Luận án chế tạo, khảo sát tính chất và hình thái cấu trúc của vật liệu compozit trên cơ sở nhựa epoxy gia cường sợi thủy tinh e và nanosilica

DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Đặctrưng số loại nhựa Epoxy-dian Bảng 1.2 Hệ chất đóng rắn titanium alkoxit-amin cho nhựa epoxy 12 Bảng 1.3 Một số hợp chất ghép TCA thông dụng 40 Bảng 1.4 Khả gia cường hạt độn biến tính TCA polyme 48 Bảng 1.5 Tính chất vật lí loại sợi thủy tinh khác 39 Bảng 1.6 Các tính chất học sợi thủy tinh khác 39 Bảng 2.1 Chỉ tiêu kỹ thuật nhựa epoxy YD-128 40 Bảng 2.2 Các thông số kĩ thuật tetrabutyltitanat 40 Bảng 2.3 Chỉ tiêu kĩ thuật nanosilica K200 40 Bảng 2.4 Thành phần nhựa epoxy chất đóng rắn 48 Bảng 3.1 Thành phần nguyên tố nanosilica biến tính khơng biến tính 55 Bảng 3.2 Độ nhớt nhựa epoxy với hàm lượng nanosilica khác 59 Bảng 3.3 Nhiệt độ phân hủy cực đại, hàm lượng cốc hóa điện áp đánh thủng nhựa epoxy với chất đóng rắn khác 68 Bảng 3.4 Các thơng số nhiệt phản ứng đóng rắn epoxy/TBuT 73 Bảng 3.5 Các thông số Ti ; Tp ; Tf phản ứng đóng rắn hệ epoxy/ TBuT/ nanosilica biến tính khơng biến tính tốc độ gia nhiệt khác 76 Bảng 3.6 Các giá trị Td10, Tmax1, Tmax2 lượng tro lại epoxy nanocompozit môi trường khác 80 Bảng 3.7 Độ bền dai lượng phá hủy nhựa epoxy nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TBuT 86 Bảng 3.8 Thành phần nguyên tố lớp cốc hóa nhựa epoxy nanocompozit 102 Bảng 3.9 Độ nhớt động học góc tiếp xúc nhựa epoxy với hàm lượng m-nanosilica khác thủy tinh 104 Bảng 3.10 Ảnh hưởng m-của nanosilica đến độ bền học compozit 107 Bảng 3.11 Sự phụ thuộc độ bền học compozit epoxy/mnanosilica/TBuT/ vải thủy tinh vào hàm lượng vải thủy tinh 107 Bảng 3.12 Hằng số ảnh hưởng C vật liệu compozit epoxy-nanosilica/vải thủy tinh 115 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ ĐỒ THỊ Hình 1.1 Mối liên hệ cấu trúc tính chất nhựa epoxy 43 Hình 1.2 Phản ứng đóng rắn nhựa epoxy tetrabutyl titanat 12 Hình 1.3 Vật liệu polyme compozit sử dụng thân, vỏ máy bay 14 Hình 1.4 Các liên kết bề mặt kết tụ silica 15 Hình 1.5 Hạt nanosilica dạng kết tụ chúng 16 Hình 1.6 Sự phân tán hạt nano silica sau biến tính bề mặt 17 Hình 1.7 Phản ứng biến tính bề mặt hạt nano hợp chất silan 17 Hình 1.8 Tương tác hợp chất ghép titan với bề mặt hạt vô 19 Hình 1.9 Cơng thức chất ghép silan TCA với số nhóm chức khác 20 Hình 1.10 Ảnh SEM phân tán nanobarititanat với chất ghép khác mơ hình tương tác hạt với polyme 21 Hình 1.11 Tương tác polyme thủy tinh hữu hóa với chất ghép khác 22 Hình 1.12 Sơ đồ minh họa cách thức graphen có cấu trúc lục giác cuộn trịn lại để hình thành ống nano cacbon với hình dạng khác (A: dạng ghế bàng – armchair, B: zigzac; C: dạng chiral) 24 Hình 1.13 Độ bền dai nhựa epoxy compozit gia cường CNT không hoạt hóa (a) hoạt hóa (b) 26 Hình 1.14 Các dạng khác graphen; gói lại thành bóng bucky(0D), cuộn lại thành ống nano (1D) chồng lại thành mảng graphit (3D) 27 Hình 1.15 Độ bền dai lượng phá hủy nhựa epoxy nguyên chất, nhựa epoxy compozit với GPL với m-GPL 28 Hình 1.16 Sự thay đổi mô đun đàn hồi (a) (b) độ bền kéo đứt nhựa nanocay/epoxy nanocompozit thay đổi hàm lượng clay 30 Hình 1.17 Mơ đun Young (a), độ bền kéo đứt (b) nhựa epoxy phụ thuộc vào hàm lượng nanosilica 31 Hình 1.18 Bản đồ biểu diễn độ bền dai nanocompozit theo hàm lượng hạt nano 33 Hình 1.19 Bản đồ biểu diễn độ bền uốn vật liệu nanocompozit theo hàm lượng hạt nano 33 Hình 1.20 Bản đồ biểu diễn độ bền kéo đứt vật liệu nanocompozit theo hàm lượng hạt nano 34 Hình 1.21 Sợi thủy tinh E dạng khơng dệt (a), dệt (b) Sợi thủy tinh 35 Hình 1.22 Ảnh TEM mẫu epoxy gia cường sợi thủy tinh, 4% hạt nanosilica (a) 15% hạt nanosilica 36 Hình 2.1 Mẫu xác định độ bền dai phá hủy nhựa 42 Hình 2.2 Mơ hình xác định độ bền liên kết nhựa-sợi 46 Hình 2.3 Mẫu xác định độ bền dai tách lớp GIC 44 Hình 3.1 Phản ứng ghép KR-12 lên bề mặt hạt nanosilica 50 Hình 3.2 Sự phụ thuộc hiệu suất ghép vào hàm lượng KR-12 51 Hình 3.3 Sự phụ thuộc hiệu suất ghép vào nhiệt độ phản ứng 51 Hình 3.4 Sự phụ thuộc hiệu suất ghép vào thời gian phản ứng 52 Hình 3.5 Giản đồ phân tích nhiệt khối lượng nanosilica biến tính khơng biến tính với KR-12 53 Hình 3.6 Phổ hồng ngoại nanosilica khơng biến tính (a), KR-12 (b), nanosilica biến tính KR-12 (c) 54 Hình 3.7 Phổ tán xạ lượng tia X mẫu nano silica chưa biến tính (a) biến tính (b) 55 Hình 3.8 Phân bố kích thước hạt nanosilica trước biến tính (a) phân bố theo số (b) phân bố theo cường độ tán xạ laze 56 Hình 3.9 Phân bố kích thước hạt nanosilica sau biến tính (a) phân bố theo số (b) phân bố theo cường độ tán xạ laze 56 Hình 3.10 Thế zeta hệ nanosilica biến tính khơng biến tính 57 Hình 3.11 Ảnh TEM nanosilica chưa biến tính 57 Hình 3.12 Ảnh TEM nanosilica sau biến tính 58 Hình 3.13 Mơ hình phân tán nanosilica