the number of the isolated emission center Mn2+ in an aged ZnS:Mn electroluminescent device J Appl Phys 78 4253 [52] H S Bhatti; Rajesh Sharma; N K Verma 2006 Fast photoluminescence decay processes of doped ZnS phosphors at low temperature Physica B 382 38 [53] Yongan Yang, Ou Chen, Alexander Angerhofer and Y Charles Cao 2009 Radial‐Position‐Controlled Doping of CdS/ZnS Core/Shell Nanocrystals: Surface Effects and Position‐Dependent Properties Chem Eur J 15 3186 [54] Dae-Ryong Jung, Dongyeon Son, Jongmin Kim, Chunjoong Kim, and Byungwoo Park 2008 Highly luminescent surface-passivated ZnS:Mn nanoparticles by a simple one-step synthesis Appl Phys Lett 93 163118 [55] A P Alivisatos 1996 Semiconductor Clusters, Nanocrystals, and Quantum Dots Science 271 933 [56] Steven C Erwin, Lijun Zu, Michael I Haftel, Alexander L Efros, Thomas A Kennedy & David J Norris 2005 Doping semiconductor nanocrystals Nature 436 91 62 Luan van [57] Chenli Gan, Yanpeng Zhang, David Battaglia, Xiaogang Peng and Min Xiao 2008 Fluorescence of Mn-doped ZnSe quantum dots with size dependence Applied physics letters 92 241111 [58] A D Dinsmore, D S Hsu, S B Qadri, J O Cross, T A Kennedy 2000 Structure and luminescence of annealed nanoparticles of ZnS:Mn Journal of Applied physics 88 4985 [59] Arup Kanti Kole, Chandra Sekhar Tiwary, Pathik Kumbhakar 2014 Effect of thermal annealing on dual photoluminescence emission characteristics of chemically synthesized uncapped Mn2+ doped ZnS quantum dots Journal of Luminescence 155 359 [60] D R Lide, in CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, Boca Raton, FL, 75th edn., 1995, 4-46 [61] Kei Murakoshi, Hiroji Hosokawa, Naoko Tanaka, Miwa Saito, Yuji Wada, Takao Sakata, Hirotaro Morib and Shozo Yanagida 1998 Phase transition of ZnS nanocrystallites induced by surface modification at ambient temperature and pressure confirmed by electron diffraction Chem Commun 3, 321 [62] Gang-Juan Lee, Sambandam Anandan, Susan J Masten, and Jerry J Wu 2014 Sonochemical Synthesis of Hollow Copper Doped Zinc Sulfide Nanostructures: Optical and Catalytic Properties for Visible Light Assisted Photosplitting of Water Ind Eng Chem Res 53 8766 [63] Raju Kumar Chandrakar, R.N Baghel, V.K Chandra, B.P Chandra 2015 Synthesis, characterization and photoluminescence studies of Mn doped ZnS nanoparticles Superlattices and Microstructures 86 256 [64] Bao-Hua Zhang, Fang-Ying Wu, Yu-Mei Wu, Xun-Shou Zhan 2010 Fluorescent Method for the Determination of Sulfide Anion with ZnS:Mn Quantum Dots Journal of Fluorescence 20 243 [65] Neetu Bansal, Girish C Mohanta, K Singh 2017 Effect of Mn2+ and Cu2+ codoping on structural and luminescent properties of ZnS nanoparticles Ceramics International 43 7193 [66] Hendrik Visser, Christopher E Dubé, William H Armstrong, Kenneth Sauer, and Vittal K Yachandra 2002 FTIR Spectra and Normal-Mode Analysis of a Tetranuclear Manganese Adamantane-like Complex in Two Electrochemically Prepared Oxidation States: Relevance to the Oxygen-Evolving Complex of Photosystem II J Am Chem Soc 124 11008 [67] Pedro A Gonzalez Beermann, Bruce R McGarvey, Boris O Skadtchenko, Subra Muralidharan, and Raymond C.W Sung 2006 Cationic substitution sites in Mn2+-doped ZnS nanoparticles Journal of Nanoparticle Research 235 [68] Wei Chen, Ramaswami Sammynaiken, Yining Huang, Jan-Olle Malm, Reine Wallenberg, Jan-Olov Bovin, Valéry Zwiller, and Nicholas A Kotov 2001 Crystal field, phonon coupling and emission shift of Mn2+ in ZnS:Mn nanoparticles Journal of Applied Physics 89 1120 [69] Masanori Tanaka, Jifa Qi, Yasuaki Masumoto 2000 Comparison of energy levels of Mn2+ in nanosized- and bulk-ZnS crystals Journal of Luminescence 87-89 472 63 Luan van [70] N Murase, R Jagannathan, Y Kanematsu, M Watanabe, A Kurita, K Hirata, T Yazawa, and T Kushida 1999 Fluorescence and EPR Characteristics of Mn2+ Doped ZnS Nanocrystals Prepared by Aqueous Colloidal Method J Phys Chem B 103 754 [71] N Taghavinia, H Makino, and T Yao 2003 Enhancement of Mn luminescence in ZnS:Mn multi-quantum-well structures Applied physics