biến tính khơng biến tính nhựa epoxy 60 Hình 3.14 Giản đồ DSC nhựa epoxy vật liệu compozit epoxy/mnanosilica 61 Hình 3.15 Sự phụ thuộc nhiệt độ thủy tinh hóa (Tg) nhiệt chuyển pha (ΔCp) nhựa epoxy YD-128 vào hàm lượng m-nanosilica 62 Hình 3.16 Ảnh hưởng nhiệt độ đóng rắn đến nhiệt độ thủy tinh hóa, độ bền đập, độ bền uốn hệ epoxy-TBuT 63 Hình 3.17 Ảnh hưởng thời gian đóng rắn đến độ bền học, nhiệt độ thủy tinh hóa hệ epoxy-TBuT 645 Hình 3.18 Ảnh hưởng hàm lượng chất đóng rắn đến độ bền học nhiệt độ thủy tinh hóa hệ epoxy-TBuT 46 Hình 3.19 Độ bền học nhựa epoxy YD-128 đóng rắn TETA, PEPA, mPDA, TbuT 67 Hình 3.20 Sự phụ thuộc tanδ tổn hao khối lượng theo nhiệt độ nhựa epoxy YD-128 với chất đóng rắn TETA,PEPA, mPDA, TBuT 68 Hình 3.21 Hàm lượng phần gel độ bền học nhựa epoxy vật liệu compozit với 5% m-nanosilica 70 Hình 3.22 Phổ hồng ngoại nhựa epoxy, epoxy/TBuT nanocompozit epoxy/5% m-nanosilica (EP-N5) 71 Hình 3.23 Phản ứng TBuT với nhóm chức nhựa epoxy 72 Hình 3.24 Giản đồ DSC hệ epoxy/TBuT phụ thuộc vào tốc độ gia nhiệt 73 Hình 3.25 Giản đồ lgβ phụ thuộc vào 1/Tp q trình đóng rắn hệ epoxy/TBuT 74 Hình 3.26 Giản đồ phân tích nhiệt DSC hệ epoxy/TBuT với nanosilica biến tính (a) khơng biến tính (b) với tốc độ gia nhiệt khác 75 Hình 3.27 Đồ thị ln(β) phụ thuộc 1/Tp đóng rắn epoxy có khơng có nanosilica 77 Hình 3.28 Đồ thị ln(β/𝑇𝑝2) phụ thuộc 1/Tp đóng rắn epoxy sử dụng nanosilica có khơng biến tính 77 Hình 3.29 Ảnh TEM mẫu nanocompozit epoxy/m-nanoslica với hàm lượng m-nanosilic khác 79 Hình 3.30 Giản đồ TG nhựa epoxy nanocompozit epoxy/m-nanosilica môi trường nitơ khơng khí 81 Hình 3.31 Độ bền kéo đứt (a) độ bền uốn (b) mẫu nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TBuT với hàm lượng m-nanosilica khác 82 Hình 3.32 Ảnh SEM bề mặt mẫu nhựa epoxy nanocompozit (EP-N5) sau phá hủy kéo 83 Hình 3.33 Ảnh hưởng hàm lượng m-nanosilica đến độ bền va đập nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TBuT 84 Hình 3.34 KIC GIC nhựa epoxy phụ thuộc vào hàm lượng m-nanosilica 85 Hình 3.35 Ảnh SEM bề mặt phá hủy nhựa epoxy (a), vật liệu nanocompozit với 3% (b), 5% (c) m-nanosilica sau thử nghiệm xác định độ bền dai 87 Hình 3.36 Độ rão khả hồi phục 30 oC nhựa epoxy vật liệu nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TBuT với mức ứng suất khác 87 Hình 3.37 Độ cứng bề mặt (a) độ bền mài mòn nhựa epoxy nanocompzit epoxy/m-nanosilica/TbuT 89 Hình 3.38 Giá trị CTE trung bình (a) Tg (b) nhựa epoxy nanocompzit 89 Hình 3.39 Chênh lệch lượng phá hủy nanocompozit epoxy/mnanosilica/TBuT so với nhựa epoxy 91 Hình 3.40 Sự phụ thuộc độ mở vết nứt nhựa epoxy vào hàm lượng m-nanosilica 92 Hình 3.41 Sự phụ thuộc vùng biến dạng dẻo nanocompozit epoxy/mnanosilica/TBuT vào hàm lượng m-nanosilica (a) tỷ số (KIC/σc)2 94 Hình 3.42 Ảnh SEM bề mặt phá hủy mẫu mơ hình mở rộng lỗ trống theo chiều tăng ứng suất vật liệu nanocompozit 95 Hình 3.43 Sự biến đổi mơ đun tích trữ theo nhiệt độ nhựa epoxy nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TbuT 96 Hình 3.44 Sự biến đổi mơ đun tổn hao theo nhiệt độ nhựa epoxy nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TbuT 97 Hình 3.45 Sự biến đổi tanδ theo nhiệt độ nhựa epoxy nanocompozit epoxy/m-nanosilica/TbuT 98 Hình 3.46 Ảnh hưởng tần số đến mẫu nhựa epoxy EP-N0 đóng rắn TBuT 99 Hình 3.47 Ảnh hưởng tần số đến mẫu nhựa epoxy EP-N5 đóng rắn TBuT 100 Hình 3.48 Giá trị LOI nhựa epoxy nanocompozit epoxy/mnanosilica/TBuT 101 Hình 3.49 Ảnh SEM giản đồ EDX bề mặt nhựa epoxy nanocompozit 102 Hình 3.50 Cơ chế cháy vât liệu nanocompozit 102 Hình 3.51 Ảnh SEM bề mặt nhựa epoxy nanocompozit sau phân hủy nhiệt 103 Hình 3.52 Ảnh SEM giọt nhựa epoxy phổ EDX bề mặt sợi thủy tinh sau thử nghiệm kéo vi giọt 106 Hình 3.53 Đường cong ứng suất-biến dạng kéo compozit epoxy/mnanosilica/vải thủy tinh 109 Hình 3.54 Ảnh hưởng tỷ lệ vải thủy tinh đến độ bền dai tách lớp compozit 111 Hình 3.55 Bề mặt phá hủy mẫu compozit sau thử nghiệm độ bền dai tách lớp (a-c) độ bền kéo đứt (d,e) 112 Hình 3.56 Ảnh SEM bề mặt sợi thủy tinh compozit sau phân hủy nhiệt: (a) sợi thủy tinh; (b), (c), (d), (e) (f) compozit có m-nanosilica với 70%, 60%, 50%, 40%, 30% sợi thủy tinh; (g) compozit có 60% sợi thủy tinh 114 Hình 3.57 Sự phụ thuộc mơ đun tích trữ mẫu compozit với hàm lượng vải thủy tinh khác vào nhiệt độ 115 Hình 3.58 Sự phụ thuộc mơ-đun tổn hao mẫu compozit vào nhiệt độ 116 Hình 3.59 Sự phụ thuộc tanδ mẫu compozit với hàm lượng sợi thủy tinh khác vào nhiệt độ 117 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ CÁI VIẾT TẮT Các ký hiệu n Bậc phản ứng β Bề rộng nửa pic, nm λ Bước sóng tia X, nm GIP Độ bền dai tách lớp, kJ/m2 KIC Độ bền dai phá hủy, MPa.m1/2 δc Giới hạn đàn hồi kéo, MPa θ Góc nhiễu xạ, o µ Hệ số Poisson H Hiệu suất ghép, % R Hằng số khí lý tưởng d Khoảng cách mặt phẳng sở nhựa, nm L Kích thước vùng tinh thể, nm E’ Mơ đun tích trữ, MPa E’’ Mơ đun tổn hao, MPa Ea Năng lượng hoạt hóa, kJ/mol GIC Năng lượng phá hủy, kJ/m2 Td10 Nhiệt độ phân hủy mẫu 10% khối lượng, oC Tg Nhiệt độ thủy tinh hóa, oC Ti Nhiệt độ bắt đầu xảy phản ứng, oC Ti Nhiệt độ kết thúc phản ứng, oC Tmax Nhiệt độ phân hủy cực đại, oC Tp Nhiệt độ phản ứng mạnh nhất, oC ΔCp Nhiệt chuyển pha, J/g.K Tanδ Tan tổn hao học ry Vùng biến dạng dẻo trước đỉnh vết nứt, µm Các chữ viết tắt APTS Aminopropyl trimethoxysilan APTS-GO Graphen oxit hoạt hóa aminopropyl trimethoxysilan BDA Benzyl dimetylamin CTBN Cao su butadien acrylonitril có hai nhóm cacboxyl cuối mạch CTE Hệ số dãn nở nhiệt CNTs Ống nano cacbon DDS Diaminodiphenylsufon DGBE A Nhựa epoxy bisphenol A DGBE F Nhựa epoxy bisphenol F DSC Nhiệt lượng vi sai quét DWCNT Ống nano cacbon hai vách DMA Phân tích động lực EP Epoxy YD128 EDX Phổ tán xạ lượng tia X GPTS-GO Graphen oxit hoạt hóa glycidoxypropyl trimethoxysilan GO Graphen oxit GPN Tấm nano graphen IFFS Độ bền liên kết nhựa sợi IR Phổ hồng ngoại KR-12 3-(diphosphorus palmitoyloxyphenyl) titanat isopropyl LOI Chỉ số oxy giới hạn MPD Diaminodiphenylmetan m-PDA metaphenylendiamin MWCNT Ống nano cacbon đa vách PEPA Polyetylen polyamine pkl Phần khối lượng SMC Clay silan hóa SEM Hiển vi điện tử quét SWCNT Ống nano cacbon đơn vách TCA Hợp chất ghép titan TCE Hệ số dãn nở nhiệt TEM Hiển vi điện tử truyền qua TGA Phân tích nhiệt khối lượng TMA Phân tích nhiệt compozit epoxy/5,0% m-nanosilica/60% sợi thủy tinh tăng 35,38 %, độ bền uốn tăng 31,78 % so với compozit khơng có m-nanosilica gia cường Độ bền dai tách lớp GIP compozit đạt cực đại 60% sợi thủy tinh (1144 kJ/m2, tăng 77,36 % so với nhựa epoxy, tăng 35,38 % so với compozit khơng có m-nanosilica) 119 DANH MỤC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ Ngoc Minh Ho, Thi Thanh Van Tran, Thuy Chinh Nguyen, Hoang Thai "Characteristics and morphology of nanosilica modified with isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate coupling agent", Journal of Nanoscience and Nanotechnology Volume 18, Number 5, May, pp 3624-3630(7), 2018 (ISI) Ngoc Minh Ho, Thi Thanh Van Tran, Thuy Chinh Nguyen, Hoang Thai, Effect of surface-modified nanosilica on the characteristics, poroperties and morphology of silica/epoxy nanocomposites, The 6th Asian Symposium on Advanced Materials: Chemistry, Physics & Biomedicine of Functional and Novel Materials (ASAM6), pp 343-348, 2017 Ngoc Minh Ho, Thi Thanh Van Tran, Thuy Chinh Nguyen, Hoang Thai, Epoxy/titanate modified nanosilica composites: morphology, mechanical properties and fracture toughness Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, 56 (2A),133-140, 2018 Hồ Ngọc Minh, Trần Thị Thanh Vân, Nguyễn Thúy Chinh, Thái Hoàng, Chế tạo, nghiên cứu đặc trưng, tính chất nhựa epoxy đóng rắn hợp chất titan số hợp chất amin, Tạp chí Hóa học, 56(3), 401-406 (2018) Ngoc Minh Ho, Thi Thanh Van Tran, Thuy Chinh Nguyen, Hoang Thai, Epoxysilica nanocomposite: Creep resitance and toughening mechanisms, Emerging Polymer Technologies Summit (EPTS) and Emerging Material Technologies Summit 2018 (EPTS/EMTS'18) / 2018 Ngoc Minh Ho, Thi Thanh Van Tran, Thuy Chinh Nguyen, Hoang Thai, Ternary nanocomposites based on epoxy, modified silica, and tetrabutyl titanate: Morphology, characteristics, and kinetics of the curing process, Journal of Applied Polymer Science 2019, 136, 47412 (ISI) 120 TÀI LIỆU THAM KHẢO I Hamerton, Recent developments in epoxy resins, Shropshire Rapra Technology, 1995, UK L A Carlsson, Thermoplastic composite materials, Elsevier, 1991, NewYork, 175-178 E Lavin, J A Snelgrove, Epoxy resin 3rd ed., Vol.23, 1983, NewYork A.Kelly, C Zweben, Comprehensive composite materials, Elsevier, 2000, NewYork, 529-552 A.Ф Сοрοкин, Л.Г Шοдэ, Э.А Кοчнοва, Химия и технοлοгия плёнкοοбразующих веществ, Химия, 1981, Москва А.А Берлин, Г.В, Королев, Т.Я Кефели, Сивергин Ю Акриловые олигомеры и материалы на их основе Химия, 1983, Москва 7.https://www.marketsandmarkets.com/Market-Reports/adhesive-composite-and coating -epoxy-market-105712891.html J.P Pascault, R.J.J Williams, Epoxy polymer new material and innovation, WileyVCH 2010, Weihiem-Gemany Д.А Кардащов, Б.