letters 83 4616 [72] T Koda, S Shionoya, M Ichikawa, S Monomura 1966 Effect of pressure on the luminescence of zinc sulfide phosphors J Phys Chem Solids 27 1577 [73] Takashi Kushida, Yuichi Tanaka, and Yasuo Oka 1974 Absorption Spectra of Optically Pumped ZnS:Mn J Phys Soc Jpn 37 1341 [74] S B Qadri, J P Yang, E F Skelton, and B R Ratna 1997 Evidence of strain and lattice distortion in lead sulfide nanocrystallites Applied Physics Letters 70 1020 [75] S B Qadri, E F Skelton, D Hsu, A D Dinsmore, J Yang, H F Gray, and B R Ratna 1999 Size-induced transition-temperature reduction in nanoparticles of ZnS Physical Review B 60 9191 [76] E Mohagheghpour, M Rabiee, F Moztarzadeh, M Tahriri, M Jafarbeglou, D Bizari, H Eslami 2009 Controllable synthesis, characterization and optical properties of ZnS:Mn nanoparticles as a novel biosensor Materials Science and Engineering C 29 1842 [77] Shuhui Liang, Fei Teng, G Bulgan, Ruilong Zong, and Yongfa Zhu 2008 Effect of Phase Structure of MnO2 Nanorod Catalyst on the Activity for CO Oxidation J Phys Chem C 112 5037 [78] S Ummartyotin, N Bunnak, J Juntaro, M Sain, H Manuspiya 2012 Synthesis and luminescence properties of ZnS and metal (Mn, Cu)-doped-ZnS ceramic powder Solid State Sciences 14 299 [79] L.J Boucher, Karl Koeber, Dieter Tille 2013 Mn Manganese: Coordination Compounds Springer Science & Business Media 25 [80] Wei Chen, Gohau Li, Jan-Olle Malm, Yining Huang, Reine Wallenberg, Hexiang Han, Zhaoping Wang, Jan-Olov Bovin 2000 Pressure dependence of Mn2+ fuorescence in ZnS :Mn2+ nanoparticles Journal of Luminescence 91 139 [81] Houcine Labiadha, Tahar Ben Chaabanea, David Piatkowskib, Sebastian Mackowskib, Jacques Lalevéec, Jaafar Ghanbajad, Fadi Aldeeke, Raphaël Schneider 2013 Aqueous route to color-tunable Mn-doped ZnS quantum dots Materials Chemistry and Physics 140 674 [82] Jinju Zheng, Xi Yuan, Micho Ikezawa, Pengtao Jing, Xueyan Liu, Zhuhong Zheng, Xianggui Kong, Jialong Zhao and Yasuaki Masumoto 2009 Efficient Photoluminescence of Mn2+ Ions in MnS/ZnS Core/Shell Quantum Dots J Phys Chem C 113 16969 [83] Rita John, S Sasi Florence 2013 Effects of annealing temperature on structure/morphology and photoluminescence properties of Mn-doped ZnS nanoparticles Materials Letters 107 93 64 Luan van [84] Damian C.Onwudiwe, Tjaart P.J.Krüger, Oluwafemi S.Oluwatobi, Christien A.Strydom 2014 Nanosecond laser irradiation synthesis of CdS nanoparticles in a PVA system Applied Surface Science 30 18 [85] Shanker Ram, T.K Mandal 2004 Photoluminescence in small isotactic, atactic and syndiotactic PVA polymer molecules in water Chemical Physics 303 121 [86] V.I Fediv, G.Yu Rudko, A.I Savchuk, E.G Gule, A.G Voloshchuk 2012 Synthesis route and optical characterization of CdS:Mn/polyvinyl alcohol nanocomposite Semiconductor Physics, Quantum Electronics & Optoelectronics 15 117 [87] ISO 12647-2 2004 Graphic technology — Process control for the production of half-tone colour separations, proof and production prints — Part 2: Offset lithographic processes [88] Nguyễn Thành Phương 2019, Tổng hợp nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến tính chất phát quang chấm lượng tử ZnS pha tạp Mn nhằm ứng dụng công nghệ in, Luận án tiến sĩ Vật lý, Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia TP.HCM 65 Luan van S K L 0 Luan van ... đề tài “NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT QUANG CỦA PIGMENT NANO ZnS? ?? Bên cạnh đó, hạt nano ZnS: Mn2+ có số tính chất thuận lợi sau:  Điểm thuận lợi thứ hạt nano ZnS pha tạp Mn (ZnS: Mn2+... ngày 06 tháng 04 năm 2020 THÔNG TIN KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU Thông tin chung: - Tên đề tài: NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT QUANG CỦA PIGMENT NANO ZnS - Mã số: T2019 – 63TĐ - Chủ nhiệm: Nguyễn... GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM KỸ THUẬT THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH BÁO CÁO TỔNG KẾT ĐỀ TÀI KH&CN CẤP TRƯỜNG TRỌNG ĐIỂM NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ KHẢO SÁT TÍNH CHẤT QUANG CỦA PIGMENT NANO ZnS Mã