А Киселев, Полимерные клеи создание и применения, Химия,1983, Москва 10 S Montserrat, G.Andreu, P Calventus, et al., Addition of a reactive diluent to a catalyzed epoxy-Anhydride system I Influence on the Cure Kinetics, Journal of Applied Polymer Science, 1996, 61, 1663-1674 11 P.C Wailes, Organometallic Chemistry of Titanium, Zirconium, and Hafnium, Academic Press, 1974, New York 12 M Selvaraj, K Maruthan, S Palraj, et al., Preparation and characterization of thermally stable epoxy-titanate coatings, Progress in Organic Coatings, 2010, 67, 339-347 13 Hồng Nhâm, Hóa học vơ tập 2, NXB Giáo dục, 2000, Hà Nội 14 J.B Wu, L.X Ling, J.B Xie, et al., Surface modifi-cation of nanosilica with 3mercaptopropyl trimethoxysilane: Experimental and theoretical study on the surface interaction, Chemical Physics Letters, 2014, 591 (20), 227-232 15 Thái Hoàng, Nguyễn Thúy Chinh, Lê Văn Khu, Nguyễn Thị Thu Trang, Nghiên cứu biến tính hạt nanosilica 3-aminopropyltrietoxy silan, Tạp chí Hóa học, 56, 196-202, 2015 121 16 Vu Minh Trong, Nguyen Thuy Chinh, Nguyen Vu Giang, and Thai Hoang et al, Characterization of Fly Ash Modified with Vinyltriethoxysilane, Journal of Nanoscience and Nanotechnology, 2015, Vol 15, 5905–5909 17 J.M Antonucci, S.H Dickens, B.O Fowler, et al., Chemistry of silanes: interfaces in dental polymers and composites, J Res Natl Inst Stand Technol, 2005, 110, 541-558 18 S J Monte, Neoalkoxy titanate and zirconate coupling agent additives in thermoplastics, Polymers and Polymer Composites, 2002, 10 (2), 121-172 19 M.Y.A Fuad, Z Ismail, Z.A.M Ishak, et al., Application of rice husk ash as fllers in polypropylene: Effect of titanate, zirconate and silane coupling agents, Eur Polym J , 1995, 31, 885-893 20 N.W Elshereksi, M Ghazali, A Muchtar, et al., Review of titanate coupling agents and their application for dental composite fabrication, Dental Materials Journal, 2017, 36 (5), 539-552 21 M Kutz, Applied plastics engineering handbook: processing and materials, Elsevier, 2011, New York, 441-454 22 T Metanawin, A Jamjumrus, S Metanawin, Morphology, Mechanical and Thermal Properties of PBT-TiO2 Polymer Nanocomposite, MATEC, Web of Conferences, 30, 2015 23 M Rojek, M Szymiczek, L Suchoń, et al, Mechanical properties of polyamide matrix composites flled with titanates modifed-coal, J Achiev Mater Manuf Eng, 2011, 46, 25-32 24 I Kemal, A Whittle, R Burford, et al., Toughening of unmodifed polyvinylchloride through the addition of nanoparticulate calcium carbonate and titanate coupling agent, Journal of Applied Polymer Science 2013, 127, 2339-2353 25 S Bose, P.A Mahanwar, Effect of titanate coupling agent on the mechanical, thermal, dielectric, rheological, and morphological properties of flled nylon 6, Journal of Applied Polymer Science, 2006, 99, 266-272 26 C.A Wah, L.Y Choong, G.S Neon, Effects of titanate coupling agent on rheological behaviour, dispersion characteristics and mechanical properties of talc flled polypropylene, Eur Polym J, 2000, 36, 789-801 27 M Hajian, G.A Koohmareh, A Mostaghasi, Investigation of the effects of titanate 122 as coupling agent and some inorganicnanoparticles as fllers on mechanical properties and morphology of soft PVC, J Polym Sci, 2011, 1-9 28 N Menon, F.D Blum, L.R Dharani, Use of titanate coupling agents in kevlarphenolic composites Journal of Applied Polymer Science, 1994, 1-27 29 N Alkadasi, D.G Hundiwale, U.R Kapadi, Effect of titanate coupling agent on the mechanical properties of flyash flled chloroprene rubber, Polym Plast Technol Eng, 2006,45, 415-420 30 A Krysztafkiewicz, B Rager, T Jesionowski, The effect of surface modifcation on physicochemical properties of precipitated silica, J Mater Sci, 1997, 32, 1333-1339 31 R Deguchi, T Nishio, A Okada, Polyamide composite material and method for preparing the same US Patent 5,102,948, 1992 32 R Bogue, Nanocomposites: a review of technology and applications, Assembly Automation, 2011, 31 (2), 106-112 33 S Sprenger, Epoxy Resin Composites with Surface-Modified Silicon Dioxide, Journal of Applied Polymer Science, 2013, 130 (3), 1421-1428 34 U Vietri, L Guadagno, M Raimondo, et al., Nanofilled epoxy adhesive for structural aeronautic materials, Composites Part B: Engineering, 2014, 61, 73-83 35 R Kurahatti, A O Surendranathan, S A Kori, et al., Defence applications of polymer nanocomposites, DefenceScience,2010, 60 (5), 551-563 36 S Kango, S Kalia, A Cell, et al., Surface modification of inorganic nanoparticles for development of organic–inorganic nanocomposites - A review, Progress in Polymer Science, 2013, 38 (8), 1232-1261 37 A Martone, C Formicola, M Giordano et al., Reinforcement efficiency of multiwalled carbon nanotube/epoxy nano composites, Composites Science and Technology, 2010, 70 (7), 1154-1160 38 Y Zhao, Z.K Chen, Y Liu, H.M Xiao, et al., Simultaneously enhanced cryogenic tensile strength and fracture toughness of epoxy resins by carboxylic nitrile-butadiene nano-rubber, Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, 2013, 66, 178-187 39 Y Zhou, F Pervin, V K Rangari, et al., Fabrication and evaluation of carbon nano fiber filled carbon/epoxy composite, Materials Science and Engineering, 2006, 123 426 (1-2), 221-228 40 X Wang, J Jin, M Song, An investigation of the mechanism of graphene toughening epoxy,” Carbon, 2013, 65, 324-333 41 Sumio Iijima, Toshinari Ichihashi, Single-shell carbon nanotubes of 1-nm diameter, Nature, 1993, 363, 603-605 42 T Yokozeki, Y Iwahori, M Ishibashi, et al., Fracture toughness improvement of CFRP laminates by dispersionof cup-stacked carbon nanotubes,” Composites Science and Technology, 2009, 69 (14), 2268-2273 43 X.H Zhang, Z.H Zhang, W.J Xu, et al., Toughening of cycloaliphatic epoxy resin by multiwalled carbon nanotubes, Applied Polymer, 2008, 110 (3), 1351-1357 44 J A Kim, D G Seong, T J Kang, et al., Effects of surface modification on rheological and mechanical properties of CNT/epoxy composites, Carbon, 2006, 44, 1898-1905 45 J Zhu, J Kim, H Peng, J L Margrave, et al., Improving the Dispersion and Integration of Single-Walled Carbon Nanotubes in Epoxy Composites through Functionalization, Nano Letters, 2003, (8), 1107- 1113 46 G Gkikas, A.S Paipetis, N.M Barkoula, Effect of CNT addition on the erosive wear response of epoxy resin and carbon fibre composites, Composites Part A, Applied Science and Manufacturing, 2016, 84, 299-307 47 L.C Tang, H Zhang, J.H Han, et al., Fracture mechanisms of epoxy filled with ozone functionalized multi-wall carbon nanotubes, Composites Science and Technology, 2011,72, 7-13 48 F H Gojny, M H Wichmann, B Fiedler, et al., Influence of different carbon nanotubes on the mechanical properties of epoxy matrix composites - A comparative study, Composite Science and Technology, 2005, 65, 2300-2313 49 F H Gojny and K Schulte, Functionalisation effect on the thermo-mechanical behaviour of multi-wall carbon nanotube/epoxy-composites, Composites Science and Technology, 2004, 64 (15), 2303-2308 50 B Fiedler, F H Gojny, M H G Wichmann, et al., Fundamental aspects of nanoreinforced composites, Composites Science and Technology, 2006, 66 (16), 3115-3125 51 A K Geim, K S Novoselov, The rise of graphene, Nature Materials, 2007, 6, 124 183-191 52 S Chandrasekaran, N Sato, F Tölle, R Mülhaupt, et al., Fracture toughness and failure mechanism of graphene based epoxy composites, Composites Science and Technology, 2014, 97, 90-99 53 J R Potts, D R Dreyer, C W Bielawski, et al., Graphene-based polymer nanocomposites, Polymer, 2011, 52 (1), 5-25 54 Y Zhu, S Murali, W Cai, X Li, et al., Graphene and graphene oxide: synthesis, properties, and applications, Advanced Materials, 2010, 22 (35), 3906-3924, 55 O C Compton, S T Nguyen, Graphene Oxide, Highly Reduced Graphene Oxide, and Graphene: Versatile Building Blocks for Carbon-Based Materials, Small, 2010, (6), 711-723 56 A Yasmin, I M Daniel, Mechanical and thermal properties of graphite platelet/epoxycomposites, Polymer, 2004, 45 (24), 8211-8219 57 I Zaman, T Phan, H.C Kuan, Q Meng, et al., Epoxy/graphene platelets nanocomposites with two level sofinterfaces trength, Polymer, 2011, 52, 1603-1611 58 S Stankovich, D.A Dikin, G.H.B Dommett, et al., Graphene-based composite materials, Letters, 2006, 442, 282-286 59 D R Bortz, E G Heras and M G Ignacio, “Impressive Fatigue Life and Fracture Toughness Improvements in Graphene Oxide/Epoxy Composites,” Macromolecules, vol 45, No 1, pp 238-245, 2012 60 J Qiu, S Wang, Enhancing polymer performance through graphene sheets,” Applied Polymer, 2011, 119 (6), 3670-3674 61 S Chatterjee, F Nafezarefi, N H Tai, et al., Size and synergy effects of nanofiller hybrids including graphene nanoplatelets and carbon nanotubes in mechanical properties of epoxy composites, Carbon, 2012, 50 (15), 5380-5386 62 S.S Li, X Liu, C.Q Fang, N.L Liu et al., Surface modification and thermal performance of a graphene oxide/novolac epoxy composite, RSC Adv., 2018, 8, 20505-20516 63 B Qi, Q X Zhang, M Bannister, et al., Investigation of the mechanical properties of DGEBA-based epoxy resin with nanoclay additives, Composite Structures, 2006, 75 (1-4), 514-519 125 64 L Wang, K Wang, L Chen, Y Zhang, et al., Preparation, morphology and thermal/mechanical properties of epoxy/nanoclay composite, Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, 2006, 37, 1890-1896 65 Nguyễn Cơng Quyền, Bùi Chương, Đồn Thị Yến Oanh, Nguyễn Tiến Phong, Nghiên cứu chế tạo vật liệu nanocompozit sở nhựa epoxy DER 331 nanoclay Phần Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng nanoclay đến tính chất vật liệu 2015, Tạp chí Hóa học, T53 (1) 112-116 66 L Wang, Preparation, Morphology and Thermal/Mechanical Properties of Epoxy-Nanoclay Composites, Ph D Thesis, Department of Material Science, National University of Singapore, 2005 67 Y Liang and R Pearson, Toughening mechanisms in epoxy–silica nanocomposites (ESNs), Polymer, 2009, 50, 4895-4905 68 M Zamanian, M Mortezaei, B Salehnia, et al., Fracture toughness of epoxy polymer modified with nanosilica particles: Particle size effect, Engineering Fracture Mechanics, 2013, 97, 193-206 69 P Dittanet, R A Pearson, Effect of silica nanoparticle size on toughening mechanisms of filled epoxy, Polymer, 2012, 53, 1890-1905 70 D J Braya, P Dittanet, F.J Guild, et al., The modelling of the toughening of epoxy polymers via silica nanoparticles: The effects of volume fraction and particle size, Polymer, 2013, 54 (26), 7022-7032 71 B R K Blackman, A J Kinloch, J Lee, et al., The fracture and fatigue behaviour of nano-modified epoxy polymers, Materials Science, 2007, 42 (16), 7046-7051 72 A Brunner, A Necola, M Rees, et al., The influence of silicate-based nano-filler on the fracture toughness of epoxy resin, Engineering Fracture Mechanics, 2006, 73, 2336-2345 73 N Domun, H Hadavinia, T Zhang, et al., Improving the fracture toughness and the strength of epoxy using nanomaterials – a review of the current status, Nanoscale, 2015, 7, 10294-10329 74 K.Y Huang, C.J Weng, S.Y Lin, et al., Preparation and anticorrosive properties of hybrid coatings based on epoxy-silica hybrid materials, Journal of Applied Polymer Science, 2009, 112(4), 1933-1942 126 75 A J Kinloch, R D Mohammed, A C Taylor, The effect of silica nano particles and rubber particles on the toughness of multiphase thermosetting epoxy polymers, Material Science, 2005, 40 (18), 5083-5086 76 Huỳnh Lê Huy Cường, Trần Vĩnh Diệu*, Nguyễn Đắc Thành, Đoàn Thị Yến Oanh, Nghiên cứu ảnh hưởng nanosilica đến tính chất học màng polymer epoxy DER 671X75, Tạp chí Hóa học, 2017, 55(1): 12-18 77 S Sprenger, A.J Kinloch, A.C Taylor, et al., Rubber-toughened GFRCs optimized by nanoparticles., JEC Compos Magazine, 2005, 21, 66 78 J L Tsai, B H Huang, Y L Cheng, Enhancing Fracture Toughness of glass/epoxy composites for wind blades using silica nanoparticles and rubber particles, Procedia Engineering, 2011, 14, 1982-1987 79 J.S Tate, A.T Akinola, S Sprenger, Mechanical performance of nanomodified epoxy/glass composites for wind turbine applications, Proceedings of the SAMPE Conference, Seattle, WA, USA, 2010 80 A.J Kinloch, K Masania, A.C Taylor, et al., The fracture of nanosilica and rubber toughened epoxy fibre composites American Composites Manufacturers Association, TaMPa, Florida, USA, 2009 81 C.M Manjunatha, A.C Taylor, A.J Kinloch, et al., The effect of rubber microparticles and silica nano particles on the tensile fatigue behaviour of a glass-fibre epoxy composite J Mater Sci Lett, 2009, 44, 342 82 Nguyen Cong Quyen, Doan Thi Yen Oanh, Nguyen Pham Duy Linh, Bui Chuong, Investigation on effect of nanoclay on thermal, mechanical properties and liquid absorption of epoxy-clay nanocomposite 2015, Tạp chí Hóa học, T53 (5), 564-569 83 DIN 53018: Viscometry; Measurement of the Dynamic Viscosity of Newtonian Fluids with Rotational Viscometers; Principles, 1976 84 ASTM D 5045-99: Standard Test Methods for plane-strain fracture toughness and strain energy release rate of plastic materials, ASTM International, West Conshohocken, PA, 1999 85 ASTM D5528-94a: Standard test method for Mode I Interlaminar Fracture Toughness of Unidirectional Fiber-Reinforced Polymer Matrix Composites ASTM International, West Conshohocken, PA, 2001 127 86 O.H Lin, H.H Akil, Z.A Mohd Ishak, Characterization and Properties Of Activated Nanosilica/Polypropylene Composites With Coupling Agents, Polymer Composites, 2009, 30 (11), 1693-1700 87 P Srinivasu, S Alam, V.V Balasubramanian, et al., Novel Three Dimensional Cubic Fm3m Mesoporous Aluminosilicates with Tailored Cage Type Pore Structure and High Aluminum Content Advanced Functional Materials, 2008, 18 (4), 640-651 88 I.Y Jeon, J.B Baek, Nanocomposites derived from polymers and inorganic nanoparticles, Materials, 2010, 3, 3654-3674 89 S.R Wan, J.S Huang, H.S Yan, et al., Size-controlled preparation of magnetite nanoparticles in the presence of graft copolymers, Journal of Materials Chemistry 2006,16, 298-303 90 S Shekar, M Sander, R.C Riehl, et al., Modelling the flame synthesis of silica nanoparticles from tetraethoxysilane, Chemical Engineering Science, 2012, 70, 54-66 91 I Kemal, A Whittle, R Burford, et al., Toughening of unmodified polyvinylchloride through the addition of nanoparticulate calcium carbonate and titanate coupling agent, Journal of Applied Polymer Science, 2013,127, 2339-2353 92 P Pashupati, B Hyunmin, L J Gyu, et al., Effects of titanate treatment on morphology and mechanical properties of graphene nanoplatelets/high density polyethylene nanocomposites, Journal of Applied Polymer Science, 2015, 132 (23), 42073 93 D Zhang, J Wang, S Wen, P Z Wang, C Yin, and Z Du, Advances in Materials Physics and Chemistry, 2015,5, 60 94 I A Rahman, M Jafarzadeh, C S Sipaut, Synthesis of organo-functionalized nanosilica via a co-condensation modification using γ-aminopropyltriethoxysilane (APTES), Ceramics International, 2009, 35 (5), 1883-1888 95 A Ghafarinazari, V Paterlini, P Cortelletti, et al., Optical Study of Diamine Coupling on Carboxyl-Functionalized Mesoporous Silicon, J Nanosci Nanotechnol 2017,17 (2), 1240-1246 96 J Zhao, M Milanova, M.M.C.G Warmoeskerken, et al., Surface modification of TiO2 nanoparticles with silane coupling agents, Colloids and Surfaces A: Physicochem Eng Aspects., 2012, 413, 273-279 97 W.J.H Hu, J.G Yu, F.F Jiao, et al., Preparation of Octadecyl Bonded Silica 128 Based on Multi-Walled Carbon Nanotubes for the Preconcentration and Determination of Three Parabens in Environmental Water, J Nanosci Nanotechnol 2016, 16 (12), 12223-12230 98 S Sun, C Li, L Zhang, H L Du, and J S Burnell-Gray, Effects of surface modification of fumed silica on interfacial structures and mechanical properties of polyvinyl chloride composites, Eur Polym J., 2006, 42 (7), 1643-1652 99 T Hanemann, D.V Szabo, Polymer-nanoparticle composites: from synthesis to modern applications, Materials, 2010, 3, 3468-3517 100 S.P Bao, S.C Tjong IMPact essential work of fracture of polypropylene /montmorillonite nanocomposites toughened with SEBS-gMA elastomer, Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, 2007, 38, 378-387 101 Th.V Kosmidou, A S Vatalis, C G Delides, et al., Structural, mechanical and electrical characterization of epoxy-amine/carbon black nanocomposites, Express Polymer Letter, 2008, (5), 364-372 102 C.F Yang, L.F Wang, S.M Wu, et al., Characterization and Curing Kinetics of Epoxy/Silica Nano-Hybrids, Materials, 2015, (10), 7032-7040 103 C.S Reddy, C.K Das, Thermal and Dynamic Mechanical Properties of Low Density Polyethylene-Silica Nanocomposites: Effect of Zinc-Ion Coating on Nanosilica, Polymer and Polymer Composite., 2006, 14, 281-290 103 P Judeinstein, C Sanchez, Hybrid organic-inorganic materials: A land of multidisciplinarity, J Mater Chem, 1996, 6, 511-525 104 F Huang, W.J Zhe, A.T Rad, et al., SiO2-TiO2-PBC nanocomposite film morphology, solvent swelling, estimated χ parameter, and liquid transport, Polymer, 2017, 123, 247-257 105 Y Zheng, C.N Kim, G.L Wang, et al., Epoxy/nano‐silica composites: Curing kinetics, glass transition temperatures, dielectric, and thermal-mechanical performances, Journal of Applied Polymer Science, 2009, 111 (2), 917-927 106 J.J Park, J.Y Lee, H.K Lee, Surface Modification of Nanosilica with EpoxyTerminated Silicone and Its Effect on the Electrical Breakdown Strength in Epoxy/Nanosilica Nanocomposite, J Nanosci Nanotechnol., 2017, 17, 7598-7602 107 M Barghamadi, Kinetics and thermodynamics of isothermal curing reaction of 129 epoxy-4,4’-diaminoazobenzene reinforced with nanosilica and nanoclay particles, M Polym Compos., 2010, 31, 1442-1448 108 M Ghaemy, S M Amini Nasab, M Barghamadi, Nonisothermal cure kinetics of diglycidylether of bisphenol-A/amine system reinforced with nanosilica particles, J Appl Polym Sci 2007, 104 (6), 3855-3863 109 M Barghamadi, Curing studies of epoxy resin by 4,4’-diaminoazobenzene as curing agent reinforced with nanosilica and nanoclay particles along with impact resistance and thermal evaluation, Polym Compos., 2010, 31, 1465-1473 110 L Wang, C.; S.C Fu; C.S Cho, Kinetics of aryl phosphinate anhydride curing of epoxy resins using differential scanning calorimetry, Polym Int., 1998, 46 (4), 325-330 111 S Y Fu, X.Q Feng, B Lauke, et al., Effects of particle size, particle/matrix interface adhesion and particle loading on mechanical properties of particulate– polymer composites Compos B., 2008, 39 (6), 933-961 112 R Zeiler, C Kuttner, U Khalid, et al., The role of multi ‐ walled carbon nanotubes in epoxy nanocomposites and resin transfer molded glass fiber hybrid composites: Dispersion, local distribution, thermal, and fracture/mechanical properties, Polym Compos., 2017, 38 (9), 1849-1863 113 A Jumahat, C Soutis, F R Jones, A Hodzic, Effect of silica nanoparticles on compressive properties of an epoxy polymer, J Mater Sci 2010, 45 (21), 5973-5983 114 M.B Neiman, B.M Kovarskaya, L.I Golubenkova, et al., The thermal degradation of some epoxy resins, J Polym Sci., 1962, 56 (164), 383-389 115 X.X Zhang, Y.J Wu, X.Y Chen, et al., Theoretical Study on Decomposition Mechanism of Insulating Epoxy Resin Cured by Anhydride, Polymers, 2017, (8), 341 116 D.D Huang, F Xu, X.S Du, et al., Temperature effects on rigid nano‐silica and soft nano-rubber toughening in epoxy under impact loading, J Appl Polym Sci., 2017, 134, 45319 117 Đặng Hữu Trung, Nguyễn Phạm Duy Linh, Trần Hải Ninh., Độ bền dai tách lớp tính chất có học vật liệu polyme compozit sở nhựa epoxy epikote 828/oelo gia cường sợi cacbon, đóng rắn xyanetyydietylentriamin, Tạp chí Hóa học., 2015, 53 (6), 760-765 118 K Arakawa, K Takahashi, Relationship between fracture parameters and 130 fracture surface-roughness of britle polymers Int J Fract.,1991, 48, 103-114 119 W Bernd, R Patrick, H Frank, et al., - Epoxy nanocomposites - fracture and toughening mechanisms, Engineering Fracture Mechanics , 2006, 73, 2375-2398 120 Z Milad, M Mehrzad, S Babak, Fracture toughness of epoxy polymer modified with nanosilica particles: Particle size effect, Engineering Fracture Mechanics, 2013, 97, 193-206 121 T.G Kuzmina, A Aniskevich, M Zarrelli, et al., Effect of filler on the creep characteristics of epoxy and epoxy-based CFRPs containing multi-walled carbon nanotubes, Composites Science and Technology, 2014, 100, 198-203 122 R Kitey, H V Tippur, Role of particle size and filler-matrix adhesion on dynamic fracture of glass-filled epoxy II Linkage between macro- and micromeasurements, Acta Mater, 2005, 53 (4), 1167-1178 123 P Rosso, L Ye, K Friedrich, S Sprenger, A toughened epoxy resin by silica nanoparticle reinforcement, Journal of Applied Polymer Science, 2006, 101, 1235-1236 124 K.T Faber, A.G Evans, Crack deflection processes - I Theory, Acta Metall, 1983, 31 (4), 565-576 125 K.T Faber, A.G Evans, Crack deflection processes - II Experiment, Acta Metall , 1983, 31 (4), 577-578 126 A.C Garg, Y.W Mai, Failure mechanisms in toughened epoxy resins - a review, Compos Sci Technol., 1988, 31, 179-223 127 A.C Moloney, H.H Kausch, H.R Stieger, The fracture of particulate-filled epoxide resins, J Mater Sci., 1983, 18, 208 128 F.F Lange, The interaction of a crack front with second-phase dispersion Philosophical Magazine, 1970, 22, 983-992 129 A.G Evans, The strength of a brittle material containing second phase dispersions, Phil Mag., 1972, 26, 1327-1344 130 D.J Green, P.S Nicholson, J.D Embury, Fracture of a brittle particulate composite, J Mater Sci., 1979, 14, 1657-1661 131 T H Hsieh, A.J Kinloch, A.C Taylor, et al., The effect of silica nanoparticles and carbon nanotubes on the toughness of a thermosetting epoxy polymer, Journal of Applied Polymer Science, 2011, 119, 2135-2142 131 132 M Ashida, T Noguchi, and S Mashimo, Effect of matrix's type on the dynamic properties for short fiber-elastomer composite, Journal of Applied Polymer Science, 1985, 30 (3), 1011 133 J.M Nelson, A.M Hine, D.P Goetz, et al., Nanosilica-modified epoxy matrix resin for prepreg composite tooling applications, Proceedings, Baltimore, MD, USA, 2012 134 K Thunhorst, D.P Goetz, A.M Hine, et al., The effect of nanosilica matrix modification on the improvement of the Pultrusion process and mechanical properties of pultruded epoxy carbon fiber composites, Proceedings composites, Ft Lauderdale, FL, USA, 2011 135 L.Q Liu, L Li, Y Gao, et al., Single carbon fiber fracture embedded in an epoxy matrix modified by nanoparticles, Compos Sci Technol, 2013, 77, 101-109 136 J.L Tsai, B.H Huang, Y.L Cheng, Investigating mechanical behaviors of silica nanoparticle reinforced composites, J Compos Mater., 2010, 44, 505-524 137 A.J Kinloch, K Masania, A.C Taylor, et al., The fracture of glass-fibre-reinforced epoxy composites using nanoparticle-modified matrices, J Mater Sci Lett., 2008, 43, 1151-1154 138 C.M Manjunatha, A.C Taylor, A.J Kinloch, et al., The tensile fatigue behaviour of a silica nanoparticle-modified glass fibre reinforced epoxy composite, Composite Sci Technol., 2010, 70 (1), 193-199 139 J George, S.S Bhagawan, S Thomas, Thermogravimetric and dynamic mechanical thermal analysis of pineapple fibre reinforced polyethylene composites, J Thermal Anal., 1996, 47, 1121-1140 140 N Hameed, P.A Sreekumar, V.S Valsaraj, et al., High-Performance Composite From Epoxy and Glass Fibers: Morphology, Mechanical, Dynamic Mechanical, and Thermal Analysis, Polymer Composite, 2009, 30 (7), 982-992 141 R Murugan, R Ramesh, K Padmanabhan, Investigation on Static and Dynamic Mechanical Properties of Epoxy Based Woven Fabric Glass/Carbon Hybrid Composite Laminates, Procedia Engineering, 2014, 97, 459-468 132 133 ... phụ gia nanosilica chất đóng rắn titan Vì vậy, nghiên cứu sinh lựa chọn tiến hành đề tài luận án "Chế tạo, khảo sát tính chất hình thái cấu trúc vật liệu compozit sở nhựa epoxy gia cường sợi thủy. .. tính chất, hình thái cấu trúc hệ nhựa epoxy nanocompozit epoxy/ nanosilica biến tính hữu (m-nanosilica) đóng rắn tetrabutyl titanat Chế tạo, khảo sát đặc trưng, tính chất, hình thái cấu trúc vật liệu. .. tetrabutyltitanat CHƯƠNG TỔNG QUAN VỀ NHỰA EPOXY, NANOCOMPOZIT VÀ VẬT LIỆU COMPOZIT TRÊN CƠ SỞ EPOXY/ NANOSILICA/ SỢI THỦY TINH 1.1 Nhựa epoxy Nhựa epoxy có tính vượt trội so với loại nhựa khác như: khả bám